TFG Thiago 14599

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Trabalho Final de Graduao
Dedicatria
Dedico este trabalho a Deus, meus maravilhosos pais, familiares, amigos e minha noiva Micheli.
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Agradecimentos
A minha orientadora, Prof. Dra. Mirian de Lourdes Noronha Motta Melo pela dedicao, amizade e conhecimentos transmitidos durante a elaborao desse trabalho. Ao Prof. Dr. Sebastio Elias Kuri, do Departamento de Engenharia de Materiais, da Universidade Federal de So Carlos, pela doao do ao estudado neste trabalho. Aos funcionrios do Laboratrio de Metalurgia e Materiais do IEM da UNIFEI, Antnio Benedito da Silva, Marcos Cirilo dos Santos e Jonas Mendes pela grande ajuda prestada nos ensaios realizados. Aos alunos de ps-doutorado Carlos Alberto Rodrigues e Aline da Silva, pelas sugestes e disponibilidade em ajudar sempre que preciso. Ao Prof. Dr. Gilbert da Sillva do IEM da UNIFEI, pelo auxlio na execuo da anlise de microscopia eletrnica de varredura, realizada na da Escola de Engenharia de Lorena USP Lorena. Aos meus pais, Maria e Jos, e ao meu irmo Alexandre pelo amor, apoio e incentivo. A minha noiva Micheli pela dedicao, carinho e companheirismo. E a todos os professores e amigos, que ajudaram de forma direta ou indireta, na concluso deste trabalho.
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O verdadeiro valor das coisas no est no tempo que duram, mas sim na intensidade com que acontecem. Por isso existem momentos inesquecveis, coisas inexplicveis, pessoas incomparveis. (Fernando Sabino)
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Resumo
Os aos inoxidveis dplex so materiais com excelente desempenho s suas sobressalentes propriedades mecnicas e excelente resistncia corroso. Estes aos so caracterizados por uma combinao favorvel das propriedades dos aos inoxidveis ferrticos e austenticos: tm elevada resistncia mecnica, boa tenacidade, boa resistncia corroso em diversos meios e excelente resistncia corroso sob tenso. O continuo desenvolvimento de aos inoxidveis dplex resultou na composio de aos complexos contendo quantidades considerveis de elementos de liga. Estes elementos so, claro, introduzido no ao por uma ou mais reaes com o objetivo final de obter melhores propriedades mecnicas e/ou maior resistncia corroso. Como de costume, os benefcios de tais adies invariavelmente vm ligados a inevitveis desvantagens, sendo a mais importante a potencial instabilidade microestrutural do material. Durante o processamento (tratamento trmico, soldagem, conformao a quente) ou, em uso (envelhecimento isotrmico) pode ocorrer precipitao de fases intermetlicas indesejveis como as fases qui (), alfa-linha (), sigma () alm de carbonetos e nitretos, como conseqncia da instabilidade microestrutural desses aos. A precipitao da fase de grande interesse para os aos inoxidveis austenticos, ferrticos e dplex, pois a ela associam-se efeitos que causam tanto reduo das propriedades mecnicas quanto diminuio da resistncia corroso do ao. Esse trabalho visa avaliar o efeito do tratamento de solubilizao e envelhecimento na tenacidade ao impacto de um ao dplex SAF 2205 (UNS31803).
Palavras-chave: Ao inoxidvel dplex, fase sigma, solubilizao, envelhecimento, tenacidade ao impacto.
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Abstract
The duplex stainless steels are materials with excellent performance to spare their mechanical properties and excellent corrosion resistance. These steels are characterized by a favorable combination of properties of ferritic and austenitic, have high mechanical strength, good toughness, good corrosion resistance in various media and excellent resistance to stress corrosion cracking. The continuous development of duplex stainless steels resulted in the complex composition of steels containing substantial amounts of alloying elements. These elements are, of course, introduced in the steel by one or more reactions with the ultimate goal of obtaining better mechanical properties and / or corrosion resistance. As usual, the benefits of such additions invariably come attached to unavoidable disadvantages, the most important being the potential microstructural instability of the material. During processing (heat treatment, welding, hot forming), or use (isothermal aging) may occur precipitation of undesirable intermetallic phases like the phases chi (), alpha-line ( '), sigma () as well as carbides and nitrides, as a consequence of microstructural instability of these steels. The precipitation of phase is of great interest to the austenitic stainless steels, ferritic and duplex because it is associated with effects that cause both a reduction of mechanical properties and decreases the corrosion resistance of steel. This study aims to evaluate the treatment effect of aging on the solubilization and the impact toughness of a duplex steel SAF 2205 (UNS31803).
Key words: Duplex stainless steel, sigma phase, solubilization, aging, the impact toughness.
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Lista de Figuras
Figura 1.2: ....
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Lista de Tabelas
Tabela 1.2:....
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Lista de Abreviaturas e Siglas

CDP Corpo de prova ZTA Zona Termicamente Afetada
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SUMRIO
CAPTULO 1 - INTRODUO................................................................................................1 1.1 Conceitos Fundamentais...................................................................................................1 1.2 Objetivos...........................................................................................................................3 CAPTULO 2 - REVISO DA LITERATURA........................................................................4 2.1 Aos Inoxidveis...............................................................................................................4 2.2 Classificao ....................................................................................................................5 2.2.1 Martensticos .............................................................................................................6 2.2.2 Ferrticos.....................................................................................................................6 2.2.3 Austenticos ...............................................................................................................7 2.2.4 Endurecidos por precipitao ....................................................................................7 2.2.5 Aos dplex (ferrticos - austenticos)........................................................................7 2.3 Aos Inoxidveis Dplex..................................................................................................8 2.3.1 Generalidades.............................................................................................................8 2.3.2 Microestruturas.........................................................................................................12 2.3.3 Propriedades mecnicas............................................................................................14 2.3.4 Propriedades fsicas .................................................................................................19 2.4 Aplicaes.......................................................................................................................20 2.5 Precipitao de Fases......................................................................................................21 2.5.1 Nitretos de cromo.....................................................................................................26 2.5.2 Carbonetos de Cromo...............................................................................................27 2.5.3 Siga ().....................................................................................................................27 2.6 Elementos de Liga ..........................................................................................................32 2.7 Tipos de Tratamentos Trmicos Utilizados....................................................................33 2.8 Tcnicas de Caracterizao Microestrutural e Mecnica................................................34 2.8.1 Microscopia ptica...................................................................................................34 2.8.2 Microscopia eletrnica de varredura (MEV)............................................................36 2.8.3 Ensaio de microdureza..............................................................................................37 2.8.4 Ensaios de impacto...................................................................................................39 x
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CAPTULO 3 - MATERIAIS E MTODOS...........................................................................42 3.1 Material...........................................................................................................................42 3.2 Tratamentos Trmicos: Solubilizao e Envelhecimento...............................................43 3.3 Caracterizao Microestrutural Microscopia ptica...................................................46 3.4 Ensaio de Microdureza....................................................................................................48 CAPTULO 4 - RESULTADOS E DISCUSSO....................................................................50 4.1 Ensaios de Microdureza .................................................................................................50 4.2 Anlise Microestrutural...................................................................................................53 CAPTULO 5 - CONCLUSES E SUGESTES PARA TRABALHOS FUTUROS...........62 5.1 Concluses......................................................................................................................62 5.2 Sugestes para trabalhos futuros.....................................................................................62 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS.....................................................................................63 ANEXO....................................................................................................................................64 APNDICE..............................................................................................................................65
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CAPTULO 1 - INTRODUO
1.1 Conceitos Fundamentais
Aos inoxidveis so ligas ferrosas que, conforme denominao, no oxidam ao contato com agentes corrosivos, como a atmosfera, meios aquosos ou orgnicos. So compostos basicamente por ferro, cromo, nquel e molibdnio. Apresentando teores mnimos de 11% de cromo em sua estrutura, tm a capacidade de formar em sua superfcie uma pelcula de proteo contra a corroso chamada de pelcula passiva. Esta pelcula surge a partir da reao do elemento cromo com o oxignio da atmosfera e tem como caracterstica ser no porosa, aderente e auto-regenerativa. Estes aos podem ser divididos em trs categorias principais: ferrticos, austenticos e dplex. Os aos inoxidveis ferrticos apresentam a ferrita () como fase predominante, de estrutura cbica de corpo centrado (CCC). Suas caractersticas principais so: imunidade corroso sob tenso, baixas tenacidade e resistncia mecnica, boa resistncia corroso por fadiga e baixo custo. So mais comumente encontrados em sistemas de exausto automotiva, peas de acabamento automotivo e utenslios de cozinha [DAVIS, 1994]. Os aos austenticos tm a austenita () como matriz, com estrutura cbica de face centrada (CFC). Como caractersticas possuem alta ductilidade e tenacidade, boa soldabilidade e custo elevado, alm de pouca resistncia corroso sob tenso [MAGNABOSCO, 2001]. So empregados nas indstrias qumicas, farmacuticas, petroqumicas, do lcool, aeronutica, naval, de arquitetura, alimentcias e de transporte. Tambm so utilizados em talheres, baixelas, pias, revestimento de elevadores e em muitas outras aplicaes [MICHALSKA e SOZANSKA, 2006]. Os aos inoxidveis dplex so ligas composta por uma matriz ferrtica e a fase austentica precipitada na forma de ilhas. Aps trabalho a quente e tratamento trmico de solubilizao comum apresentarem microestrutura fortemente orientada na direo de laminao, consistindo de placas ou lamelas alternadas de ferrita e austenita. Estes aos so caracterizados por uma combinao favorvel das propriedades dos aos inoxidveis ferrticos e austenticos: tem elevada resistncia mecnica, boa tenacidade, 1
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boa resistncia corroso em diversos meios e excelente resistncia corroso sob tenso [SILVA e MEI, 2006]. Esses aos so amplamente utilizados na indstria qumica ou em tecnologias offshore, onde uma combinao de alta resistncia corroso e boa resistncia mecnica necessria [POHL et al., 2007; PADILHA e PLAUT, 2009]. As excelentes propriedades mecnicas dos aos dplex so devido ao diminuto tamanho de gro ferrtico e austentico propiciado pela estrutura dplex aps o processamento termomecnico. Alm disso, tm baixo coeficiente de expanso trmica, alta condutividade trmica e so ferromagnticos devido presena de ferrita em sua composio [GIRALDO, 2001]. Estas propriedades permitem seu uso em condies de ciclos trmicos em temperaturas abaixo de 300C, tornando-os interessantes para utilizao em trocadores de calor. Outras propriedades importantes so o alto limite de escoamento, a alta resistncia trao e a razovel resistncia ao impacto. O continuo desenvolvimento de aos inoxidveis dplex resultou na composio de aos complexos contendo quantidades considerveis de elementos de liga. Estes elementos so, claro, introduzidos no ao por uma ou mais reaes com o objetivo final de obter melhores propriedades mecnicas e/ou maior resistncia corroso. Como de costume, os benefcios de tais adies invariavelmente vm ligados a inevitveis desvantagens, sendo a mais importante a potencial instabilidade microestrutural do material [PADILHA e PLAUT, 2009]. Por isso, o estudo da formao das fases intermetlicas nos aos inoxidveis aprofunda-se cada vez mais, na busca por resultados ainda mais exigentes. Durante o processamento (tratamento trmico, soldagem, conformao a quente) ou, em uso (envelhecimento isotrmico) pode ocorrer precipitao de fases intermetlicas indesejveis como as fases qui (), alfa-linha (), sigma () alm de carbonetos e nitretos, como conseqncia da instabilidade microestrutural desses aos. A precipitao da fase de grande interesse para os aos inoxidveis austenticos, ferrticos e dplex, pois a ela associam-se efeitos que causam tanto reduo das propriedades mecnicas quanto diminuio da resistncia corroso do ao [ESCRIBA et al., 2006]. O estudo da formao da fase sigma extremamente importante, pois esta a fase que apresenta o volume mais considervel quando comparado ao das demais fases intermetlicas observadas nas estruturas dos aos inoxidveis dplex. Por isso, em muitos casos, comum que outras fases precipitadas nestes aos sejam desconsideradas nas anlises das propriedades do material, elegendo-se a fase sigma como a principal responsvel pela degradao de tais propriedades [KARLSSON et al, 2000]. 2
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Por todos estes motivos, muito importante entender os mecanismos que levam ao surgimento da fase sigma nos aos inoxidveis dplex para evit-la durante a fabricao ou processamento destes aos, preservando as propriedades mecnicas e a resistncia corroso to esperadas pelos seus usurios.
1.2 Objetivos
Sendo sigma a principal fase intermetlica responsvel pela degradao e efeitos prejudiciais nas propriedades mecnicas dos aos inoxidveis dplex, de extrema importncia entender os mecanismos e a cintica de formao desta fase para evitar sua presena. Por isso, o objetivo deste trabalho verificar o efeito do tratamento de solubilizao e envelhecimento na precipitao da fase sigma do ao inoxidvel dplex SAF 2205 (UNS31803) e a sua influncia sobre a tenacidade ao impacto do material. Os tratamentos trmicos ensaiados foram o de solubilizao na temperatura de 1150C e envelhecimento a 850C nos tempos de 1, 5, 10, 30, 60 e 180 minutos em forno mufla e, 1 minuto em alumnio fundido. O trabalho se valer de anlise microestrutural para levantamento das fases intermetlicas precipitadas, principalmente avaliao da fase sigma formada com o tempo de envelhecimento submetido, de ensaios de microdureza e de impacto Charpy, correlacionando ambos com o tempo de envelhecimento e sua influncia sobre as propriedades mecnicas do material.
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CAPTULO 2 - REVISO DA LITERATURA
2.1 Aos Inoxidveis
Muito lembrado e vastamente utilizado por possuir excelentes propriedades contra corroso, os aos inoxidveis, segundo o site STAINLESS STEELS WORLD, comearam a ser estudados no incio do sculo XX, mais precisamente em 1912, quando Harry Brearley, um metalurgista ingls, foi consultado para solucionar um problema de uma pequena fabricante de arma no qual o dimetro interno dos canos dos fuzis estava se desgastando rapidamente devido a elevada ao de calor e dos gases provenientes da descarga. Desse modo, o metalurgista ingls comeou a investigar aos com melhor resistncia a eroso. Este estudo se baseou em aos contendo cromo, pois esse era conhecido por ter maior temperatura de fuso do que os aos conhecidos; assim, em 13 de agosto de 1913 foi fundido o primeiro ao inoxidvel, ento chamado de rustless steel, contendo cerca de 0,24% de carbono e 12,8% de cromo [PUPIN e MAGNABOSCO, 2010]. A palavra ao significa que o ferro constitui a maior parte do material, enquanto o uso do adjetivo inoxidvel significa ausncia de manchas, ferrugem ou corroso em ambientes onde os aos normais' so sensveis. A fim de dar inoxibilidade para aos o cromo deve ser adicionado, pelo menos, cerca de 10% em peso. Este teor de cromo pode formar um xido de cromo aderente e auto regenerativo na superfcie do ao em ambientes relativamente benignos. No entanto, para proteo contra corroso e oxidao em ambientes mais hostis (por exemplo, em ambientes midos ou em ambientes poludos) maiores teores de Cr devem ser adicionados [LO et al, 2009]. Enquanto o sistema Fe-Cr forma a base, modernos aos inoxidveis contm, alm, de cromo uma srie de outros elementos de liga, cuja presena melhora as propriedades. O molibdnio adicionado para aumentar a resistncia contra a corroso e nquel para obter austenita, por exemplo. Apesar de uma mistura de elementos de liga poder estar presentes nos aos inoxidveis, o seu contedo total normalmente mantida abaixo do teor de ferro, pela razo de manter a liga resultante sendo um ao com custo aceitvel [LO et al, 2009].
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Na Figura 2.1 apresentada a seo isotrmica do diagrama ternrio Fe-Cr-Ni a 1100C, temperatura na qual o ao encontrar-se-ia solubilizado. Isto facilmente observado, pois so encontradas apenas duas fases na estrutura do material: ferrita () e austenita ().
Figura 2.1: Seo isotrmica do diagrama ternrio Fe-Cr-Ni a 1100C.
Os aos inoxidveis so resistentes corroso devido ao fenmeno da passividade. Os elementos de liga presentes nestes aos reagem com muita facilidade com o meio ambiente e um deles em particular, o cromo, conferem uma excelente resistncia corroso quando comparados com os aos carbono. Eles so, na realidade, aos oxidveis, isto , o cromo presente na liga oxida-se em contato com o oxignio do ar, formando uma pelcula, muito fina e estvel, de oxido de cromo Cr2O3- que se forma na superfcie exposta ao meio. Ela denominada camada passiva e tem como funo proteger a superfcie do ao contra processos corrosivos. Quando esta camada destruda e as condies so desfavorveis para a sua regenerao, um ao inoxidvel torna-se vulnervel a corroso atmosfrica. Estes aos, alm da resistncia a oxidao apresentam uma apropriada resistncia a fluncia devido a influencia do nquel, que alm de melhorar a resistncia oxidao destes aos em alguns meios, tende a alterar a estrutura a estrutura cristalina do material que se torna austentica para elevados teores deste elemento. 2.2 Classificao
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Para fins de classificao e discusso de suas propriedades, os aos inoxidveis so agrupados em cinco categorias [SILVA e MEI, 2006]: 2.2.1 Martensticos
So ligas de ferro e cromo (11-18%) com teor de carbono, em geral, acima de cerca de 0,1%. Mais recentemente, entretanto, esto sendo desenvolvidos e usados aos denominados supermartensticos, os quais possuem carbono abaixo de 0,1% e extra baixos teores de elementos residuais. Estes aos devido a adio de carbono, so endurecveis atravs do tratamento trmico e consequentemente a sua resistncia aumentada, quando so temperados estas ligas se tornam muito duras, porm pouco dcteis, nestas condies que so observadas a sua resistncia a corroso. O elevado teor de cromo destes aos produz uma elevadssima temperabilidade e um aumento da resistncia ao amolecimento no revenimento, que aliada a uma boa resistncia a corroso/oxidao fazem com que estes aos sejam empregados em aplicaes de altas temperaturas. A soldabilidade destes aos prejudicada pela sua alta temperabilidade.
2.2.2 Ferrticos
So ligas a base de ferro e cromo essencialmente ferrticas a todas as temperaturas, e que no endurecem por tratamento trmico de tmpera. Normalmente tm teores de cromo mais elevados do que os aos martensticos e tm, naturalmente, menores teores de carbono. Alguns elementos estabilizadores, tais como titnio, podem ser adicionados a microestrutura para prevenir a precipitao de carbonetos de cromo e melhorar a soldabilidade destes aos. So aos com boas caractersticas de resistncia a corroso sob tenso em ambientes contendo cloretos (Cl-), so resistentes a corroso atmosfrica. Os teores elevados de cromo geram uma boa resistncia a oxidao e aliada a ausncia de nquel, observa-se uma melhora no desempenho destes aos em ambientes contendo enxofre. Sua resistncia a oxidao comparvel a dos aos austenticos e por terem menores teores de elementos de liga, tem custos mais baixos
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Os aos inoxidveis ferrticos so divididos em trs geraes. A primeira, na qual a porcentagem de carbono no muito baixa, produzida em meados da dcada de 20, quando o processo de descarbonetao das ligas Fe- Cr era bastante ineficiente, a liga prottipo desta gerao o ao AISI 430.
2.2.3 Austenticos
So ligas base de ferro, cromo (16-30%) e nquel (8-35%) predominantemente austenticas aps tratamento trmico comercial. O teor de carbono , em geral, inferior a 0,08%. Outros aos inoxidveis austenticos incluem aqueles em que, por questo de custo, parte do nquel substituda por mangans ou nitrognio (elementos estabilizadores da austenita). Aos com maiores teores de elementos de ligas tm sido desenvolvidos e, em alguns casos, classificados como superaustenticos. Estes aos apresentam boas propriedades mecnicas, boa soldabilidade, so resistentes a corroso, um baixo limite de escoamento. As adies de alguns elementos de liga como o molibdnio e reduzindo-se o teor de carbono observa-se uma melhora da resistncia a corroso. A alta plasticidade e a capacidade de encruamento dos aos austeniticos permitem que estes aos sejam trabalhados a frio. Estes aos apresentam uma resistncia elevada ao impacto e no sofrem o fenmeno de transio dctil- frgil, sendo indicados para servios criognicos.
2.2.4 Endurecidos por precipitao
Ligas ferro, cromo (12-17%), nquel (4-8%), molibdnio (0-2%) contendo adies que permitam o endurecimento da martensita de baixo carbono pela precipitao de compostos intermetlicos (alumnio, cobre, titnio e/ou nibio).
2.2.5 Aos dplex (ferrticos - austenticos)
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Microestruturas contendo austenita e ferrita em fraes aproximadamente iguais so obtidas com composies balanceadas de ferro, cromo (18-27%), nquel (4-7%), molibdnio (1-4%) e outros elementos, especialmente nitrognio e apresentam propriedades muito interessantes para diversas aplicaes. Em vista da elevao do preo do nquel nos anos 1990 e 2000, este grupo de aos vem sendo muito pesquisado e uma nova gerao tem sido apresentada ao mercado com a denominao superdplex como o UNS S32760. Como o objetivo deste trabalho determinar a influncia da formao da fase sigma na tenacidade ao impacto do ao dplex SAF 2205 (UNS31803), este tipo de ao ser estudado mais profundamente na prxima seo.
2.3 Aos Inoxidveis Dplex 2.3.1 Generalidades Os aos inoxidveis tradicionais no apresentam a combinao adequada de resistncias mecnica e resistncia corroso por pite, necessrias em uma srie de aplicaes. Uma categoria de aos inoxidveis, relativamente nova, denominada dplex rene essas caractersticas de forma satisfatria. O ao inoxidvel duplex (AID) caracteriza-se por ser uma liga bifsica, tendo como fases majoritrias ferrita e austenita. Tal microestrutura alcanada graas composio qumica da liga e processamento termo-mecnico os quais este material submetido durante sua fabricao. Portanto, na condio bruta de fabricao, o ao inoxidvel duplex composto por ferrita e austenita em propores aproximadamente iguais [ASM, 1994]. A TABELA 2.1 apresenta a composio qumica tpica de vrios tipos de AID na sua condio bruta de fabricao.
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Tabela 2.1: Composio qumica tpica de alguns aos inoxidveis duplex [ASM, 1994].
Aprofundando-se um pouco mais no processo de fabricao de um AID laminado podemos entender sua microestrutura bifsica. Basicamente, temos: uma laminao a quente do produto, realizada no campo bifsico austentico-ferrtico, na faixa de temperatura compreendida entre 1000 e 1200C. Em seguida, um tratamento de solubilizao na faixa de temperatura compreendida entre 1050 e 1150C seguido de um rpido resfriamento at a temperatura ambiente [SOLOMON e DEVINE, 1983; CHARLES, 1991; NILSON, 1992]. A composio qumica dos AID pode variar consideravelmente. Os principais elementos de liga so: carbono (variando entre 0,02 e 0,1%), cromo (variando entre 19 e 28 %), nquel (variando entre 3 a 8%), molibdnio (variando entre 1,5 a 4,5%) e nitrognio (inferior a 0,3%), podendo ter ainda, outros elementos como cobre, titnio, tungstnio, nibio. Todas as percentagens citadas acima se referem ao peso [SCHLAPFER e WEBER, 1986]. O resultado do processamento citado anteriormente, aliado a uma composio qumica controlada uma microestrutura composta por lamelas alternadas de ferrita e austenita com menos de 10 m de espessura (para o SAF 2205 na condio solubulizada) [MAGNABOSCO et al, 2003]. Essa microestrutura d ao AID uma tima combinao de resistncia mecnica e resistncia corroso [ROBERT, 1997; FRUYTIER, 1991], fazendo dele um material
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apropriado ao uso em vrios tipos de indstrias, particularmente, indstria de leo e gs, petroqumica, de papel e de controle de poluio. As classes comerciais de AID podem ser divididas em quatro grupos distintos listados em ordem crescente de resistncia corroso, tendo como base o PRE (Pitting Resistence Equivalent). O PRE um ndice que expressa capacidade da liga resistir corroso por pites [NOBLE, 1993]. A classificao a seguinte: Fe-23Cr-4Ni-0,1N: So AID de baixo custo e livres de Mo. uma alternativa para os aos inoxidveis austenticos AISI 304 e 316. Possuem PRE igual a 24. Fe-22Cr-5,5Ni-3Mo-0,15N: Resistncia corroso intermediria entre os AISI 316 e os superaustenticos do tipo 6%Mo + N. PRE variando entre 33 e 35. Fe-25Cr-5Ni-2,5Mo-0,17N-Cu: Tambm pode ter algumas adies de W. PRE na faixa de 30 a 39. Fe-25Cr-7Ni-3,5Mo-0,25N-W-Cu: Por possurem PRE igual ou superior a 40 so chamados de superduplex (AISD). As ligas citadas acima tambm so conhecidas comercialmente pelo seu teor de cromo e nquel, sendo assim, estas tambm so conhecidas por 2304 (Fe-23Cr-4Ni-0,1N), 2205 (Fe22Cr-5,5Ni-3Mo-0,15N), 2505 (Fe-25Cr-5Ni-2,5Mo-0,17N-Cu) e 2507 (Fe-25Cr- 7Ni3,5Mo-0,25N-W-Cu). Em relao s propriedades mecnicas, os AID apresentam como principais caractersticas sua alta tenso de escoamento, que no caso do UNS S31803, chega a ser o dobro da exibida pelos inoxidveis austenticos, alm de ser significantemente maior que a exibida pelos ferrticos. A dureza, em mdia, alcana 260 HV ou 25 HRC no caso do UNS S31803, valendo ressaltar que o processamento aliado extenso de trabalho a frio pode fazer a dureza variar consideravelmente [LARSON e LUNDQVIST, 1987]. A tenacidade para temperaturas inferiores a -100C considerada boa, estando o material na condio no soldada. Uma desvantagem desses aos sua propenso fragilizao devido precipitao de compostos intermetlicos como fase sigma (), fase chi (), nitreto e carbonetos de cromo entre outras. A presena desses compostos leva a perda de propriedades mecnicas, particularmente tenacidade. Tentando evitar tal precipitao, recomendvel, alm de evitar a exposio prolongada, limitar a temperatura superior de aplicao em 280C, para materiais (AID) no soldados, e em 250C para materiais soldados [NASSAU et al, 1992].
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No quesito resistncia corroso, o AID encontra seu ponto forte. Com destaque especial para resistncia corroso sob tenso em ambientes contendo cloretos e sulfetos, por pites e generalizada [KIVINEVA, 1994]. Contudo, devemos ressaltar que o seu desempenho em relao resistncia corroso pode ser prejudicada em virtude da precipitao dos compostos intermetlicos citados anteriormente. Os aos dplex so baseados no diagrama de fases ternrio Fe-Cr-Ni (Figura 2.2) [POHL et al., 2007].
Figura 2.2: Diagrama de fases ternrio Fe-Cr-Ni [POHL et al., 2007].
Os aos inoxidveis dplex solidificam completamente no campo da ferrita em seguida ocorre a transformao no estado slido para a austenita, que naturalmente reversvel, de modo que um aumento significativo da temperatura, por exemplo, de 1050C a 1300C, leva a um aumento no teor de ferrita [GUNN, 1997]. A austenita nucleia por volta de 1300C (2370F) e cresce primeiro nos contornos de gro da ferrita e, posteriormente, nos gros de ferrita [PADILHA et al., 2006]. Uma nova classe desses aos, os aos inoxidveis superdplex (AISD), tem sido desenvolvidos recentemente com melhor resistncia corroso que os aos inoxidveis dplex, particularmente maior resistncia corroso por pite, devido suas maiores concentraes de cromo, molibdnio e nitrognio. [HONEYCOMBE e BHADESHIA 2006]. No final dos anos 60, foi proposta a seguinte equao (Equao 2.1) para relacionar a 11
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resistncia corroso por pite, ou PRE ao teor desses trs elementos [PADILHA et al., 2006; PADILHA e PLAUT, 2009; MARTINS e CASTELETTI, 2007; SILVA e MEI, 2006]:
PRE = %Cr + 3,3 %Mo + 16 %N
(2.1)
Algumas ligas contm uma adio de tungstnio, que outro elemento que age para aumentar a resistncia corroso dos aos inoxidveis. Para essas ligas, a resistncia corroso por pite expresso como PREw, de acordo com a Equao 2.2 [ALVAREZARMAS, 2008]:
PREW = %Cr + 3.3 %Mo + 16 %N + 1.65 %W
(2.2)
O nmero PRE ou PREW comumente usado para classificar a famlia a que pertence uma liga. Os AIDs cujos valores de PRE forem da ordem de 35 a 40, constituem a famlia dos aos inoxidveis dplex e aqueles cujos PRE forem superiores a 40, constituem a famlia dos inoxidveis superdplex [MARTINS e CASTELETTI, 2007; PADILHA e PLAUT, 2009; PADILHA et al., 2006; GUNN, 1997].
2.3.2 Microestruturas
A microestrutura tpica de um AID produzido por laminao constituda por propores aproximadamente iguais de ferrita e austenita dispostos em forma de lamelas alternadas. Atravs de um diagrama pseudobinrio Fe-Cr-Ni, semelhante ao mostrado na FIGURA 2.3, pode-se entender a microestrutura bifsica dos aos inoxidveis dplex. Nota-se que a solidificao do material completamente ferrtica, e medida que o resfriamento segue, a matriz ferrtica, paulatinamente, transforma-se em gros austenticos que nucleiam e crescem, primeiramente, nos contornos de gro ferrticos e, depois ao longo de direes cristalogrficas preferenciais dentro da ferrita. Estes eventos que ocorrem em temperaturas elevadas (entre 1200 e 650C) so governados por difuso. Vale a pena ressaltar que a frao volumtrica de austenita na microestrutura depender da velocidade com que o resfriamento se procede. A velocidade de resfriamento tambm ter influncia sobre a precipitao de fases
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intermetlicas. A obteno de uma microestrutura lamelar e balanceada entre ferrita e austenita depender tanto da composio qumica da liga, como do processamento termomecnico sofrido pela mesma. Sendo assim, a seqncia seguida para se conseguir a microestrutura adequada a um AID laminado compreende uma laminao feita no campo bifsico ( + ), um tratamento de solubilizao que varia na faixa de temperatura de 1050 a 1150C, por aproximadamente 30 minutos e um resfriamento rpido at a temperatura ambiente. Considerando que a composio qumica da liga foi previamente ajustada, inclusive pelo incremento de elementos estabilizadores da austenita, teremos uma microestrutura bifsica, em que a frao volumtrica de ferrita variar entre 40 e 45%. Dentre os inmeros elementos de liga presentes nos AID, podemos destacar o nitrognio (N), no s por ter influncia na microestrutura, como tambm por atuar nas propriedades mecnicas e de resistncia corroso dos AID. Sabendo-se que o N um elemento fortemente austenitizante, normal esperar que a quantidade de austenita na microestrutura tenda a aumentar medida que se aumenta a concentrao deste elemento. Esse fato ainda mais marcante em estruturas soldadas. Uma outra caracterstica do N aumentar a resistncia corroso por pites no AID [MIURA et al, 1986], j que este, em nveis no to altos, inibe a formao de nitretos de cromo que, por sua vez, atuam como pontos de iniciao dos pites. No podemos esquecer que o N faz parte do nitreto, assim sendo, em altas concentraes, em vez de suprimir a precipitao, ele pode facilit-la [NILSON, 1992].
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Figura 2.3: Diagrama pseudobinrio Fe-Cr-Ni contendo 70% de Fe mostrando as microestruturas de um AID ao longo do seu resfriamento [ATAMERT e KING, 1991]
2.3.3 Propriedades mecnicas
O AID apresenta destaque em suas propriedades mecnicas. Sua tenso de escoamento alta, chegando a ser o dobro do valor de alguns inoxidveis austenticos. Em relao tenacidade, esta pode ser comparvel a dos austenticos. A TABELA 2.2 mostra as principais propriedades mecnicas de vrias classes de AID segundo a norma ASTM A790. Para efeito de comparao, a TABELA 2.3 mostra os valores tpicos das principais propriedades mecnicas de alguns aos inoxidveis duplex, ferrticos e austenticos. Pode ser notado pela anlise da TABELA 2.3 que o AID tenta buscar um meio termo entre as propriedades mecnicas dos ferrticos e austenticos. As boas propriedades mecnicas do AID devem-se a sua microestrutura balanceada e ausncia de compostos intermetlicos. A FIGURA 2.4 ilustra a influncia da microestrutura do AID sobre o comportamento do limite de escoamento em funo da proporo ferrita/austenita. Nota-se que os melhores resultados ocorrem quando a frao volumtrica de cada fase 50%. No entanto, por ser um material com alto teor de elementos de liga, os AID so propensos a fragilizao. Essa fragilizao pode se d em faixas de temperaturas mais 14
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baixas devido formao de fase (fragilizao a 475C) ou em faixas de temperaturas mais altas devido precipitao de compostos intermetlicos ( , , , Cr2N).
Tabela 2.2: Propriedades mecnicas de alguns AID segundo a norma ASTM A790 [ASM, 1994] (*) No listado na norma ASTM A790.
Tabela 2.3: Comparao entre valores tpicos das propriedades mecnicas de alguns aos inoxidveis [NILSON, 1992] Notas: (a): Temperatura ambiente (b): Trao cclica
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Figura 2.4: Limites de escoamento para aos com diferentes percentuais de ferrita/austenita [SCHLAPFER e WEBER, 1986].
Solomon e Devine [SOLOMON e DEVINE, 1982] afirmam que as propriedades mecnicas de um ao inoxidvel do tipo dplex refletem as propriedades mecnicas das fases individuais, austenita e ferrita, nele presente, sendo mais influente a fase ferrita.
2.3.3.1 tenso de escoamento Para uma mesma quantidade de intersticiais, aos inoxidveis ferrticos recozidos geralmente apresentam uma maior tenso de escoamento que um ao inoxidvel austentico recozido [SOLOMON e DEVINE, 1982]. Desse modo, no que tange ao limite de resistncia ao escoamento, Solomon e Devine (1982) observaram que a presena de ferrita nos aos dplex tem o efeito de aument-la, o que observado principalmente em baixas temperaturas. Este comportamento do limite de resistncia ao escoamento foi apresentado nos trabalhos feitos por Floreen e Hayden (1968) e exibido na Figura 2.5.
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Figura 2.5: Tenso Limite de escoamento em funo da Porcentagem de Ferrita de um ao inoxidvel Dplex [FLOREEN e HAYDEN, 1968].
Baseado no estudo feito por Floreen e Hayden (1968), Solomon e Devine (1982) em seu trabalho afirmam que a tenso de escoamento de um ao dplex intermediria a ferrita e austenita, porm mais parecida com a ferrita e, a partir da anlise da Figura 2.5, observa-se um aumento extra da tenso, acredita-se que esta se d devido ao menor tamanho de gro que este tipo de ao apresenta em comparao com uma estrutura ferrtica ou austentica.
2.3.3.2 ductilidade e tenacidade O desenvolvimento das fraturas por clivagem na fase ferrita no s reduz a ductilidade, como tambm reduz a tenacidade. A austenita age na preveno da propagao das fraturas por clivagem [SOLOMON E DEVINE, 1982]. O resultado final a reduo da ductilidade total, bem como a reduo da tenacidade do ao dplex, com o aumento da frao de ferrita, como mostram as Figuras 2.6 e 2.7 respectivamente.
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Figura 2.6: Porcentagem de Alongamento em funo da porcentagem de Ferrita de uma ao inoxidvel Dplex [PINTO, 2001].
Figura 2.7: Energia de Impacto em funo da porcentagem de Ferrita de um ao inoxidvel Dplex [FLOREEN e HAYDEN, 1968].
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UNIFEI/IEM 2.3.4 Propriedades fsicas
Dentre as propriedades fsicas mais relevantes para uma implementao adequada dos aos inoxidveis podemos citar: densidade, mdulo de elasticidade, coeficiente de expanso trmica, condutividade trmica e calor especfico. Em relao densidade e modulo de elasticidade, a faixa de variao de valores entre todas as classes de aos inoxidveis considerada pequena. J no tocante condutividade trmica e coeficiente de expanso trmica podemos notar valores tpicos que caracterizam cada classe de inoxidvel. Os aos inoxidveis austenticos possuem os maiores valores de coeficiente de expanso trmica, seguidos de perto pelos AID e depois pelos aos inoxidveis ferrticos. A TABELA 2.4 apresenta valores tpicos mdios para o coeficiente de expanso trmica em funo da temperatura para diversos tipos de aos inoxidveis. Se desconsiderarmos os aos inoxidveis martensticos dessa discusso, a condutividade trmica alta para os ferrticos e baixa para os austenticos, tendo os AID valores intermedirios. Na TABELA 2.5 pode ser visto os valores tpicos da condutividade trmica a temperatura ambiente para vrios tipos de aos inoxidveis. Especificamente para o AID, seu baixo coeficiente de expanso trmica aliado a sua alta condutividade trmica, quando comparado com os dos austenticos, o tornam apropriados para o uso em trocadores de calor.
Tabela 2.4: Valores mdios para o coeficiente de expanso trmica em funo da temperatura para diversos tipos de aos inoxidveis [ROUBY e BLANCHARD, 1993].
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Tabela 2.5: Valores tpicos da condutividade trmica a temperatura ambiente vrios tipos de aos Inoxidveis [ROUBY e BLANCHARD, 1993].
2.4 Aplicaes
Por conseguir aliar boas caractersticas tanto do ponto de vista mecnico, quanto corrosivo, o AID torna-se bastante atraente para vrios ramos da indstria. Em particular, para a indstria de petrleo e gs, Fruytier [FRUYTIER, 1991] aponta o AID como um material comumente usado em ambientes aquosos e contento cloretos em alternativa aos austenticos que sofrem tanto com a corroso sob tenso (CST), quanto com a corroso generalizada. J Wallen e Henrikson (1986) afirmam serem os aos inoxidveis superduplex (AISD) mais resistentes em ambientes com altas concentraes de oxignio ou cloretos como, gua do mar. Harston et al (1986) dizem que vrios tipos de duplex encontram aplicao no transporte de CO2 mido. Entre outras aplicaes dos AID podemos citar: tubulao de trocadores de calor em refinarias, tanques de armazenamento de produtos qumicos, separadores gs/leo, tubulaes subterrneas de produo de petrleo e etc. A TABELA 2.6 apresenta algumas aplicaes tpicas para os AID.
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Tabela 2.6: Aplicaes tpicas para os AID [ASM, 1994]
2.5 Precipitao de Fases
Devido alta quantidade de elementos de liga, os aos inoxidveis dplex constituem sistemas termodinamicamente metaestveis no estado solubilizado temperatura ambiente e qualquer input de calor que eles recebem, faz com que busquem uma condio energtica mais estvel, que conseguida atravs da precipitao de fases carbnicas e intermetlicas
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Tabela 2.7: Fases observadas nos AIDs [RAMIREZ, 1997] Notas: a: As composies da ferrita, austenita e austenita secundria so ilustrativas para a liga 25,66%Cr9,24%Ni-3,8%Mo-0,26%N. b: Medidos s os elementos metlicos c: % atmica
A precipitao de fases intermetlicas normalmente associada com conseqncias indesejveis, como empobrecimento da matriz em elementos de liga como o cromo, molibdnio e nibio bem como a perda de ductilidade, tenacidade e resistncia corroso [PADILHA et al., 2006].
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Uma grande variedade de fases podem se formar nesses aos no intervalo de temperatura de 300 1000C durante o envelhecimento isotrmico (processamento ou uso) ou tratamento trmico incorreto [NILSSON, 1992]. O diagrama esquemtico da Figura 2.8 mostra as possveis transformaes de fases em aos inoxidveis dplex.
Figura 2.8: Diagrama esquemtico tempo-temperatura-transformao (TTT) das possveis transformaes de fases que podem ocorrer em aos inoxidveis dplex [PADILHA e PLAUT, 2009].
Os aos inoxidveis superdplex mostram maior propenso precipitao de fases, devido ao seu maior teor de Cr, Mo e W [GUNN, 1997]. Os precipitados podem ser dissolvidos novamente durante o tratamento trmico de solubilizao, que para os aos inoxidveis superdplex deve ser realizado na temperatura de 1050C ou acima. Poucos minutos entre 1050 - 1070C so suficientes para as os aos UNS S32550 e UNS S32750, j para os aos superdplex que contm tungstnio, como o UNS S32760, a temperatura de 1100C recomendada [GUNN, 1997] . As FIGURAS 2.9 e 2.10 mostram as sees isotrmicas dos diagramas ternrio Fe-CrNi 1300C e 1000C, respectivamente. Nessas temperaturas o ao se encontra solubilizado, apresentando apenas duas fases: ferrita e austenita.
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Figura 2.9: Seo isotrmica do diagrama de fases ternrio Fe-Cr-Ni 1300C [ASM Handbook, 2006].
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Em virtude dos ciclos trmicos caractersticos da soldagem, a precipitao nos AID se apresenta na forma de compostos finamente dispersos em regies preferenciais (contornos de gro /, interfaces /, incluses, discordncias e aglomeraes de lacunas) [LIOU et al, 2002; GRONG, 1994]. A precipitao nos AID fortemente dependente da temperatura e do tempo de permanncia na faixa de precipitao. Assim sendo, muitos fatores podem influenciar o grau de precipitao nos AID, podendo-se destacar os parmetros de soldagem, mais especificamente a energia de soldagem, composio qumica do ao e geometria da junta. A FIGURA 2.11 apresenta um diagrama TTP (temperatura tempo precipitao) para dois tipos de AID. Nesta podemos ver a influncia da composio qumica sobre a temperatura e o tempo de precipitao para os dois aos. No ao 1, cujo a composio qumica 0,028%C-21,8%Cr-5,0%Ni-3,12%Mo-0,113%N-0,45%Si-1,63%Mn, a precipitao comea por volta de 800C aps 2,5 min. J para o ao 2, de composio qumica 0,028%C-20,9%Cr-7,4%Ni-2,3%Mo-0,073%N-0,5%Si-1,63%Mn-1,4%Cu, tem-se um inicio de precipitao por volta de 850C aps alguns segundos. Atribui-se essa diferena de comportamento aos teores de Cr e Mo.
Figura 2.11: Diagrama TTP para dois AID (Ao 1 e Ao 2) distintos [AAROSON, 1960]
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A seguir ser feita uma breve descrio das fases mais provveis de precipitar na soldagem de um AID. So elas: nitretos de cromo (Cr2N), fase sigma () e carbonetos de cromo (M7C3 e M23C6).
2.5.1 Nitretos de cromo
A precipitao de Cr2N ocorre na faixa de temperatura entre 700 e 900C [NILSON, 1992] e acontece principalmente devido baixa solubilidade do N na ferrita, se comparado com a austenita. Assim sendo, esta precipitao ser fortemente dependente da quantidade de ferrita na junta. Caso esta seja soldada com baixa energia de soldagem, ocorrer uma forte precipitao de Cr2N, tanto nos contornos /, quanto no interior dos gros ferrticos, tendo em vista uma microestrutura altamente carregada em ferrita supersaturada em N. Outro fator agravante para que esta precipitao seja facilitada o aumento de N na poa de fuso, pois este elemento faz parte do nitreto. Como j foi discutido ao longo da reviso bibliogrfica, a presena destes nitretos pode diminuir tanto a resistncia corroso localizada, como a resistncia mecnica, principalmente a tenacidade. A figura 2.12 ilustra regies com precipitao de nitreto de cromo.
Figura 2.12: Detalhes mostrando a regio com nitreto (setas vermelhas). [BORSATO, 2001]
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UNIFEI/IEM 2.5.2 Carbonetos de Cromo
Normalmente estes compostos so observados em aos inoxidveis austenticos, porm sua ocorrncia em AID tambm bastante possvel. A precipitao de carbonetos, principalmente a ocorrida em baixas temperaturas, pode levar a sensitizao do material,
afetando assim sua resistncia corroso intergranular. Podem se apresentar na forma M 23C6, M6C, M7C3, sendo a primeira mais comum. A precipitao de carbonetos do tipo M23C6 pode ocorrer como resultado de tratamentos de solubilizao e recristalizao na faixa de 550 a 950C, porm as taxas mais rpidas dessa precipitao ocorrem na faixa entre 650 e 700C. Os locais preferenciais para esta precipitao so, primeiramente, as interfaces / e/ou contornos de gro /. Porm, tambm pode haver precipitao nos contornos de macla e incluses. A aparncia destes precipitados pode variar de acordo com o tempo e temperatura em que ocorre a precipitao. Para temperaturas menores os compostos M23C6 podem se apresentar na forma de uma precipitao fina e contnua. J para precipitao ocorrida na faixa de temperatura entre 600 e 700C partculas de caractersticas dentrticas, que tendem a crescer com o tempo, so formadas. Outra morfologia a precipitao de M23C6 na forma de partculas globulares que tambm ocorre para altas temperaturas. Essa morfologia influenciada pela orientao dos contornos, grau de desvio e temperatura [STICKLER e VINCKIER, 1961]
2.5.3 Siga ()
A fase sigma provavelmente o composto intermetlico mais encontrado em aos inoxidveis como mostra a seo isotrmica do diagrama de fases ternrio Fe-Cr-Ni da Figura 2.13 e a seo isotrmica do diagrama de fases ternrio Fe-Cr-Mo da Figura 2.14.
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Figura 2.14: Seo isotrmica do diagrama de fases ternrio Fe-Cr-Mo 650C [PADILHA et al., 2006].
A precipitao da fase sigma em aos inoxidveis pode ocorrer em aos austenticos, ferrticos e em estruturas tipo dplex com as fases austenita e ferrita. A precipitao deste intermetlico (Fe-Cr-Mo), de estrutura tetragonal, com 30 tomos por clula unitria, provoca
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perda de resistncia e resulta em uma matriz empobrecida de cromo e molibdnio [PADILHA et al., 2006; PADILHA e PLAUT, 2009; POHL et al., 2007]. No caso dos aos inoxidveis dplex, a precipitao pode ser completa, em poucas horas e consumir toda ferrita da microestrutura [PADILHA et al., 2006]. A precipitao da fase sigma nos aos dplex pode ser representada pela reao eutetide : * + , onde * uma austenita empobrecida de cromo e molibdnio se comparada com a austenita original [PADILHA e PLAUT, 2009; PADILHA et al., 2006]. A precipitao ocorre predominantemente nos contornos de gros, especialmente nos pontos triplos [NILSON, 1992; PADILHA e PLAUT, 2009]. O aumento nos nveis de cromo e molibdnio desloca o incio da precipitao para tempos mais curtos e temperaturas mais elevadas [PADILHA et al., 2006]. Em aos inoxidveis dplex a precipitao da fase sigma obsevada na faixa de temperatura de 600 a 1000C. O intervalo de temperatura onde a sua taxa de precipitao mxima de 750 a 850C [POHL e STORZ, 2004]. Dependendo da temperatura de formao, diferentes morfologias podem ser encontradas para a fase sigma. Temperaturas mais baixas (750C) levam a uma formao de fase sigma com morfologia do tipo coral-like, temperaturas mais elevadas (950C) resultam em uma fase sigma maior e mais compacta e em temperaturas de 850C uma estrutura intermediaria encontrada, como pode ser observado na Figura 2.15 [POHL et al., 2007]:
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Figura 2.15: Diferentes morfologias da fase sigma aps envelhecimento isotrmico: (a) 950C, (b) 850C e (c) 750C [POHL et al., 2007].
2.5.3.1 cintica de formao da fase sigma
A formao de sigma inicia com nucleao nos campos de alta energia, como: contornos de gros, pontos triplos de gros ou discordncias [GIRALDO, 2001]. Estes ncleos formam-se, predominantemente, nos contornos entre ferrita-ferrita e ferrita-austenita, em temperaturas entre 600C e 950C [MICHALSKA e SOZANSKA, 2006]. Durante a precipitao desta fase, h difuso dos elementos Cr e Mo da ferrita para sigma, podendo causar tambm a transformao de ferrita em austenita. Devido lenta difuso de Mo da matriz de ferrita quando comparado ao Cr, pode-se afirmar que o molibdnio o responsvel pelo equilbrio na formao de sigma ([SIEURIN e SANDSTRM, 2007]. Como os valores de difuso do cromo na austenita e do molibdnio na ferrita so muito altos, e a fase sigma depende principalmente do cromo para surgir no ao, tende a se precipitar onde existe a menor barreira para locomoo dos tomos de cromo, ou seja, na
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matriz de ferrita. Portanto, a difuso do cromo na ferrita o principal fator de ativao no processo de formao de fase sigma. MAGNABOSCO (2005) demonstrou que para o ao UNS S31803 a maior cintica de formao de sigma se d a 850C (Figura 2.16). Atravs das curvas TTP obtidas por experimentos (medio das fraes volumtricas de ferrita, austenita e sigma aps tratamento de envelhecimento em temperaturas entre 700C e 900C, por tempos de at 1032h), possvel observar que nesta temperatura que sigma se precipita mais facilmente. Outro trabalho ainda comprovou que aps 100 horas de tratamento trmico a 850C no existe mais ferrita na estrutura do ao, fase que foi totalmente consumida para o crescimento de sigma [MAGNABOSCO et al., 2002]. Somente aps 1008 horas nesta mesma temperatura, foi possvel verificar o surgimento de nitretos de cromo atravs de difrao de raios-X, em uma estrutura composta de austenita e sigma. No foram observadas outras fases intermetlicas nestas amostras, como a fase chi, nem mesmo carbonetos.
Figura 2.16: Diagrama TTP para o ao UNS S31803 (MAGNABOSCO, 2005).
A Figura 2.17 ilustra a precipitao da fase sigma e na Figura 2.18 apresentado o intermetlico precipitado num AISD envelhecido a 900C por 100s.
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Figura 2.17: Ilustrao esquemtica da formao da fase sigma nos AIDs [NISHIMOTO et al, 2005].
Figura 2.18: Precipitao da fase sigma em um AID SAF2507 envelhecido 900C por 100s [NISHIMOTO et al, 2005].
2.6 Elementos de Liga
Uma alternativa geralmente utilizada com o intuito de produzir ligas inoxidveis cada vez mais resistentes corroso a introduo de elementos de liga na sua composio. Um exemplo disso a introduo de W e Mo ao AID para se melhorar a resistncia corroso por pite deste material. A introduo destes elementos, s vezes, procura atender, no s o quesito resistncia corroso, como tambm melhorar a resistncia mecnica. A grande desvantagem desta introduo de elementos de liga a o aumento considervel da suscetibilidade precipitao de compostos intermetlicos. Assim sendo, mesmo que a resistncia corroso do material seja bastante melhorada pela introduo de
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elementos de liga, as condies de trabalho nas quais o material utilizado podem promover a precipitao destes compostos danosos ao material. A Figura 2.19 apresenta uma curva TTT mostrando o efeito de alguns elementos de liga sobre a cintica de precipitao destes compostos.
Figura 2.19: Curva TTT indicando a influncia dos elementos de liga sobre a precipitao de compostos intermetlicos em AID [BRANDI, 1992].
Vrios outros trabalhos vm explorando a influncia dos elementos de liga sobre a precipitao de compostos intermetlicos. Mori et al (1997) estudaram a influncia do Cr, Mo, Ni, W e W sobre a precipitao de fase em um AISD. Giraldo (2001) pesquisou o efeito do N sobre o metal de solda e metal de base do UNS S31803. Lee et al (1998) encontraram uma melhora na resistncia ao impacto em ZACs simuladas de AISD 25%Cr-7%Ni com diferentes teores de W. Em outra pesquisa, tambm usando AISD, os Lee e colaboradores (1998) detectaram a presena de fase nos primeiros estgios de amostras envelhecidas entre 700 e 1050C.
2.7 Tipos de Tratamentos Trmicos Utilizados
Os tratamentos trmicos so realizados com o intuito de otimizar as propriedades das superligas para que estas se tornem adequadas para diversas aplicaes [DONACHIE e
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DONACHIE, 2002]. As aplicaes e propriedades mecnicas requeridas iro influenciar diretamente nas condies de temperatura, tempo e taxa de resfriamento a serem utilizadas nos tratamentos trmicos, j que estes fatores geram diferentes fases, distribuies e morfologias (vistas anteriormente) e, conseqentemente, diferentes propriedades na liga. O tratamento trmico de solubilizao utilizado para solubilizar segundas fases que apresentem efeitos deletrios na resistncia mecnica e na resistncia corroso, e/ou para homogeneizar a microestrutura prvia da liga para posterior envelhecimento. Adicionalmente, pode recristalizar a estrutura forjada para mxima ductilidade. Processos empregados de solubilizao no dissolvem todas as segundas fases das ligas endurecidas por precipitao [DONACHIE e DONACHIE, 2002]. O tratamento trmico de envelhecimento, geralmente aps solubilizao, utilizado para promover a precipitao de fases endurecedoras com o objetivo de aumentar a resistncia mecnica da liga. A temperatura de envelhecimento determina no apenas o tipo, mas tambm o tamanho e distribuio dos precipitados. Entretanto, os denominados endurecedores primrios ( e ) no so as nicas fases que se precipitam durante o envelhecimento. Em prolongados tempos de envelhecimento, podem ser formados carbonetos e as fases TCP. O duplo envelhecimento tem como objetivo, em adio ao controle das fases endurecedoras e , controlar a morfologia dos carbonetos no contorno de gro [DONACHIE e DONACHIE, 2002].
2.8 Tcnicas de Caracterizao Microestrutural e Mecnica 2.8.1 Microscopia ptica
Embora numerosas ferramentas eletrnicas sofisticadas, como o microscpio eletrnico de varredura (MEV) e o microscpio eletrnico de transmisso (MET), estejam disponveis para caracterizao microestrutural de materiais, o microscpio ptico continua sendo um instrumento muito importante. O MET e MEV superaram duas das mais importantes limitaes do microscpio ptico: a resoluo e a profundidade de foco, no entanto eles no reduziram sua importncia, pois as limitaes do MET e do MEV so os pontos fortes do microscpio ptico, logo os microscpios ptico e eletrnico so tcnicas complementares e no competitivas.
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As Figuras 2.20 e 2.21 mostram a microestrutura do ao inoxidvel dplex UNS S31803 estudado por Magnabosco [MAGNABOSCO, 2009]. A Figura 2.20 apresenta a microestrutura tpica desse ao aps tratamento trmico de solubilizao e a Figura 2.21 apresenta a microestrutura desse ao aps tratamento trmico de envelhecimento, mostrando as mudanas microestruturais ocorridas que puderam ser acompanhadas por microscopia ptica.
Figura 2.20: Microestrutura tpica encontrada no ao inoxidvel dplex UNS S31803 solubilizado por 30 minutos a 1120C, mostrando a austenita (clara) e a ferrita (escura). Ataque: Behara modificado.
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Figura 2.21: Microestrutura encontrada no ao inoxidvel dplex UNS S31803 envelhecido por 30 minutos a 850C, mostrando a austenita (cinza), ferrita (escura) e a fase sigma. Ataque: Behara modificado.
2.8.2 Microscopia eletrnica de varredura (MEV)
O microscpio eletrnico de varredura MEV um dos mais versteis instrumentos disponveis para a observao e anlise de caractersticas microestruturais de objetos slidos [DEDAVID et al., 2008]. O princpio de um microscpio eletrnico de varredura (MEV) consiste em utilizar um feixe de eltrons de pequeno dimetro para explorar a superfcie da amostra, ponto a ponto, por linhas sucessivas e transmitir o sinal do detector a uma tela catdica cuja varredura est perfeitamente sincronizada com aquela do feixe incidente [DEDAVID et al., 2008]. A interao do feixe de eltrons com a superfcie da amostra emite uma srie de radiaes tais como: eltrons secundrios, eltrons retroespalhados, raios-x caractersticos, eltrons Auger, ftons, etc. Estas radiaes quando captadas corretamente fornecem informaes caractersticas sobre a amostra (topografia da superfcie, composio, cristalografia, etc.) [MALISKA, s.d.]. Na microscopia eletrnica de varredura os sinais de maior interesse para a formao da imagem so os eltrons secundrios e os retroespalhados. medida que o feixe de eltrons primrios vai varrendo a amostra estes sinais vo sofrendo modificaes de acordo com as variaes da superfcie. Os eltrons secundrios fornecem a imagem da topografia da superfcie da amostra e so os responsveis pela obteno das imagens de alta resoluo, j os retroespalhados fornecem imagem caracterstica de variao de composio. O MEV tem seu potencial ainda mais desenvolvido com a adaptao na cmara da amostra de detectores de raios-x permitindo a realizao de anlise qumica na amostra em observao. Este procedimento facilita a identificao a de precipitados e mesmo de variaes de composio qumica dentro de um gro [MALISKA, s.d.]. Dois tipos de detectores que captam raios-x caractersticos podem ser utilizados: por disperso de energia (EDS) ou por disperso em comprimento de onda (WDS), sendo a espectroscopia por disperso de energia (EDS), mais utilizada [DEDAVID et al., 2008]. Escriba et al. (201)], estudaram a precipitao de fases intermetlicas em dois aos inoxidveis, um do tipo dplex UNS S31803 e um do tipo superdplex UNS S32520, utilizando tcnicas complementares de anlise, entre elas, microscopia eletrnica de varredura 36
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(MEV) com microanlise qumica por disperso de energia (EDS). A Figura 2.22 e as Tabelas 2.8 e 2.9 mostram alguns resultados obtidos por Escriba et al. [ESCRIBA et al., 2010].
(a)
(b)
Figura 2.22: Microscopia eletrnica de varredura. (a) ao dplex UNS S31803 atacado com V2A-Beizee. (b) ao superdplex UNS S32520, atacado com Glyceregia. Ambos envelhecidos a 750C por 1 h [ESCRIBA et al., 2010].
Si 1,1+0,1 0,8+0,1
Mo 10,6+0,7 6,8+0,7
Cr 24,2+0,9 29,5+2,6
Mn 1,8+0,5 1,8+0,1
Fe 59,5+0,5 53,5+0,7
Ni 4,2+0,4 5,6+0,4
Tabela 2.8: Principais elementos presentes nas fases chi e sigma, determinados atravs de EDS aps envelhecimento a 750C por 1h no ao inoxidvel dplex UNS S31803 (wt%) [ESCRIBA et al., 2010].
Si 0,5+0,1 0,5+0,1
Mo 9,7+0,6 5,9+0,1
Cr 26,3+0,6 28,7+0,4
Mn 1,6+0,3 1,8+0,6
Fe 54,8+0,7 57,4+0,2
Ni 5,5+0,6 3,8+0,1
Tabela 2.9: Principais elementos presentes nas fases chi e sigma, determinados atravs de EDS aps envelhecimento a 750C por 1h no ao superdplex UNS S32520 (wt%) [ESCRIBA et al., 2010].
2.8.3 Ensaio de microdureza
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A dureza uma das medidas mais utilizadas em metalurgia, em razo, sem dvida, da facilidade e rapidez com que a medida pode ser realizada. Em anlise microestrutural, principalmente em trabalhos cientficos, h preferncia para a utilizao de escalas de microdureza em detrimento das escalas de dureza. Duas razes contribuem para isto: as escalas de microdureza cobrem toda faixa de durezas dos materiais, permitindo, inclusive, medir a dureza da micro-regio de interesse e os equipamentos disponveis apresentam uma ampla faixa de cargas que vo desde algumas gramas at dezenas de quilos. As duas principais escalas de microdureza so a Vickers e a Knoop, elas diferem entre si quanto geometria do penetrador [PADILHA e AMBROZIO FILHO, 1985]. Alguns fenmenos, como endurecimentos por precipitao coerente e recristalizao so estudados com auxilio de medidas de microdureza. Outro campo em que a microdureza pode ser de grande utilidade o da anlise microestrutural de matrias polifsicos [PADILHA e AMBROZIO FILHO, 1985]. As alteraes microestruturais entre 550C e 650C para o ao UNS S31308 (SAF 2205) estudadas por BORBA e MAGNABOSCO [BORBA e MAGNABOSCO, 2008] foram acompanhadas indiretamente atravs do ensaio de microdureza Vikers e microdureza Knoop. As Figuras 2.23 e 2.24 mostram os grficos obtidos por eles atravs das medidas de microdureza.
Figura 2.23: Microdureza Knoop (0,01 HK) da austenita e ferrita das amostras do ao UNS S31308 (SAF 2205) envelhecidas por 96h nas temperaturas indicados. A temperatura de 25C representando a amostra no estado solubilizado [BORBA e MAGNABOSCO, 2008].
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Figura 2.24: Microdureza do ao UNS S31308 (SAF 2205) envelhecido a 600C nos tempos indicados. O tempo de 0,1 h representa a amostra solubilizada [BORBA e MAGNABOSCO, 2008
2.8.4 Ensaios de impacto
Durante a Segunda Guerra Mundial, devido alta incidncia de fratura frgil em estruturas soldadas de ao de navios e tanques de guerra, foram implantados programas de pesquisas que determinassem principalmente as causas dessas rupturas, o motivo delas acontecerem nos meses de inverno e as providncias para impedir futuras ocorrncias [GARCIA, 2000]. O ensaio de impacto desenvolvido nesta poca um dos primeiros e at hoje um dos ensaios mais empregados para o estudo de fratura frgil nos metais. A tendncia de um metal de se comportar de maneira frgil ento medida pelo ensaio de impacto. O resultado simplesmente representado por uma medida de energia absorvida, no fornecendo indicaes seguras sobre o comportamento de toda a estrutura (GARCIA, 2000). Trata-se de um ensaio dinmico, que consiste na liberao de um martelo pendular de uma altura fixada (H), que se choca com o corpo-de-prova ocasionando a fratura no entalhe, que atua como concentrador de tenses. O pndulo prossegue seu movimento aps o choque e chega at uma altura menor (h) que sua altura de liberao. A energia medida pela diferena entre as alturas, e dada no prprio equipamento. 39
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Geralmente ensaios de impacto so de duas classes: Ensaio de Impacto Charpy (Figura 2.25) e Ensaio de Impacto Izod. A principal diferena entre os ensaios est na forma em que o corpo de prova montado (horizontal e vertical) e na posio do entalhe [GARCIA, 2000].
Figura 2.25 - Desenho esquemtico de um equipamento para o ensaio de impacto [CALLISTER, 2002].
A transio dctil-frgil pode ser relacionada com a dependncia que existe entre a energia de impacto medida em relao temperatura. Pode-se definir fratura frgil quando, medida que a temperatura reduzida, a energia de impacto cai repentinamente ao longo de uma faixa de temperatura relativamente estreita, abaixo da qual a energia possui um valor constante. Os aspectos visuais da falha tambm podem ajudar na determinao da natureza da fratura. No caso de fraturas dcteis, essa superfcie aparece de maneira fibrosa ou opaca, enquanto em fraturas frgeis essa superfcie aparece com uma textura granular (brilhosa). Ao longo da transio dctil-frgil, existiro caractersticas de ambos os tipos (Figura 2.26) [CALISTER, 2002].
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Figura 2 - Foto das superfcies de fratura de corpos-de-prova segundo o ensaio Charpy com entalhe em V. Os nmeros abaixo das figuras indicam a porcentagem da superfcie de fratura com aspecto dctil ou fibroso [CALLISTER, 2002].
Nem todas as ligas apresentam transio dctil-frgil, as estruturas CFC (como a da fase austenita dos aos inoxidveis dplex) permanecem dcteis mesmo em temperaturas extremamente baixas, porm as estruturas CCC (como a da fase ferrita dos aos inoxidveis dplex) possuem esse tipo de transio (CALISTER, 2002).
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CAPTULO 3 - MATERIAIS E MTODOS
3.1 Material
O material em estudo o ao inoxidvel dplex SAF 2205 (UNS31803), na forma de barra retangular com 40 mm de espessura, cuja composio qumica dada na Tabela 3.1. Este material foi fornecido conforme Figura 3.1 e teve amostras cilndricas retiradas conforme Figura 3.2. Destas amostras cilndricas sero retirados posteriormente os corpos de prova, ao qual receber os tratamentos trmicos de solubilizao e envelhecimento. Elementos Composio (%) C 0,02 4 Si 0,3 5 Mn 1,5 7 S 0,00 8 P 0,01 3 Cr 22,6 0 Ni 5,3 8 Mo 2,58
Tabela 3.1: composio qumica (% em massa) do ao estudado.
Figura 3.1: Material conforme recebido
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Figura 3.2: Critrio para retirada das amostras
3.2 Tratamentos Trmicos: Solubilizao e Envelhecimento
Os tratamentos de solubilizao e envelhecimento foram realizados no Laboratrio de Materiais da UNIFEI. Inicialmente foram cortadas amostras cilndricas, conforme Figura 3.2. Destas amostras cilndricas foram retirados os CDPs do ao inoxidvel duplex com 10 mm de altura e 10 mm de dimetro, conforme Figura 3.3. O tratamento trmico de solubilizao foi feito em temperatura de 1150C, com durao de 30 minutos, seguidos de resfriamento rpido em gua. A solubilizao foi feita em um forno eltrico da marca Brasimet do tipo cmara, modelo K-250 e temperatura mxima de 1300C, conforme figura 3.4.
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Figura 3.3: Retirada dos CDPs.
Figura 3.4: Forno mufla Brasimet utilizado para solubilizao.
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Visando obter quantidades diferentes da fase sigma na estrutura do ao inoxidvel duplex, as amostras foram envelhecidas a 850C por 1, 5, 10, 30, 60 e 180 minutos em forno mufla da marca EDG Equipamentos, modelo F3000 e temperatura mxima de 1200C (Figura 3.5). O resfriamento foi feito ao ar de forma natural. Alm disto, foi feito o envelhecimento de uma amostra a 850C por 1 minuto em alumnio fundido, num forno desenvolvido pela Professora Mirian de Lourdes Noronha Motta Melo junto com seu aluno de iniciao cientfica, conforme Figura 3.6. O resfriamento foi feito ao ar de forma natural e, este experimento foi feito no intuito de comparar as fases obtidas num perodo pequeno de exposio do material a altas temperaturas, visto que no forno mufla o material poderia no homogeneizar corretamente. O objetivo dos tratamentos trmicos de envelhecimento a precipitao de fase sigma.
Figura 3.5: Forno mufla EDG utilizado para envelhecimento.
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Figura 3.6: Forno utilizado para envelhecimento em alumnio fundido, desenvolvido pela Prof. Dra. Mirian de Lourdes Noronha Motta Melo.
3.3 Caracterizao Microestrutural Microscopia ptica
Para caracterizao microestrutural foi utilizada a tcnica de microscopia ptica (MO). A preparao das amostras, do material conforme recebido e tratado termicamente, para a caracterizao microestrutural incluiu as seguintes etapas: 1) Embutimento, utilizando baquelite, com Mquina de embutir AROTEC PRE-30Q (Figura 3.7). 2) Lixamento com lixas com granas 220/320/400/600 at 1200. 3) Polimento com soluo de polimento OPU (slica coloidal).
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Figura 3.7: CDP embutido em baquelite.
Para revelao das fases, principalmente a fase sigma utilizou-se o ataque eletroqumico com cido Oxlico (H2C2O4), 10% em volume, com tenso aplicada de 5V, por um tempo de 20 segundos por amostra, conforme Figura 3.8. Em seguida as amostras foram lavadas com gua deionizada e lcool etlico e secadas em ar quente. Tambm foi utilizado um ataque com reagente Behara Modificado (80ml de gua destilada e deionizada, 20ml de cido clordrico, 1g de metabissulfito de potssio) para o material conforme recebido. A essa soluo de estoque foram adicionadas 2g de bifluoreto de amnio. O tempo necessrio do ataque foi de aproximadamente 15 segundos. Aps o ataque a amostra foi lavada com gua deionizada e lcool etlico e, secadas em ar quente.
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Figura 3.8: Ataque eletroqumico com cido Oxlico.
Aps os ataques qumicos as amostras foram observadas em um microscpio ptico Zeiss Jenavert no Laboratrio de Materiais da UNIFEI. A morfologia e a distribuio das fases presentes no ao estudado foram observadas com ajuda da microscopia ptica. A avaliao da fase sigma foi realizada atravs da analise em microscpio ptico utilizando o software analySIS FIVE, conforme Figura 3.9.
3.4 Ensaio de Microdureza
As amostras foram submetidas a ensaios de microdureza, visando avaliar a influncia das alteraes microestruturais nas propriedades mecnicas do ao. Aps a preparao metalogrfica, mas sem o ataque qumico, as amostras foram submetidas s medidas de microdureza na escala Vickers em um Microdurmetro HV-1000, conforme Figura 3.10, da marca Digimess, com carga de 0,5 kgf (4,9 N), realizando-se 5 medidas em cada amostra. As medidas foram realizadas no Laboratrio de Materiais da UNIFEI.
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Figura 3.9: Microscopia ptica utilizando analisador de imagens
Figura 3.10: Microdurmetro Digimess.
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CAPTULO 4 - RESULTADOS E DISCUSSO
4.1 Ensaios de Microdureza
A figura 4.1 mostra a variao da microdureza do material solubilizado na temperatura de 1150C e envelhecido a 850C por 1, 5, 10, 30, 60 e 180 minutos em forno mufla.
Figura 4.1: Grfico da variao da microdureza em funo do tempo de envelhecimento.
Isto mostra que para condies diferentes de envelhecimento o material responde de uma maneira diferente, sendo que para a faixa inicial ocorre diminuio da microdureza e posteriormente ocorre um aumento acentuado na microdureza e por fim o incio da estabilizao da microdureza. Os valores das medidas de dureza para cada situao de envelhecimento so listadas nas Tabelas 4.1 a 4.8 abaixo.
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Ensaio de Microdureza HV0,5 - Conforme Recebido Medida 1 2 3 4 5 HV0,5 276,8 285,4 289,2 291,7 294,4
Tabela 4.1: Resultado das durezas medidas para material conforme recebido.
Ensaio de Microdureza HV0,5 - Envelhecida 850C por 1min Medida 1 2 3 4 5 HV0,5 280,0 290,5 290,5 282,9 285,4
mufla.
Tabela 4.2: Resultado das durezas medidas para material solubilizado 1150C e envelhecido por 1min em forno
mufla.
Tabela 4.3: Resultado das durezas medidas para material solubilizado 1150C e envelhecido por 5min em forno
Ensaio de Microdureza HV0,5 - Envelhecida 850C por 10min Medida 1 2 3 HV0,5 284,1 269,8 279,2
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4 5 281,7 281,7
forno mufla.
Tabela 4.4: Resultado das durezas medidas para material solubilizado 1150C e envelhecido por 10min em
forno mufla.
forno mufla.
forno mufla.
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Ensaio de Microdureza HV0,5 - Envelhecida 850C por 1min em Alumnio Fundido Medida 1 2 3 4 5 HV0,5 294,1 277,8 288,4 297,8 285,9
alumnio fundido.
Para as amostras solubilizadas na temperatura de 1150C verifica-se queda da dureza entre os tempos de envelhecimento de 1 a 5 minutos, aumento acentuado da dureza entre os tempos de envelhecimento de 5 a 60 minutos. De 60 a 180 minutos verifica-se aumento mais ameno da dureza. O maior valor de dureza para as amostras solubilizadas na temperatura de 1150C foi identificado para o tempo de envelhecimento de 180 minutos, na ordem de 486,7 HV0,5. Esta elevao da dureza se deve ao fato do material apresentar uma maior quantidade de fase sigma precipitada, que eleva a dureza do material e conseqentemente a sua fragilizao com relao tenacidade ao impacto. Isto se comprovar com o ensaio de impacto Charpy V, que ser realizado numa etapa posterior. Com relao a comparao feita entre o material envelhecido por 1 minuto em forno mufla e envelhecido a 1 minuto em alumnio fundido, verifica-se que os valores ficaram muito prximos e que o mtodo em forno mufla era suficiente para tornar o material totalmente homogeneizado. Para confirmar tal condio ser feito a anlise microgrfica na sequncia.
4.2 Anlise Microestrutural
As Figuras 4.2 a 4.9 apresentam as micrografias do ao duplex SAF 2205 (UNS31803) em seu estado conforme recebido e, solubilizados na temperatura de 1150C e envelhecido a
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850C nos tempos de 1, 5, 10, 30, 60 e 180minutos, alm do material envelhecido a 850C em Alumnio Fundido. Verifica-se que o tempo de envelhecimento provoca modificaes microestruturais. observado que a morfologia dos contornos de gro varia gradualmente com a temperatura de tratamento, a fase sigma comea a precipitar de forma mais amena at atingir seu estgio mais avanado, ocupando a maior parte que antes era ocupada pela ferrita. Na Figura 4.2 verificado a matriz ferrtica de colorao escura e a fase austentica em forma de ilhas na colorao mais clara. O ataque utilizado foi o Behara modificado e foi utilizado para efeito comparativo visto que o ataque eletroltico com cido Oxlico apresenta melhores resultados para a anlise microestrutural utilizando a microscopia ptica. J na Figura 4.3 so visveis as maclas, caractersticas da austenita, sendo a fase mais predominante a ferrita e a estrutura em forma de ilhas, com a presena de maclas, a austenita. Na Figura 4.4, o material foi solubilizado 1150C e envelhecido 850c, por 1 minuto. Verifica-se o incio da formao da fase sigma, caracterizado pelas formaes mais escurecidas ao redor da fase austentica (clara, com maclas). Isto corresponde ao descrito por Nishimoto (NISHIMOTO et al, 2005), onde a fase sigma comea a surgir ao redor da fase austentica.
Figura 4.2: Amostra Conforme Recebida. Microscopia ptica. Aumento 200x. Ataque Behara modificado.
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Figura 4.3: Amostra Conforme Recebida. Microscopia ptica. Aumento 200x. Ataque eletroltico com cido Oxlico, H2C2O4, (10%).
Figura 4.4: Amostra Solubilizada na temperatura de 1150C e envelhecida por 1 minuto. Microscopia ptica. Aumento 200x. Ataque eletroltico com cido Oxlico, H2C2O4, (10%).
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Na Figura 4.5, o material foi solubilizado 1150C e envelhecido 850c, por 1 minuto, em alumnio fundido. Este procedimento foi feito de forma a se comparar o resultado do tratamento de envelhecimento com o resultado obtido pelo procedimento em forno mufla. Assim como na Figura 4.3 verifica-se o incio da formao da fase sigma, caracterizado pelas formaes mais escurecidas ao redor da fase austentica (clara, com maclas). Este fenmeno est de acordo com o descrito por Nishimoto (NISHIMOTO et al, 2005), onde a fase sigma comea a surgir ao redor da fase austentica. Na Figura 4.6, o material foi solubilizado 1150C e envelhecido 850c, por 5 minutos. Verifica-se a formao da fase sigma de forma mais acentuada, caracterizado pelas formaes mais escurecidas ao redor da fase austentica (clara, com maclas). Alm disso, observa-se o surgimento de outras estruturas que neste trabalho no sero caracterizadas visto que o objetivo a anlise da fase sigma e sua influncia no material.
Figura 4.5: Amostra Solubilizada na temperatura de 1150C e envelhecida por 1 minuto em alumnio fundido. Microscopia ptica. Aumento 200x. Ataque eletroltico com cido Oxlico, H2C2O4, (10%).
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Figura 4.6: Amostra Solubilizada na temperatura de 1150C e envelhecida por 5 minutos. Microscopia ptica. Aumento 200x. Ataque eletroltico com cido Oxlico, H2C2O4, (10%).
Na Figura 4.7, o material foi solubilizado 1150C e envelhecido 850c, por 10 minutos. Verifica-se a formao da fase sigma de forma mais acentuada, caracterizado pelas formaes em forma de riscos, bem semelhante a perlita, caracterizado por uma lamela escurecida com um ncleo de colorao clara. Percebe-se uma diminuio da estrutura ferrtica e com isso, espera-se que o material comece a fragilizar, reduzindo sua tenacidade ao impacto. Isto ser analisado posteriormente com o ensaio de impacto.
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Na Figura 4.8, o material foi solubilizado 1150C e envelhecido 850c, por 30 minutos. Verifica-se o desenvolvimento da fase sigma de forma mais acentuada, caracterizado pelas formaes em forma de riscos, bem semelhante a perlita, caracterizado por uma lamela escurecida com um ncleo de colorao clara. A austenita comea a adquirir um formato mais alongado bem como outras estruturas, que no apresentam importncia para este trabalho, como carbonetos e nitretos, comeam a surgir de forma mais acentuada. Percebe-se uma pequena diminuio da estrutura ferrtica.
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Na Figura 4.9, o material foi solubilizado 1150C e envelhecido 850c, por 60 minutos. Verifica-se o desenvolvimento da fase sigma atinge sua fase mais avanada, caracterizado pela estrutura de colorao mais escurecida e de formato circular e de maior volume volumtrico. A austenita comea a ficar mais aglomerada e percebe-se uma leve diminuio da estrutura ferrtica. Na Figura 4.10, o material foi solubilizado 1150C e envelhecido 850c, por 180 minutos. Verifica-se o desenvolvimento da fase sigma ocupa uma maior frao volumtrica do material, caracterizado pela estrutura de colorao mais escurecida, o que leva o material a sua condio de maior fragilizao. Isto ficar evidenciado com o ensaio de impacto. Neste momento outras estruturas se tornam mais evidentes, ocorre reduo na presena da austenita e a ferrita permanece praticamente constante na estrutura analisada.
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O crescimento da fase sigma na ferrita resultado da maior concentrao de Cr e Mo na fase ferrita, que so elementos formadores de sigma. A formao da fase sigma depende da taxa de difuso desses elementos, que maior na ferrita do que na austenita, pois a estrutura de ferrita menos compacta em comparao com a austenita. A formao da fase sigma ocorre provavelmente segundo a reao eutetoide ferrita sigma + austenita. Isto explica a diminuio da ferrita visto nas Figuras 4.2 a 4.10. A taxa de transformao diretamente relacionada com a morfologia e composio qumica da fase ferrita, altas taxas de precipitao correspondem estrutura de gros finos com ferrita enriquecida de elementos formadores da fase sigma, isto Cr e Mo [BADJI et al., 2008; LAI et al., 1995].
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CAPTULO 5 - CONCLUSES E SUGESTES PARA TRABALHOS FUTUROS
5.1 Concluses
O objetivo deste trabalho foi estudar o a influncia da formao da fase sigma na tenacidade ao impacto de um ao dplex, SAF 2205 (UNS31803), utilizando tratamentos de solubilizao e envelhecimento para a obteno da fase sigma. At o presente momento as seguintes concluses podem ser extradas: Para uma mesma temperatura de solubilizao, 1150C, quanto maiores os tempos de envelhecimento maiores as fraes de fase sigma precipitadas. Para tempos de envelhecimento mais reduzidos, entre 1 e 5 minutos, verifica-se que a dureza do material se reduz e isso se deve ao fato de outras fases se precipitarem com maior facilidade perante a fase sigma. Para tempos de envelhecimento maiores que 10 minutos, a formao de fase sigma se d de maneira mais acentuada visto o aumento da dureza do material, chegando a uma condio de fragilizao do mesmo, que ser verificado posteriormente na prxima fase do trabalho. 5.2 Sugestes para trabalhos futuros
Realizar envelhecimento isotrmico em tempos inferiores a 10 minutos para melhor avaliao da formao da fase sigma e sua influncia nos aos inoxidveis dplex; Realizar anlise de resistncia corroso em aos inoxidveis dplex variando o tempo e a temperatura dos processos de tratamentos trmicos para estudar as condies que propiciam maiores quantidades de precipitao de fase sigma e a sua influncia sobre esta propriedade.
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REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
Alford, G. D. A low cost CAD/CAM system with simulation. In: Schrefler, B. A., Lewis, R. W. (eds.) Engineering software for microcomputers. Swansea: pineridge, 1984, p.201214. Associao Brasileira de Normas tcnicas, Rio de Janeiro. NBR-6023; referncias bibliogrficas. Rio de Janeiro, 1989, 19p. Stoecker, W. F., Jones, J. W. Refrigerao e ar condicionado. So Paulo: McGraw-Hill do Brasil, 1985. 481p.
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ANEXO
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APNDICE
65

TFG Thiago 14599

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Palavras-chave: Ao inoxidvel dplex, fase sigma, solubilizao, envelhecimento, tenacidade ao impacto.

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Figura 1.2: ....

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Lista de Abreviaturas e Siglas

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1.1 Conceitos Fundamentais

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CAPTULO 2 - REVISO DA LITERATURA

2.1 Aos Inoxidveis

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Figura 2.1: Seo isotrmica do diagrama ternrio Fe-Cr-Ni a 1100C.

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2.2.4 Endurecidos por precipitao

2.2.5 Aos dplex (ferrticos - austenticos)

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Figura 2.2: Diagrama de fases ternrio Fe-Cr-Ni [POHL et al., 2007].

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PRE = %Cr + 3,3 %Mo + 16 %N

PREW = %Cr + 3.3 %Mo + 16 %N + 1.65 %W

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2.3.3 Propriedades mecnicas

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UNIFEI/IEM 2.3.4 Propriedades fsicas

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Tabela 2.6: Aplicaes tpicas para os AID [ASM, 1994]

2.5 Precipitao de Fases

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2.5.1 Nitretos de cromo

UNIFEI/IEM 2.5.2 Carbonetos de Cromo

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2.5.3.1 cintica de formao da fase sigma

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Figura 2.16: Diagrama TTP para o ao UNS S31803 (MAGNABOSCO, 2005).

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2.6 Elementos de Liga