UNIVERSIDADE FEDERAL DO PARAN SETOR DE TECNOLOGIA DEPARTAMENTO DE ENGENHARIA QUMICA

BRUNO H. LATTMANN GUILHERME L. PEREIRA LUCAS FERNANDES MURILO STYGAR PAULO H. A. SANTOS

ANLISE CRITICA DO ARTIGO SEPARATION OF CO2 BY SINGLE AND MIXED AQUEOUS AMINE SOLVENTS IN MEMBRANE CONTACTORS: FLUID FLOW AND MASS TRANSFER MODELING

CURITIBA 2013

Sumrio
1. Introduo .................................................................................................... 3 2. Anlise ......................................................................................................... 4 2.1 2.2 2.3 Sees iniciais (ttulo, resumo e introduo) ......................................... 4 Fundamentao terica......................................................................... 7 Discusso dos resultados ................................................................... 11 .......................................................................... 14

3. Consideraes Finais

1. Introduo
O seguinte trabalho visa realizar uma anlise crtica sobre o artigo tcnico intitulado Separation of CO2 by single and mixed aqueous amine solventes in mebrane contactors: fluid flow and mass transfers modeling (Separao de CO2 por misturas simples e mistas de solventes aquosos de aminas em contactores de membrana: modelagem de fluxo de fluido e transferncia de massa), que possui como autores Saeed Shirazian, Azam Marjani e Mashallah Rezakazemi, do departamento de Qumica da

Universidade Islmica Azad, localizada em Arak, capiral do Iran. Este artigo foi publicado na revista online Springer-Verlag em 8 de julho de 2011. Este artigo cria uma simulao matemtica sobre a dinmica de fluidos e transferncia de massa no processo de separao de CO 2 de correntes gasosas, utilizando solues de aminas para realizar esta extrao. A corrente gasosa contendo CO2 entra em contato com o fluido extrator atravs de uma membrana de fibra-oca (HFMC), que faz com que os gases e o liquido no entrem em contato direto.

2. Anlise 2.1 Sees iniciais (ttulo, resumo e introduo)

O ttulo do artigo exprime de forma objetiva o estudo realizado pelos pesquisadores, de modo que fica claro que se trata apenas de um estudo de modelagem computacional, para a obteno de um modelo matemtico que descreva o processo de absoro de CO2 presente em correntes gasosas, utilizando contator de membranas com solues aquosas contendo

monoetanolamina (MEA) e metildietanolamina (MDEA). Este estudo baseia-se no artigo Experimental study on the separation of CO2 from flue gas using hollow fiber membrane contactors without wetting (YAN, 2007), o qual descreve o processo experimental que ser utilizado para a obteno do modelo, obtendo resultados para diferentes vazes de alimentao de gs e de fluido absorvente. A corrente gasosa analisada contm cerca de 90% nitrognio e 10% de dixido de carbono, a qual entra em contato com uma membrana de fibra oca. O equipamento consiste em um casco cilndrico em cujo interior encontra-se a membrana oca, a qual forma um tubo interno. O equipamento chamado de Hollow Fiber Membrane Contactor (HFMC) e seu diagrama exibido na Figura 1.

Figura 1 - Esquema de configurao e funcionamento de um contator de membrana de fibra oca (HFMC)

O lquido absorvente passa pelo interior do tubo, enquanto a mistura gasosa passa em contracorrente pelo espao entre a membrana e o casco. Nesta configurao, o artigo considera que a membrana completamente hidrofbica e que os micro poros da membrana so preenchidos somente com a mistura gasosa. medida que os fluidos passam pelo equipamento, o contato dos fluidos atravs da membrana proporciona a absoro do CO 2 contido na corrente gasosa para o fluido absorvente. Na Figura 2 est ilustrado o volume de controle e seu corte transversal para a determinao do modelo dos fluidos de um HFMC.

Figura 2 - Representao simplificada de uma fibra oca (esquerda) e corte transversal (direita). Onde r1 o raio interno do tubo de membrana, r2 o raio externo do tubo de membrana e r3 o raio interno do casco da fibra.

O experimento foi realizado a temperatura e presso constantes, e os outros parmetros de operao envolvidos so expostos detalhadamente durante a descrio da modelagem, sendo possvel assim a reproduo da mesma. As descries do procedimento experimental, do equipamento e de suas condies de operao esto contidas de maneira concisa na seo introdutria do artigo em anlise, e assim oferece um bom entendimento sobre a dinmica do experimento original que ser modelado. Partindo desta configurao, foi desenvolvido um modelo matemtico que descreve a absoro do CO2 atravs da membrana. As equaes diferenciais presentes neste modelo foram solucionadas atravs do mtodo numrico de diferena de elementos finitos, utilizando o software COMSOL
6

Multiphysics (apesar de no especificar qual dos mdulos utilizado), e os valores do perfil de concentrao obtido a partir da simulao foram comparados com os valores experimentais do artigo de YAN, S., atingindo uma aproximao satisfatria para diferentes velocidades de vazo de gs e de lquido.

2.2

Fundamentao terica

O desenvolvimento do modelo foi baseado na extrao de CO 2 da corrente gasosa, seguindo as seguintes consideraes: Estado estacionrio e isotrmico; Perfil parablico de velocidade completalmente desenvolvido no interior da membrana; Comportamento de Gs Ideal; Lei de Henry aplicvel para superfcie gs-lquido; Vazo laminar do fluido e do gs dentro do contactor; Modo no molhado, onde os espaos livres da membrana esto ocupados somente por gs; H transferncia de massa nos sentidos axial e radial; O processo ocorre com reao qumica, onde as aminas reagem com o CO2 presente; A partir dessas consideraes, a equao da continuidade para cada espcie qumica presente expressa como:

Para cada parte do contactor, desenvolvida a equao de continuidade para CO2. Para o gs presente na regio do casco, a equao fica:

Nessa equao considerado que a transferncia de massa difusiva ocorre nas direes r e z, e que o fluxo convectivo ocorre somente na direo z. Para caracterizar a velocidade de escoamento da mistura gasosa no casco, aplica-se a equao de navier-stokes. ( )

A partir da equao de Navier-Stokes definida a velocidade local no casco. Para calcular a velocidade do gs na sada do casco, integra-se a velocidade local ao longo do casco: ( )

A equao da continuidade aplicada para o transporte de CO 2 no interior da membrana dado por:

Sendo que quando r = r2, a concentrao de gs carbnico na membrana equivale concentrao no casco. E em r = r2, a concentrao de

carbono na membrana equivalente ao quociente da concentrao de gs carbnico no tubo pela solubilidade do gs carbnico na soluo. A equao da continuidade para o CO2 no lado do tubo (considerando reao qumica) a seguinte:

Assume-se que a distribuio de velocidade no tubo segue o escoamento laminar newtoniano

) ]

Onde u a velocidade mdia no lado do tubo. As condies de contorno no interior do tubo so: Para

Para molhado)

(modo no

=0 (por simetria)

Na sada do tubo, z=L, assume-se novamente que a contribuio convectiva para o transporte de massa muito maior do que contribuio difusiva. Para ( )
9

Para as equaes de taxa de reao, foi adotado o mecanismo de zwitterions para a reao entre o CO2 com alcanolaminas primrias ou secundrias.

Onde R1 um alquil e R2 H para aminas primrias e um alquil para aminas secundrias, B uma base a qual pode conter amina, OH ou H2O. Para este mecanismo, ento, a taxa de reao do CO 2 com MEA pode ser expressa da seguinte maneira:

A cintica para a reao do dixido de carbono com MDEA aquoso seguinte

A reao do dixido de carbono com gua e com on hidrxido pode ser desprezada por ter uma fraca contribuio cintica. Tendo as equaes exibidas acima, feita a modelagem a partir do sistema de equaes gerado, para definir o perfil de concentrao de CO 2 ao longo do contator.

10

A partir deste ponto, o artigo falha em exibir o detalhamento matemtico dos procedimentos utilizados para se atingir o modelo mais adequado. Compreende-se ento que a resoluo extensa e complicada, mas no expressa em detalhes como foi montado o sistema e como foram aplicados os mtodos resolutivos. Apesar disso, todas as referncias bibliogrficas so bem definidas e citadas, facilitando o acesso a maiores informaes sobre alguns assuntos especficos.

2.3

Discusso dos resultados

O perfil de concentrao adimensional (C/C0) obtido a partir da

modelagem matemtica representado em um diagrama exibido na Figura 3.

Figura 3 - Representao da distribuio da concentrao adimensional de CO2 em MDEA no contactor.

11

Vazo de gs = vazo de lquido = 100ml/min. Concentrao CO2 entrada = 10% vol., concentrao de MDEA na soluo = 10% wt. Perfil determinado para 100 fibras. r1=0,15mm, r2=0,20mm, r3=0,52mm, L=80cm, Resada=3500, R=0,5cm. Concentrao de CO2 na sada da corrente gasosa obtida pela integrao da expresso da concentrao local ao longo do lado do casco, pela seguinte expresso. ( )

Na Figura 4, expresso como a concentrao adimensional do CO 2 na sada da corrente gasosa varia de acordo com a velocidade de fluxo do lquido no interior da membrana.

Figura 4 - Relao entra a concentrao de CO2 na sada do gs e a velocidade de vazo do lquido para vrias soluces de aminas para as mesmas especificaes.

12

O autor afirma que este aumento de velocidade aumenta o gradiente de concentrao entre o fluido e o gs, melhorando a separao do CO2. A partir do grfico da Figura 4 visvel que o MEA a soluo que possui o melhor desempenho na remoo do CO2, sendo de quase 100%, quando em demais equipamentos chega a, no mximo 90% de remoo, o que aponta os HFMCs como sendo equipamentos de extrao com altssimo potencial para purificao deste tipo de corrente gasosa. Segundo o autor, o modelo foi validado comparando os resultados tericos com os obtidos experimentalmente por Yan et al. As predies do modelo esto de acordo com os dados experimentais para diversos valores de velocidade do lquido e do gs. A absoro de CO 2 em soluo aquosa de aminas (MEA e MDEA) foi simulada, porm a soluo aquosa de MEA foi a que possuiu a melhor absoro de CO2 graas sua alta solubilidade e taxa de reao. A taxa de reao terica tambm condiz com os valores experimentais. Com os resultados conclui-se que o aumento da velocidade do lquido dentro do tubo aumenta a remoo de CO2. Porm o aumento da velocidade do gs no casco tem o efeito oposto. Na Figura 5 exibida a curva terica de eficincia de remoo em relao velocidade de gs e os pontos experimentais obtidos por Yan et al.

13

Figura 5 - Comparao dos dados experimentais com os resultados simulados para a influncia da velocidade do gs na eficincia da remoo do CO2

3. Consideraes Finais
De acordo com os resultados obtidos e a concluso do autor, o modelo desenvolvido possui resultados satisfatrios, pois a modelagem terica desenvolvida nesse trabalho possui grande concordncia com os resultados experimentais obtidos. Porm, o autor no determina a faixa de validade de aplicao do modelo para que seja realizado um dimensionamento de um equipamento. Para isso, devem ser realizados estudos posteriores, com variao dos parmetros de operao do sistema. Tambm no so exibidas as expresses matemticas completas para o clculo do perfil de concentrao, mostrando somente as consideraes iniciais do problema e os resultados finais, dificultando a aplicao prtica do estudo para outros desenvolvimentos posteriores.

14

Alm disso, apresentou uma figura erroneamente legendada, mostrando um escoamento contracorrente, afirmando que paralelo representou de forma correta as grandezas vetoriais. Este artigo uma parte secundria do estudo da operao de separao do CO2 utilizando HFMCs, pois ele trata apenas da modelagem dos dados obtidos por Yan et al, e no adentra os mritos do desenvolvimento e pesquisa da operao e dos equipamentos em si, sendo assim necessria uma analise do artigo de Yan et al para melhor entendimento das consideraes a respeito da transferncia de massa. Porm, este tipo de modelagem de grande valor para futuros dimensionamentos na rea de remoo de gases por membranas. e, ainda, no

4. Referncias Bibliogrficas
- SHIRAZIAN, MARJANI & REZAKAZEMI; Separation of CO2 by single and

mixed aqueous amine solvents in membrane contactors: fluid flow and mass transfer modeling; Engineering with computers; Islamic Azad University; Arak; 2012.

15