CONDUCTANCIA DE LOS ELECTROLITOS 1. OBJETIVOS Determinar la conductividad equivalente de los electrolitos a diferentes concentraciones.

. Determinar la conductividad equivalente de los electrolitos a dilucin infinita. 2. FUNDAMENTO TEORICO Conductividad: La conductividad es una propiedad que mide la facilidad con que los portadores de carga migran bajo la accin de un campo elctrico. Para el caso de un conductor inico, son los cationes y aniones de la solucin los que intervienen en el transporte de la corriente y por lo tanto, el valor de la conductividad depender del nmero de iones presentes. Conductancia Elctrica (L) La conductancia es la habilidad de conducir la corriente elctrica a travs de un conductor: slido (metales) o de las soluciones de electrolitos. De estas definiciones de resistencia elctrica se puede definir la conductancia (L) como la inversa de la resistencia; La unidad de conductancia es el SIEMENS (S) ( Donde: R: Resistencia () La conductancia especfica (k) La conductividad o conductancia especfica (k) se define como la conductividad en Siemens de 1 cm3 de lquido a la temperatura de 25 oC. Es la suma de las contribuciones de conductividad de todos los iones presentes en la solucin y depende: a) De la concentracin inica total b) De la velocidad que se mueven los iones por la influencia de una fuerza electromotriz. c) De la temperatura de la solucin. Esta dada por: ( Donde: : Constante de celda de la solucin ( ) ) (2.2) ) (2.1)

Conductividad equivalente () Es la conductividad de un equivalente de soluto contenido entre dos electrodos colocados a la distancia de i cm (no se especifica el volumen de la solucin ni el rea de los electrodos es igual al producto de la conductividad (k) por el nmero de centmetros cbicos que contiene un peso equivalente-gramo del

electrolito es decir por 1000 / N, donde N es la normalidad de la solucin o nmero de equivalente-gramo de soluto por litro de solucin; por consiguiente: ( Donde: : Concentracin de la solucin ( ) ) (2.3)

Conductividad Equivalente a dilucin infinita () El aumento de la conductividad equivalente de todas las soluciones electrolticas tiende hacia un lmite al crecer la dilucin esto implica que una mayor dilucin no cambia el valor de la conductividad equivalente y no que sea la del disolvente puro, es decir a dilucin infinita el efecto salino desaparece y las interferencias entre iones se anulan; es decir cada in se mueve libremente sin importar la presencia de los otros y todos los iones conducen la corriente elctrica; entonces la conductividad de las soluciones consiste en la suma de todas las conductancias inicas equivalentes individuales. En estas condiciones la conductividad equivalente lmite de un electrolito (), ser igual a la suma de conductividad inica equivalente de su catin (+) y la conductividad inica equivalente de su anin (-) ( ) (2.4)

Donde =conductividad equivalente del catin a dilucin infinita = conductividad equivalente del anin a dilucin infinita Variacin de la conductividad con la concentracin La conductancia molar depende de la concentracin del electrolito. Sera independiente de la misma si la conductividad fuese directamente proporcional a la concentracin, pero esto no es as debido a que la interaccin entre los iones es disociativa a concentraciones bajas, y asociativa a concentraciones altas. En la Fig. 1 se muestra la variacin de la conductividad con la concentracin para distintos electrolitos. El comportamiento general es el mismo para todos los electrolitos. Existe un aumento inicial de la conductividad a medida que aumenta la concentracin hasta un valor mximo, lo que se explica por existir un mayor nmero de iones dispuestos para la conduccin. A partir de un determinado valor de concentracin, la conductividad comienza a disminuir, debido a que las interacciones asociativas entre los iones dificultan la conduccin de la corriente. En algunos de ellos esta situacin no existe pues la solubilidad del compuesto no lo permite.

Figura 1. Variacin de la conductividad con la concentracin para distintos electrolitos Variacin de la conductancia con la concentracin: Ley de Kohlrausch

Los electrolitos verdaderos son sustancias que estn completamente ionizadas en disolucin, por lo que la concentracin de iones dispuestos para la conduccin es proporcional a la concentracin del electrolito. Sin embargo, existe cierta relatividad en la denominacin verdadero y potencial ya que la ionizacin depende fuertemente de la naturaleza del disolvente y de la temperatura. Para los electrolitos verdaderos, Kohlrausch demostr que: (2.5)

Donde: A=constante que depende de la naturaleza del solvente, tipo del electrolito y temperatura. Influencia de la temperatura La conductividad de una disolucin a una concentracin electroltica determinada cambia con la temperatura. La relacin entre el cambio en la conductividad en funcin de la temperatura se describe en trminos del coeficiente de temperatura para la disolucin. Estos coeficientes de temperatura varan con la naturaleza y concentracin del electrolito. Importancia de la conductividad elctrica (k) de soluciones. Aun siendo la conductividad elctrica de una solucin una propiedad general y no especfica de un determinado in que esta relacionada con la cantidad de sales disueltas y adems es posible efectuar diversos tipos de anlisis por medio de esta medicin. El xito de una medicin esta en poder relacionar la propiedad de la muestra que se desea estimar con la conductancia de un in altamente conductor podemos encontrar la importancia de las medidas de conductividad, tales como: a) Control de la pureza del agua destilada

b) Control de aguas de uso domstico, agrcola e industrial c) Determinacin de residuos de cidos, de bases, o electrolitos. d) Determinacin de parmetros qumicos como: Ka, Kb, Kps, Kf, y el grado de disociacin de electrolitos. 3. DATOS a. DATOS TEORICOS (CH3COOH): 390.72 Scm2/equiv. + (Scm2/equiv.) (Scm2/equiv.) (Scm2/equiv.) CH3COONa 50.1 40.9 91.0 NaCl 50.1 76.3 126.4 HCl 349.81 76.3 426.11 Tabla 3.1 Conductividades equivalentes. Sustancia b. DATOS EXPERIMENTALES Constante de Celda (): 0.428 cm-1

CH3COONa NaCl HCl C (equiv./L) k (S/cm) T (C) k (S/cm) T (C) k (S/cm) T (C) Agua ---4.02 19.9 3.43 20.0 2.68 20.4 0.0003125 30.2 20.9 38.9 20.0 133.3 20.1 0.00625 468 21.5 748 20.4 2800 20.2 0.0125 898 21.3 1439 20.5 5430 20.4 0.025 1711 21.4 2920 20.4 10770 20.5 0.05 3250 21.1 5470 20.4 20700 20.6 Tabla 3.2 Conductancias especificas respecto a las concentraciones. 4. TRATAMIENTO DE DATOS Calcular la conductancia especfica para cada solucin acuosa de HCl, NaCl y CH3COONa. Para obtener la conductancia especfica de cada sustancia, restaremos la conductancia especfica del agua en cada dato determinado. CH3COONa NaCl HCl k k real k k real k k real (S/cm) (S/cm) (S/cm) (S/cm) (S/cm) (S/cm) 4.02 --3.43 --2.68 --30.2 26.18 38.9 35.47 133.3 130.62 468 463.98 748 744.57 2800 2797.32 898 893.98 1439 1435.57 5430 5427.32 1711 1706.98 2920 2916.57 10770 10767.32 3250 3245.98 5470 5466.57 20700 20697.32 Tabla 4.1 Conductancias especificas reales.

Agua

C (equiv./L) ---0.0003125 0.00625 0.0125 0.025 0.05

 Con los datos determinados representaremos un grafico de la conductancia especfica (k) respecto a la concentracin (C).

C Vs. k
25000 20000 k (S/cm) 15000 10000 5000 0 CH3COONa NaCl HCl

C (equiv./L)

Grfico 4.1 Concentracin Vs. Conductancia especifica Calcular la conductividad equivalente par acada solucin acuosa de HCl, NaCl y CH3COONa. Para hallar la conductividad equivalente () usaremos la siguiente ecuacin 2.3 y las tablas 3.2 y 4.1 tenemos la siguiente tabla:

CH3COONa NaCl HCl C k k K (equiv./L) (S/cm) (Scm2/equiv.) (S/cm) (Scm2/equiv.) (S/cm) (Scm2/equiv.) 0.0003125 30.2 83.776 38.9 113.504 133.3 417.984 0.00625 468 74.2368 748 119.1312 2800 447.5712 0.0125 898 71.5184 1439 114.8456 5430 434.1856 0.025 1711 68.2792 2920 116.6628 10770 430.6928 0.05 3250 64.9196 5470 109.3314 20700 413.9464 Tabla 4.2 Conductancias equivalentes. Representar en forma grafica la conductividad equivalente respecto a la para el HCl, NaCl y CH3COONa. Mediante la extrapolacin determinar el valor de la conductancia equivalente el el infinito para el HCl, NaCl y CH3COONa cuando C=0 (dilucin infinita). Usar el mtodo de mnimos cuadrados.

CH3COONa NaCl HCl (Scm2/equiv.) (Scm2/equiv.) (Scm2/equiv.) 0.01768 83.776 113.504 417.984 0.07906 74.2368 119.1312 447.5712 0.11180 71.5184 114.8456 434.1856 0.15811 68.2792 116.6628 430.6928 0.22361 64.9196 109.3314 413.9464 Tabla 4.3 Raz de la concentracin y conductividades equivalentes Con los datos de la tabla 4.3 graficamos la conductividad equivalente respecto a la raz cuadrada de la concentracin para cada sustancia:

CH3COONa
100

(Scm2/equiv.)

80 60 40 20 0 0.000000.050000.100000.150000.200000.25000 C^0.5 y = -88.701x + 83.017 R = 0.9294 CH3COONa Linear (CH3COONa)

Grfico 4.2 Vs. de CH3COONa

NaCl
120

(Scm2/equiv.)

118 116 114 112 110 108 0.00000 0.05000 0.10000 0.15000 0.20000 0.25000 C^0.5 y = -22.218x + 117.32 R = 0.2239 NaCl Linear (NaCl)

Grfico 4.3 Vs. de NaCl

HCl
450 445

(Scm2/equiv.)

440 435 430 425 420 415 410 0.00000 0.05000 0.10000 0.15000 0.20000 0.25000 C^0.5 y = -48.07x + 434.55 R = 0.078 HCl Linear (HCl)

Grfico 4.4 Vs. de HCl Para determinar en dilucin infinita usamos el mtodo de mnimos cuadrados:

(4.1) (4.2)

Introduciendo los datos de la tabla 4.3 a las ecuaciones 4.1 y 4.2 tenemos las ecuaciones lineales de las sustancias analizadas: CH3COONa NaCl HCl = -88.701 + 83.017 = -22.218 + 117.32 = -48.07 + 434.55

Cuando es igual a Cero tenemos a dilucin infinita: (Scm2/equiv.) CH3COONa 83.017 NaCl 117.32 HCl 434.55 Tabla 4.4. experimental. sustancia Comparando los datos de la tabla 3.1 y 4.4 calculamos el porcentaje de error de la experiencia. | | (4.4)

Tenemos:

| | | | |

Hallar para CH3COOH A partir de: ( CH3COOH) = ( HCl) + ( CH3COONa) - ( NaCl) ( CH3COOH) = 434.55 + 83.017 117.32 = 400.25 Scm2/equiv Calculando el porcentaje de error: | |

5. DISCUSIN DE RESULTADOS Como la temperatura no fue constante hubo errores en la toma de las conductividades de las diferentes soluciones porque la conductividad depende de la temperatura. Al realizar los clculos para obtener las conductividades equivalentes, nos damos cuenta de que a mayor concentracin se obtiene menor . En los grficos de la concentracin Vs. conductividad equivalente de NaCl y HCl (electrolitos fuertes), el dato de de la menor concentracin no sigue la secuencia de linealidad probablemente por una mala limpieza del conductimetro en la zona de medicin. 6. CONCLUSIONES La determinacin de las conductancias especficas nos indica si un electrolito es fuerte o dbil. El grado de disociacin de los iones aumenta con la dilucin, es por eso que en una dilucin infinita la conductividad infinita depende de la velocidad de los iones, as como la temperatura a la que se trabaja ya que a mayor temperatura aumentara. Las conductividades equivalentes varan de forma inversamente proporcional a la concentracin mientras que las conductancias especficas lo hacen en forma directamente proporcional. La importancia de la conductancia equivalente reside en el hecho de que es una medida de la capacidad de conduccin de todos los iones producidos por un equiv-g de electrolito a una concentracin dada.

7. BIBLIOGRAFIA Castellan,Gilbert W. Fisicoqumica - 2Edicin - Mxico - Pg. 815-820. Ira N. Levine Fisicoquimica 4 edicin Ed. McGraw Hill Espaa 1996 Pag. 379 382; 384 385 Maron Prutton - FUNDAMENTOS DE FISICOQUIMICA - 28ava Edicin Editorial Limusa S.A Mexico 2002. . Laboratorio de Electroqumica Fundamental; Conductimetra www.electroquimica.fcien.edu.uy fecha de visita: 03/10/2011 Universidad Nacional Jorge Basadre Grohmann, Facultad de Ciencias; Construccin de un conductimetro www.unjbg.edu.pe fecha de visita: 03/10/2011