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Sintese de p-nitroacetanilida INTRODUO O processo de nitrao definido como a introduo irreversvel de um ou mais grupos nitro (-NO2) em uma molcula

a orgnica. O grupo nitro pode atacar um carbono para formar um nitro composto. Utiliza-se comumente o sistema cido sulfrico/cido ntrico, denominado mistura nitrante para favorecer a ionizao do cido ntrico, que leva formao do eletrfilo ou agente de nitrao, NO2+.(Solomons et al, 2005) Porm, a reao favorecida para que o ataque ocorra no tomo de carbono do anel aromtico com a maior densidade eletrnica; se no composto aromtico em questo estiver presente algum substituinte, obtm-se uma mistura de ismeros, dependendo do substituinte. Predomina-se o ismero cuja posio favorecida pelo substituinte. Logo, os grupos substituintes afetam tanto a reatividade quanto a orientao nas substituies aromticas eletroflicas; de acordo com a influncia que exercem sobre a reatividade do anel, os grupos substituintes podem ser divididos em duas classes: grupos ativadores (fazem com que o anel seja mais reativo que o benzeno) e grupos desativadores (tornam o anel menos reativo que o benzeno). De acordo com a maneira com que influenciam a orientao do ataque pelo eletrfilo: orientadores orto-para e orientadores meta. (Solomons et al, 2005) Realiza-se uma reao de nitrao, por exemplo, quando se deseja sintetizar a pnitroacetanilida tendo a acetanilida como reagente de partida. A nitrao da acetanilida normalmente feita com cido ntrico, em presena da mistura cido actico glacial/cido sulfrico, de forma a manter no meio uma mistura do agente nitrante com fora mdia; a pnitroacetanilida sintetizada pode posteriormente ser usada para preparar p-nitroanilina (substncia normalmente usada como um intermedirio na sntese de corantes, oxidantes, frmacos em veterinria), em gasolina (como um inibidor da formao de gomas) e como um inibidor de corroso. (Solomons et al, 2005) No caso da sntese da p-nitroacetanilida a partir da acetanilida, temos na molcula de acetanilida um grupo substituinte NHOCH3 que grupo ativador do anel aromtico uma vez que o nitrognio tem um par de eltrons livres; conseqentemente desativao do anel, este grupo orto-para orientador; devido orientao espacial deste grupo substituinte, a sntese da p-nitroacetanilida favorecida em relao sntese da o-nitroacetanilida. (Barcza)

necessria especial ateno para 3 fatores principais durante as snteses orgnicas, especialmente via nitrao: agitao, solubilidade e temperatura. A agitao faz com que a velocidade de reao nas fases aquosa e orgnica seja constante. necessrio conhecer a solubilidade dos nitro compostos no cido sulfrico, geralmente se dissolvem melhor em cido sulfrico concentrado. E nos processos de nitrao a temperatura influencia diretamente o curso da reao, por que na grande maioria, essas so reaes exotrmicas. Elevar a temperatura aumenta o grau de nitrao, dessa forma obtem-se maior quantidade de produto nitrado e subprodutos (supernitrados p.ex.);

RESULTADOS E DISCUSSES Na reao realizada, o eletrfilo o on nitrnio, em que este formado da protonao realizada pelo cido sulfrico no cido ntrico, liberando molculas de gua. Este nitrnio um ncleofilo muito forte sendo ento capaz de atacar o anel aromtico da acetanilida. No caso da sntese realizada neste experimento, temos na molcula de acetanilida um grupo substituinte NHOCH3 (acetamido) que grupo ativador frente ao anel aromtico, uma vez que o nitrognio possui um par de eltrons livres que podem ser doados.. O fato de o grupo acetamido ser ativante indica que, apesar de uma reduzida doao de eltrons ao anel, de modo geral, ele doa eltrons por ressonncia mais fortemente do que retira eltrons

indutivamente. Logo, este grupo faz com que o anel reaja mais rapidamente que o benzeno e tambm faz com que a localizao da substituio aromtica eletroflica seja orto e/ou para. Quando observado em questes probabilsticas, espera-se que em uma reao de substituio eletroflica, a adio ocorra mais de forma orientada em orto do que em para, pois h duas maneiras diferentes para adio em orto, pela esquerda ou pela direita, no entando nas posies orto h um impedimento estrico, enquanto que na posio para no h esse fato. Desta forma o produto de isomeria para formado com maior quantidade devido o substituinte no anel (o eletrfilo) ser uma molcula grande (o NO2). Ao adicionar o cido actico com a acetalinida, obteve-se uma suspenso que posteriormente foi colocada em banho de gelo. Aps adicionando o cido sulfrico concentrado suspenso, observou-se uma mudana na colorao da soluo e um aquecimento do bquer, sendo assim uma reao exotrmica. Por outro lado, a adio do cido actico no s teve o objetivo promover uma suspenso soluo, ele tem uma vasta importncia no deslocamento do equilbrio para os produtos. O cido actico serve como um doador de prtons para o on HSO4-, formando o cido sulfrico. Este ento doa um prton para o cido ntrico formando o on nitrnio (reagente que promove o ataque no anel aromtico), deslocando ento a equilbrio para os produtos. Alm disso, o cido sulfrico e o cido actico glacial tm a funo de manter o meio com uma fora mdia. importante ressaltar que o banho de gelo tem a funo de evitar o aumento exagerado da temperatura, devido ao desprendimento de calor. Elevar a temperatura aumenta o grau de nitrao, dessa forma obtm-se maior quantidade de produto nitrado e subprodutos. Nas nitraes aromticas a temperatura tem influncia direta sobre a orientao do grupo nitro, principalmente em derivados aromticos substitudos, levando a formao de ismeros indesejveis, por isso utiliza-se o banho de gelo. Aps a adio de solvente orgnico (metanol) para efetuar a recristalizao, houve a formao de duas fases: uma slida amarela, que permaneceu precipitada; e outra avermelhada lquida. Isso indica novamente a possvel presena de impurezas, visto que as fases eram imiscveis. Esse resultado anmalo pode ter sido causado tambm pela presena de grande quantidade de subprodutos. A o-nitroacetanilida muito solvel em metanol, enquanto a p-nitroacetanilida no o . Existe tambm a possibilidade de ocorrncia da formao da dinitroacetenilida, que tambm solvel em metanol. Sendo assim, bem provvel que haja a formao de duas fases uma solvel em metanol e outra no, visto que as duas espcies podem ser encontradas na mistura.

Abaixo mostra-se o mecanismo para a sntese da p-nitroacetanilida: Mecanismo:

CONCLUSO Ao concluir a sntese do p-nitroacetanilida, reagindo acetanilida, cido actico, cido sulfrico concentrado e mistura nitrante, obteve-se x % de rendimento. Mesmo assim os dois principais fatores que podem no ter causado um maior rendimento da reao foram: Ao transferir a mistura reacional do frasco para o bquer contendo gelo picado uma pequena quantidade da soluo ficou retida nas paredes do frasco; Pela perda parcial do produto ao ser filtrado na filtrao a vcuo, pois parte do produto passou pelo papel de filtro e ficou retido no frasco.

REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS TAYLOR, R., Electrophilic Aromatic Substitution, John Wiley, Chichester, 1990. SOARES, B. G., SOUZA, N. A., PIRES, D. X., Qumica Orgnica: Teorias e Tcnicas de Preparao, Purificao e Identificao de Compostos Orgnicos, Ed. Guanabara, Rio de Janeiro, 1988. BRUICE, Paula Yurkanis. Qumica Orgnica. 4.ed. So Paulo: Pearson Prentice Hall, 2006. v. 2. p. 40- 49. SOLOMONS, T. W. G.; FRYHLE, G. B., Qumica orgnica, Rio de Janeiro, LTC, 9.ed., v.1, 2009.