Conceitos de argila Argila um material natural, terroso, de granulometria fina, que geralmente adquire quando umedecido, com gua,

a, certa plasticidade. um grupo de partculas do solo cujas dimenses se encontram em uma faixa especfica do solo. Dimenses < 2 m

Plasticidade Propriedade em que o solo mido tem em ficar deformado (sem romper) pela aplicao de uma tenso, sendo que a deformao permanece quando a tenso aplicada retirada.

Argilas so compostas por: Argilominerais Matria orgnica

xidos e

hidrxidos de ferro e alumnio, podendo estar

cristalizado ou amorfos Carbonatos Sais solveis Minerais primrios Argilomineral Quimicamente, os argilominerais so compostos por silicato hidratado de alumnio, ferro e magnsio podendo conter Na,K,Ca,Li,Ba, etc... na sua composio apresentam rede cristalina lamelares,algumas com estrutura fibrosa, constitudos essencialmente por silcio, alumnio e de gua e freqentemente por quantidades apreciveis de ferro e de materiais alcalinos e alcalinos terrosos. O termo argila usado para designar faixa de dimenses das partculas constituintes do solo. O termo argila no tem significado gentico. um termo granulomtrico. So fraes que contm partculas de dimetros < 2um. caracterizado por diferentes dimenses em diversos ramos da cincia

Aplicaes da argila

Fig. 2 Alguns domnios de aplicao das argilas (in: Tecnologia de Argilas 1975, P. Souza Santos). A argila uma matria-prima importante na agricultura, mecnica dos solos, geologia, indstrias (cermica, papel, metalrgica, petrleo, etc...) A argila um bem mineral. As propriedades teis das argilas vm dos argilominerais devido a sua granulometria muito fina, formas lamelares dos argilominerais, diversidade qumica e estrutural, grande e variada superfcie especfica (5 a 200 m2/g), no necessidade de moagem para sua utilizao, capacidade de troca catinica e inica elevada, fcil disperso em gua ou em outros solventes,forte poder

absorvente,fcil

separao

de

impurezas,fcil

explorao

dos

depsitos (geralmente a cu aberto). Cermica - Vasta aplicao das argilas propriedade importante na utilizao da argila na indstria cermica: plasticidade e endurecimento quando queimada. A argila pode ser facilmente moldada e a forma escolhida permanece aps a queima do material, tornando-se resistente termicamente e mecanicamente. Ex: porcelana dentria, porcelana fina, loua de porcelana, tijolo, telha, fibra leve cermica para isolante, etc Papel celulose + argila; Cimento mistura de calcrio e argila;
Agregado leve - utilizado na construo civil; Refratrios utiliza argila caulintica com baixo teor de ferro e

lcalis; Borracha argilas caulinticas;

Pozolanas denomina-se pozolanas os materiais naturais ou

artificiais que reagem com Ca2+ ou Ca(OH)2 para formarem em presena de gua compostos que endurecem;
Materiais naturais vidros, tufos e cinza vulcnica, argilas e

diatomito;
Pozolana nome original - materiais naturais piroclsticos

(vulcnicos); Atualmente um termo tecnolgico. Tambm utilizado na fabricao de cimento.

As

argilas

mais

usadas

como

pozolanas

caulinitas

montimorilonita Plsticos e tintas Agricultura

Lamas de sondagem montimorilonita

Farmcia Produtos de beleza Engenharia civil Inseticidas Purificao de leo Isolante (vermiculita)
Fluidos de perfurao de poos de petrleo, etc.

Colides a argila um colide (gelatina) colides so materiais que podem ser dispersos em fluidos, formando disperses ou solues coloidais devido s suas pequenas dimenses e carga eltrica se suas partculas, as argilas entram facilmente em suspenso em contato com a gua formando disperso coloidal. Ditindalismo - Os sistemas dispersos (argila+ gua) produzem por efeito de agitao o efeito tico sedoso denominado de ditindalismo e influenciam a viscosidade desses sistemas. As partes mais ativas do solo so aquelas que esto no estado coloidal. Existem dois tipos: orgnicos e inorgnicos (humus e minerais de argila).

As partculas coloidais so < 1 um, como as argilas podem atingir at 2 um, nem todas as argilas so coloidais,mas possuem caractersticas tipo coloidal. As argilas possuem elevada rea especfica que resultante das suas pequenas dimenses.
rea especfica ou superfcie especfica (superfcie rea)

definida como a rea da superfcie externa das partculas, referida unidade de massa.
A interao slido fluido depende direta da rea especfica do

reagente slido.
A superfcie especfica nas argilas varia de 100 m2/g a 800 m2/g

(argilas com rea de exposio interna).

Troca inica - uma reao qumica que no altera a estrutura

cristalina, produzindo substncias isomrficas. A troca inica pode ser usada como converso qumica em processos (industriais).
Os argilominerais so os principais responsveis pela fixao

reversvel dos fertilizantes nos solos. Ex: NPK (nitrognio, fsforo, potssio). reas de Exposio. Todas as partculas de argila. Apenas por serem de tamanho reduzido, expem abundantes reas externas. A rea de exposio externa de 1 g de argila coloidal corresponde, pelo menos, a 1.000 de exposio interna. Estas interfaces internas ocorrem no permeio das unidades cristalogrficas em forma de
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lminas, que compem cada partcula (Fig.5.2 e via de regra, excedem de muito, a rea externa de exposio. A rea de exposio das camadas de argila silicatada varia de 100 m2/g para argilas com apenas reas externas de exposio, at mais de 800 m2/g para aqueles com extensivas superfcies internas. Numa estimativa cautelosa admite-se que a interface ativa existente nas fraes de argila de um hectare de terra arvel de solo franco-siltoso ou francoargiloso, exceder provavelmente as superfcies dos Estados do llinois ou da Flrida em pelo menos, 100 a 125 vezes).

Grupo dos interestratificados Compreende modelos estruturais variados que so

intermedirios ou mistos dos cinco grupos anteriormente descritos. Podem existir minerais argilosos que, por exemplo, apresentem cristais que sejam edifcios construdos base de camadas estruturais
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prprias do grupo da ilita, intercaladas regular ou irregularmente por outras prprias do grupo da montmorilonita. Quando o empilhamento regular a composio do edifcio facilmente determinvel por difrao de raios-X com tratamentos trmicos e qumicos adequados. No caso do empilhamento aleatrio, a identificao do tipo das camadas estruturais componentes mais difcil. Os interestratificados regulares e irregulares construdos com 2 camadas estruturais-tipo bsicas,designadas por A e B, so apresentados esquematicamente do modo seguinte.

Porque as argilas possuem diverses usos industriais?

Porque so constitudas por argilominerais que compreenderam

vrios grupos. Porque so constitudas por argilominerais que compreendem vrios grupos. Porque Porque as as diversas diversas espcies espcies mineralgicas mineralgicas apresentam possuem composio qumica diferentes. propriedades fsico-qumica diferentes.

 Porque so naturalmente subdivididos, isto , no precisam ser

modas. Possuem propriedades constantes. So facilmente dispersveis em gua. Mineral elemento ou composto qumico, resultante de processos inorgnicos, de composio geralmente definida e encontrado naturalmente na crosta da Terra. So em geral slidos, mas h excees como: gua e o mercrio lquidos. Rocha agregado natural formado de um ou mais minerais que constitui parte essencial da crosta terrestre e individualizado. Ex: Magntica, gnea, Metamrfica. Cristal so constitudos por ons, tomos e molculas arrumadas simetricamente e tridimensionalmente. Apresentam estrutura cristalina definida.

Classificao e Estrutura dos argilominerais a) b) Unidades bsicas dos argilominerais Tetraedro de Silcio Octaedro de alumminio

a) Folha Tetradrica: SiO4

Os tetraedros se renem de modo que os oxignios da base so compartilhados por tetraedros vizinhos, resultando em uma rede hexagonal. Os grupos tetradricos esto ligados entre si para formar folhas hexagonais. b) Folha de octaedro de Alumnio

(ou mg2+)

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Os grupos octadricos esto ligados entre si para formar folhas hexagonais. Camada ou lamela o empilhamento de uma folha Tetradrica em uma octadrica forma uma camada. Os diversos arranjos entre essas folhas vo formar os vrios tipos fundamentais de estrutura cristalina dos argilominerais originando os diferentes argilominerais. Os ons dentro das folhas
Ligaes

fortes

(parcialmente

inicas

parcialmente

covalentes). As folhas entre si ligadas ligaes mais fracas. As ligaes fracas entre as camadas so responsveis pela fcil clivagem paralela s direes perpendiculares ao eixo C origina o hbito lamelar da maioria dos argilominerais. Obs: A folha do octaedro de alumnio (tambm chamada de folha de gibbsita). Tambm pode ser de magnsio folha de burrita. Substituies: Al3+,Mg2+,Fe2+,Fe3+,Mn2+,Ti4+,Ni2+,Cr3+,Li+. Folha dioctadrica Se o ction trivalente (2/3 das posies podem ser ocupadas) pelo Al, isto , de cada trs posies apenas duas so preenchidas, ficando a terceira vazia. Folha Trioctadrica-Ction divalente (todas as posies esto ocupadas, isto , todas as posies centrais da camada octadrica esto ocupadas). Ex: gibsita: al23+(OH)6 dioctadrica Brucita:Mg32+(OH)6 - Trioctadrica forma compacta
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Classificao dos argilominerais I- amorfos no cristalinos Ex: alofana, Imogolita II- Cristalinos Caulinita Ilita Clorita Vermiculita
Esmectita

Sepiolita paligorskita III- Interestratificados Grupo das caulinitas espcies Nacrita, Diquita, Caulinita, Haloisita. 2H2O, Haloisita. 4H2O. (dioctadricos). Grupo das Ilitas micas hidratadas Dioctadrica celadomita (Fe+Mg) Fengite (Mg) Roscoelita (v) Fussita (Cr) Ponagonita (Na) Muscovita (K,Al,Si)

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Trioctadrica

Flosgopita (Mg) Mangonofilita (Mn) Biotita Al+ Fe3+ Lepidolita

Grupo da Clorita Dioctadrica Cookeita Donbassita Sudota Di-Tri octadrica- Cooketa, Sudote. Trioctadrica Clinoeloro Chamosita Nimita Grupo da Vermiculita Dioctadrica Beidelita (Si+ Al) Montimorilonita (Mg) Montionita (Fe) Volconscota (Cr)
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Trioctadrica

Stevensita Mg + Si Hectorita - Li Saponita Al, Mg Sauconita - Zn Pimelita - Ni Medmontita Cu

Sepiolita paligorskita (so trioctadricas). Bentonita Montimorilonita

Minerais no cristalinos so silicatos hidratados de Al e Fe, com contedo de gua varivel (alofana, Inogolita) no aparecem Raios- x. Grupo das Caulinitas (estrutura com duas folhas)

1:1

2:1 Grupo da Montimorilonita, Ilita, vermiculita (estrutura com trs folhas) 2:2

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Grupo da Clorita
S

Tetraedro S: Octaedro Al

Brucita - Mg Lmina Tetradrica Lmina Octadrica As argilas so filossilicatos e possuem estrutura em forma de lminas Dioctaedrais lmina com predomnio Al. Trioctaedro predomnio Mg. Isomrfica substituio de ctions dentro da estrutura cristalina que eletricamente neutra.
D00l= 7 A Caulinita bem cristalizada, isto , com ordem no eixo b Caulinita Possui substituio, isomrfica pea substituio,

apresentam empilhamento regular das folhas unitrias.

Caulinita mal cristalizada isto , com desordem no eixo b

apresentam empilhamento com distores das folhas unitrias. (So tambm denominadas de argilas refratrias ou fire Clay).So as caulinitas com desordem no eixo b. As placas no apresentam perfil hexagonal bem definido como nas cristalizadas, as placas so menores e mais finas, podendo enrolar nas bordas.
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Haloisitas so semelhantes Caulinita, mas as camadas

sucessivas esto deslocadas mais ou menos ao acaso, ao longo dos eixos a e b. Existem duas formas de haloisita: a) haloisita 4 H2O ou endelita mais hidratada camada de gua que separa as camadas estruturais. gua 7A 7A b) Meta-haloisita ou haloisita 2 H2O no possui essa camada de Haloisita Formas tubulares Caulinita Formas hexagonais planas. Forma Tubular Para reduzir tenses internas devido ao desajuste das camadas de silcio e de alumnio. Pequenas dimenses dos argilominerais. Si O 8,90 Ao Al OH 8,62 Ao Montmorilonita Deficincia na estrutura dos minerais de

cargas positivas de 0,66 ctions monovalentes por clula unitria. Essa deficincia equilibrada principalmente por ctions hidratados entre as camadas estruturais. Pode haver substituio isomrfica no tetaedro (Al substitui Si) no octaedro.

Al, Fe, Mg, etc. isolados ou em combinao. Todas as posies octadricas preenchidas formas

trioctadricas Saponita,sauconita,hectonita.

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2/3 posies octadricas preenchidas formas disctaedrais: montemorilonita,beidelita,nontronita,volconscota.

Quando

os

argilominerais

montimorilonticos

anidros

so

colocados em gua ou em ambientes midos, os ctions trocveis se hidratam,entra gua e o espaamento basal aumenta. A espessura entre camadas ou interlamelar varia com a natureza do ction interlamelar e com a quantidade de gua disponvel.
As argilas esmectticas so plsticas, coloidais, alta absoro,

alta absoro - caracterstica que os torna valiosas para determinados usos industriais. Apresentam grandes variaes em suas propriedades fsicas. Essas variaes podem ser atribudas s variaes na natureza dos ctions trocveis que neutralizam a estrutura cristalina e a fatores estruturais e composicionais como variaes na populao das posies octadricas.
Dimenses mdias 0,15 um com limites ou formas irregulares.

Ligao entre camadas Van de walls. Sepiolita paligoskita

Hbito fibroso (no lamelar) (fitas)

Estrutura cristalina constituda por camadas em forma de fitas de duas unidades tetradricas de silicatos ligados por uma octadrica central por meio de oxignios comuns. As fitas esto ligadas entre si pelas arestas longitudinais parecendo calhas colocadas paralelamente ao comprimento e alternadamente com a concavidade para cima e para baixo, o que d uma estrutura porosa.
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O Mg++ o componente dominante nas posies octaedrais, mas existe uma pequena substituio por alumnio e as vezes por ferro. Propriedades fsico-qumicas. Expanso Contrao Plasticidade Pegajosidade fsicas.

Capacidade de troca catinica CTC qumicas. Capacidade de troca aninica - CTA

Capacidade de troca catinica o processo reversvel pelo qual ons retidos na superfcie de uma fase slida so substitudos por outros ons, sem que haja modificao de sua estrutura cristalina. uma propriedade importante nos argilominerais, pois os ons trocveis influem nas caractersticas fsico-qumicas e tecnolgicas dos solos. Os argilominerais tm ons fixados na superfcie, entre as camadas e dentro dos canais do retculo, estes ons podem ser trocados por outros ons sem que haja mudanas ou modificaes em sua estrutura cristalina. Pode ser o resultado:

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Desequilbrio de cangas resultantes da substituio isomrfica Ligaes quebradas nas arestas das partculas. Substituio de hidrognio por hidroxilas. A CTC devido s ligaes rompidas aumenta com o

no prprio reticulado cristalino.

decrscimo do tamanho das partculas, portanto para se aumentar CTC deve-se moer o material.

Grupo dos interestratificados (camadas mistas) (filossilicato). Sepiolita-paligorskita (inossilicato).

Formao dos argilominerais Consideraes gerais Os argilominerais so silicatos hidratados de alumnio, podendo conter ferro, magnsio, potssio, sdio, ltio e etc, em sua composio. Estruturalmente, so constitudos por grupos fundamentais de tetraedro (SiO4)4 e de octaedros de Al2(OH)6 ou Mg3(OH)6, ambos em arranjo hexagonal, formando retculos contnuos nas direes a e b dos eixos cristalogrficos, originalmente respectivamente folhas de tetraedros e de octaedros.

As folhas de tetraedros e de octaedros se unem dando origem s diversas estruturas cristalinas dos grupos dos argilominerais, e da
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unio destas unidades ou camadas depende das propriedades fsicoqumicas destes minerais. Os argilominerais tm estrutura lamelar (exceto grupo sepiolita paligorskita).
Grupo

dos

canditas

(caulinita,

haloisita,

endelita,

etc).

(filossilicatos). Grupo dos esmectitas (montmorilonita, beidelita, nontronita, etc). (filossilicatos). Grupo das ilitas (filossilicatos). Grupo dos vermiculitas (filossilicatos). Grupo das cloritas (filossilicatos).

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