Orbitales Moleculares

Cristina Iuga UAM-A 1

Contenidos
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Orbitales moleculares Orden de enlace Hibridacin de orbitales Enlaces mltiples Propiedades magnticas
2

Orbitales moleculares
Son funciones matemticas que definen el comportamiento ondulatorio de los electrones dentro de las molculas, siempre bajo el punto de vista de la qumica cuntica.

1s

2s

2p

Orbitales atmicos
y z x

z x

1s y

z x

z x

2px

2py

2pz

Orbitales moleculares enlazantes y antienlazantes

y
nodo

(+)
x

()

2py

Orbitales moleculares enlazantes y antienlazantes

orbital molecular enlazante

orbital molecular antienlazante

+ node

Solapamiento de los orbitales 2s con 2s: frontal 2pz con 2pz: frontal 2px con 2px : lateral p 2py con 2py: lateral p

Teora de Orbitales Moleculares

H2

Configuracin electrnica (1s)2

Teora de Orbitales Moleculares

Orden de enlace
Orden de enlace (o de unin) = (nmero de electrones en orbital de enlace - nmero de electrones en orbital de antienlace) / 2
n e (OM enlazantes) n e (OM antienlazantes) O.E.= 2

Teora de Orbitales Moleculares

H2

OE = (2-0)/2 = 1 HH Multiplicidad = 2S + 1 = 2(0) + 1 = 1 Singulete

Grfico y diagrama del orbital atmico 1s. La densidad electrnica es ms alta cerca del ncleo y disminuye exponencialmente al aumentar la distancia al ncleo en cualquier direccin.

Formacin de un orbital molecular de enlace

Formacin de un orbital molecular de antienlace

Dos orbitales atmicos 1s del H diferentes se traslapan, para formar una molcula de H2, resultando un orbital molecular sigma enlazante y otro antienlazante.

Multiplicidad de espn
M = 2S + 1

Propiedades magnticas
Si la molcula tiene electrones desapareados paramagntica. Si la molcula no tiene electrones desapareados diamagntica. H2 es diamagntica. H2+?

H2+

Configuracin electrnica: (1s)1 Orden de enlace: OE = (1-0)/2 = Propiedades magnticas: Paramagntica Multiplicidad: M = 2S + 1 = 2() + 1 = 2 Doblete

He2

Configuracin electrnica: (1s)2 (1s*)2 Orden de enlace: OE = (2-2)/2 = 0 He2 No existe

He2

Configuracin electrnica: (1s)2 (1s*)1 Orden de enlace: OE = (2-1)/2 =

Ejercicio: Be.

H2: ss

Solapamiento de orbitales s y p

Solapamiento lateral de dos orbitales p conduce a la formacin de los OM y .

Enlaces Mltiples
Un doble enlace (se comparten dos pares de electrones) consiste de un enlace y un . Un triple enlace (3 pares de electrones compartidos) consiste de un enlace y dos .

Diagrama de niveles de energa para O2, F2 y Ne2

O: 1s2 2s2 2p4 F: 1s2 2s2 2p5 Ne: 1s2 2s2 2p6

Diagrama de niveles de energa para O2, F2 y Ne2

Diagrama de niveles de energa para elementos a la izquierda del O2

Ejercicio: N2

Ejercicio: O2

Ejercicio: F2

g u*

OM enlazante OM antienlazante

2s-2pz mixing

Molecule Bond Order Bond Length () Bond Energy (kJ/mol) Diamagnetic (d)/ Paramagnetic (p)

Li2 1 2.67 105 d

Be2 0 n/a n/a n/a

B2 1 1.59 289 p

C2 2 1.24 609 d

N2 3 1.01 941 d

O2 2 1.21 494 p

F2 1 1.42 155 d

Ne2 0 n/a n/a n/a

Transiciones electrnicas HOMOLUMO

HOMO highest occupied MO LUMO lowest unoccupied MO

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Las transiciones electrnicas posibles para los electrones , , y n son:

Enlace en el acetileno

Teora de Orbitales Moleculares (TOM)

Cuando interaccionan orbitales en tomos diferentes, producen Orbitales Moleculares que conducen a un enlace (o a un antienlace) Cuando interaccionan orbitales del mismo tomo, producen Orbitales Atmicos Hbridos que definen la geometra de los enlaces formados.

Hibridacin de orbitales

Hibridacin de orbitales
Enlaces sigma () y Pi () Enlace sencillo Enlace doble Enlace triple 1 enlace sigma 1 enlace sigma y 1 enlace pi 1 enlace sigma y 2 enlaces pi

Orbitales hbridos sp3

C: 1s2 2s2 2p2
1s

2s

2p

Ethane - C2H6
H H C H H C H H H H C H H C H H sp3

Enlace del etano

Hibridacin sp2 de un tomo de carbono

Orbitales hbridos sp2

F B
La configuracin electrnica del Boro es: 1s2 2s2 2p1. Cul es la estructura del BF3?

F
2s

1s

2p

1s

2s

2p

120

Enlace en el etileno

Enlace sigma enlace cuya densidad electrnica est centrada en la lnea imaginaria que une los ncleos Enlace pi enlace cuya densidad electrnica est centrada sobre y debajo de la lnea imaginaria que une los ncleos.

Enlace en el etileno

H sp2 H 120o H H H H

120o

Formacin del enlace Pi en la molcula de etileno

Hibridacin sp de un tomo de carbono

Orbitales hbridos sp

sp hybridization leads to a linear structure. BeH2 is an example of such a molecule. The 2s orbital and one of the 2p orbitals are hybridized.

180

H Be H

Acetylene - C2H2
180 H C
o

sp H C C H

Cmo predigo la hibridacin del tomo central?

Cuente el nmero de pares libres y el nmero de tomos enlazados al tomo central # de pares libres + # de tomos enlazados 2 3 4 5 6

Hibridacin sp sp2 sp3 sp3d sp3d2

Ejemplos BeCl2 BF3 CH4, NH3, H2O PCl5 SF6

Geometra molecular