PRCTICA 4

DETERMINACIN DE LA CONCENTRACIN INICA TOTAL DEL AGUA POTABLE, USANDO LA CROMATOGRAFA DE INTERCAMBIO INICO

1.- FUNDAMENTO TERICO. 1.1.- Materiales de intercambio inico. El intercambio inico es una reaccin qumica en la que los iones libres mviles de un slido (el intercambiador de iones) se cambian por distintos iones de carga similar de una disolucin. El intercambiador debe tener una estructura de malla abierta, ya sea orgnica o inorgnica, que retenga los iones sobre s y que permita el paso a su travs de otros iones. Los intercambiadores de iones son compuestos orgnicos o inorgnicos, naturales o sintticos. Entre los ms utilizados actualmente se encuentran las resinas de intercambio inico. stas son redes tridimensionales de polmeros orgnicos insolubles a la que se adhieren grupos funcionales, los cuales son el origen de sus propiedades de intercambio inico. La carga de los iones intercambiables solubles se equilibra con una carga igual, pero de signo contrario, que est sobre la red; aunque los iones intercambiables son solubles en agua no pueden eliminarse de la resina a menos que sean sustituidos por un nmero equivalente de iones cargados de forma semejante. Entre los intercambiadores naturales inorgnicos pueden considerarse las zeolitas, los minerales arcillosos y los xidos hidratados y sales de cidos insolubles, atendiendo a sus propiedades fsicas y a su relacin con las propiedades de los sustratos. Las zeolitas y arcillas son minerales de aluminosilicatos ampliamente distribuidos por la corteza terrestre, algunas proceden de la erosin de las rocas, otras aparecen como depsitos sedimentarios y, por ltimo, algunas tienen origen volcnico. 1.2.- El proceso de intercambio inico. Consideremos un intercambiador inico como una "sustancia" insoluble en agua, que puede intercambiar algunos de sus iones por iones cargados de forma semejante contenidos en un "medio" con el que la resina est en contacto. La designacin como una "sustancia" mejor que un compuesto puede incluir muchos intercambiadores -algunos de ellos productos naturales- que no tienen una composicin bien definida. Adems, la definicin admite la posibilidad de que el intercambiador pueda ser sido o lquido. El trmino "medio" indica que el intercambio inico puede tener lugar en disolucin acuosa u orgnica, en sales fundidas o incluso en contacto con vapores. Generalmente se opera con un intercambiador slido y una disolucin acuosa. Equilibrios de intercambio inico

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El intercambio catinico se puede representar por el equilibrio: n RSO3- H+ (s) + Mn+ ===== (RSO3-)n Mn+ (s) + n H+ siendo RSO3- H+ un intercambiador catinico con grupos de cido sulfnico (-SO3H) unidos a la matriz polimrica R. El intercambio aninico se puede representar por el equilibrio: x RN(CH3)3+ OH- (s) + Ax- ===== [RN(CH3)3+]x Ax- (s) + x OHdonde RN(CH3)3+ OH- es un intercambiador aninico que contiene grupos de amina cuaternaria (N(CH3)3OH) unidos a la matriz polimrica R. 1.3.- Principio de la determinacin. La aplicacin del intercambio inico a la determinacin de la concentracin inica total de una disolucin, se fundamenta en la conversin de todas las sales de la disolucin en sus correspondientes cidos. Para ello la disolucin se pasa por una columna de un intercambiador de cationes , cido fuerte, en su forma hidrgeno. A continuacin se valora la acidez producida con una base patrn. El mtodo sirve para determinar la concentracin de los aniones de los cidos fuertes, no la de los dbiles como el cido carbnico. Las disoluciones analizadas por este procedimiento deben contener una concentracin inica total mxima de 20 miliequivalentes por litro (0,02 N). Por ello el mtodo que se describe es muy til para aguas naturales (superficiales o subterrneas) y para aguas de suministro municipal. En general, los cationes mayoritarios en el agua potable son: sodio, calcio y magnesio. Entre los aniones se encuentran fundamentalmente: bicarbonato, cloruro y sulfato. El ion bicarbonato es un anin de cido dbil, siendo, por lo tanto, una base que puede evaluarse con un cido fuerte. Los cloruros y sulfatos son aniones de cidos fuertes, y tal como se indic, al pasar por la resina catinica se convierten en sus correspondientes cidos. Cuando un volumen determinado de agua, que contiene los cationes mencionados, se hace pasar por una resina catinica en forma de hidrgeno, sta cede una cantidad de protones equivalente a los cationes retenidos. El nmero de miliequivalentes de cationes es, normalmente, igual a los miliequivalentes de iones cloruros y sulfatos. Por consiguiente, el nmero de miliequivalentes de protones desplazados de la resina catinica es igual al nmero de miliequivalentes de cloruros y sulfatos en la muestra de agua. Si el agua contiene nitratos, cosa frecuente, estos iones se encontrarn tambin incluidos en el resultado. El proceso analtico se realiza tomando dos alcuotas de la muestra. La primera se valora con disolucin patrn de cido clrohdrico, con el fin de determinar los miliequivalentes de bicarbonato. La otra alcuota se hace pasar por la resina catinica, de manera que se consigan desplazar del intercambiador los protones equivalentes a los restantes aniones que contiene el agua. Estos protones sern valorados con disolucin patrn de NaOH, despus de haber eliminado por ebullicin los bicarbonatos. La suma de los miliequivalentes gastados (de cido ms base) por litro de muestra nos permitir evaluar la concentracin inica total del agua analizada. 2.- OBJETIVO DE LA PRCTICA. Determinar la concentracin inica total de una muestra de agua del grifo, mediante valoracin directa de los iones bicarbonato y valoracin indirecta de los restantes aniones, haciendo

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uso del intercambio inico. 3.- MATERIAL Y REACTIVOS. 3.1.- MATERIAL 1 bureta de 25 mL con la resina. 1 bureta de 50 mL. 1 pinza de bureta. 2 vasos de 200 mL. 1 pipeta de 25 mL. 2 matraces erlenmeyer. 2 matraces aforados de 100 mL. 1 matraz de 1 litro. 1 frasco de agua destilada. 1 pipeteador. 3.2.- REACTIVOS Resina de intercambio catinico. HCl 1 N, patrn. NaOH 1 N, patrn. HCl 30-35% p/p. 4.- PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL 4.1.- Proceso experimental. Una muestra de agua se valora con un cido patrn, para determinar los aniones procedentes de cidos dbiles. Otra muestra de agua se pasa a travs de una resina de intercambio catinico, en su foma hidrgeno, el cual convierte las sales procedentes de cidos fuertes en sus correspondientes cidos; stos se valoran a continuacin con una base patrn. 4.2.- Metodologa del proceso I. Preparacin de las disoluciones y la resina. a) Disolucin de HCl para generar la resina. Preparar un litro de HCl del 10% (p/p), a partir de cido clorhdrico concentrado. Trasvasar a un frasco de vidrio convenientemente rotulado. b) Disoluciones patrn de HCl y NaOH. Preparar por dilucin a partir de los patrones 1 N, 100 mL de HCl 0,02 N (N 1) y 100 mL de NaOH 0,01 N (N 2). c) Columna de intercambio inico. En una bureta de 25 mL preparada para la experiencia, se aade la resina catinica. Para la experiencia son suficientes 10 mL de resina (colocada en la columna sin burbujas), ya que 1 mL de resina retiene alrededor de 2 meq de cationes. Posteriormente se pasan por ella 25 mL de HCl del 10% (p/p), a un ritmo de 1 2 gotas/segundo, para que quede en forma de hidrgeno. A continuacin se lava con agua destilada,

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finalizando la operacin cuando las aguas de lavado, despus de pasar por la resina, no consuman ms de 1 2 gotas de NaOH 0,01 N para hacer virar al rosa la fenolftalena (despus de haber expulsado por ebullicin el CO2 presente). II. Procedimiento. A) VALORACIN CON CIDO CLORHDRICO. Se toman con una pipeta 25 mL de agua problema (para otro tipo de agua podr ser mayor o menor el volumen tomado; depender de la concentracin de bicarbonatos esperada) y se transfieren a una matraz erlenmeyer. Se adicionan 2 gotas de naranja de metilo y se valora con HCl 0,02 N (N 1) hasta el viraje del indicador (de amarillo a anaranjado, que corresponde a un pH de 4-4,5). Anotar el volumen gastado de cido (V1). La valoracin deber repetirse al menos una vez ms, con el fin de obtener dos volmenes de cido clorhdrico semejantes. Despus de tomar una media de los volmenes de cido (V1), se realiza el clculo de los miliequivalentes de bicarbonato valorados (V1 N1), y de aqu los miliequivalentes de bicarbonato por litro. B) INTERCAMBIO INICO Y VALORACIN CON NaOH. B.1. Intercambio inico. Hay que asegurarse que la columna de resina est bien lavada con agua destilada (las aguas de lavado dan reaccin neutra, despus de expulsar el CO2 por ebullicin). Tomar con una pipeta 30 mL de agua del grifo (el volumen puede ser mayor o menor para otros tipos de aguas). Pasar lentamente el volumen por la columna, de manera que eluyan un mximo de dos gotas por segundo. A continuacin adicionar unos 20 mL de agua destilada, para lavar la columna, adicionando esta agua al volumen anteriormente eluido. Esta disolucin se hierve para expulsar el CO2, puesto que en medio cido los bicarbonatos han pasado a cido carbnico. B.2. Valoracin con NaOH. La disolucin hervida se deja enfriar hasta que se pueda mantener el matraz con la mano sin dificultad. A continuacin se le agrega fenolftalena y se valora con la disolucin de NaOH 0,01 N (N 2), hasta que el indicador vire a rosa. El volumen consumido de NaOH (V2) multiplicado por su normalidad (N2) nos dar el nmero de miliequivalentes de cidos, que a su vez es el mismo nmero de miliequivalentes de aniones cloruros y sulfatos (en ciertos casos tambin nitratos) en el agua analizada. La concentracin inica total del agua problema se obtendr sumando los miliequivalentes de bicarbonato por litro de disolucin y los correspondientes miliequivalentes de los aniones procedentes de cidos fuertes por litro de disolucin. 5. RESULTADOS EXPERIMENTALES 5.1. Valoracin con HCl. Volumen de muestra: 25 mL. Vol. medio de HCl gastado (Vm1) = mL meq HCO3- = Vm1 N1 = Vm1 0,02 = meq/litro de HCO3- = Vm1 0,02 1000 / 25 = 5.2. Valoracin con NaOH. Volumen de muestra: 30 mL. Vol. medio de NaOH gastado (Vm2) =

(1)

mL

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meq de aniones (de cidos fuertes) = Vm2 N2 = Vm2 0,01 = meq de aniones/litro = Vm2 0,01 1000 / 30 = 5.3. Concentracin inica total. meq totales/litro (conc. Inica total) = (1) + (2) =

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