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NORMA TCNICA COLOMBIANA

NTC 3934
2003-11-26

CALIDAD DEL SUELO. DETERMINACIN DEL CONTENIDO DE CADMIO, CROMO, COBALTO, COBRE, PLOMO, MANGANESO, NQUEL Y ZINC EN EXTRACTOS DE SUELO CON AGUA REGIA. MTODOS DE ESPECTROFOTOMETRA DE ABSORCIN ATMICA DE LLAMA Y HORNO DE GRAFITO

E:

SOIL QUALITY. DETERMINATION OF CADMIUM, CHROMIUM, COBALT, COPPER, LEAD, MANGANESE, NICKEL AND ZINC IN AQUA REGIA EXTRACTS OF SOIL. FLAME AND ELECTROTHERMAL ATOMIC ABSORPTION SPECTROMETRIC METHODS

CORRESPONDENCIA:

esta norma es idntica (IDT) por traduccin al documento ISO 11047:1998. suelo; determinacin metales pesados. analtica;

DESCRIPTORES:

I.C.S.: 13.080.10
Editada por el Instituto Colombiano de Normas Tcnicas y Certificacin (ICONTEC) Apartado 14237 Bogot, D.C. Tel. 6078888 Fax 2221435

Prohibida su reproduccin

Primera actualizacin Editada 2003-12-11

PRLOGO

El Instituto Colombiano de Normas Tcnicas y Certificacin, ICONTEC, es el organismo nacional de normalizacin, segn el Decreto 2269 de 1993. ICONTEC es una entidad de carcter privado, sin nimo de lucro, cuya Misin es fundamental para brindar soporte y desarrollo al productor y proteccin al consumidor. Colabora con el sector gubernamental y apoya al sector privado del pas, para lograr ventajas competitivas en los mercados interno y externo. La representacin de todos los sectores involucrados en el proceso de Normalizacin Tcnica est garantizada por los Comits Tcnicos y el perodo de Consulta Pblica, este ltimo caracterizado por la participacin del pblico en general. La NTC 3934 (Primera actualizacin) fue ratificada por el Consejo Directivo el 2003-11-26. Esta norma est sujeta a ser actualizada permanentemente con el objeto de que responda en todo momento a las necesidades y exigencias actuales. A continuacin se relacionan las empresas que colaboraron en el estudio de esta norma a travs de su participacin en el Comit Tcnico 13.Calidad de suelo.

AGROSOIL LABORATORIO AMBIENCOL INGENIEROS LTDA. CORPOICA TIBAITATA DR. CALDERN -ASISTENCIA TCNICAIDEAM INSTITUTO GEOGRFICO AGUSTN CODAZZI KRILL INGENIERA MARTHA MORENO -CONSULTOR INDEPENDIENTE-

MICROFERTISA SOCIEDAD COLOMBIANA DE LA CIENCIA DEL SUELO UNIVERSIDAD DE LA SALLE UNIVERSIDAD FRANCISCO DE PAULA SANTANDER DE CCUTA UNIVERSIDAD JORGE TADEO LOZANO UNIVERSIDAD NACIONAL DE COLOMBIA

Adems de las anteriores, en Consulta Pblica el Proyecto se puso a consideracin de las siguientes empresas:

ACEGRASAS AGRILAB LABORATORIOS ANTEK S.A. ASINAL LTDA. CENICAF CENIPALMA CORPOICA PALMIRA CORPOICA-MOTILONA COSMOAGRO DAMA ECOFLORA LTDA.

EMPRESA COLOMBIANA DE PETRLEOS -ECOPETROLFEDEPALMA ICP ECOPETROL INGEOMINAS LAQMA LTDA. MINISTERIO DE AGRICULTURA MINISTERIO DE INDUSTRIA, COMERCIO Y TURISMO MINISTERIO DEL AMBIENTE, VIVIENDA Y DESARROLLO TERRITORIAL

MULTILAB AGROANALTICA PETROBRAS INTERNACIONAL S.A. SISVITA BIOTECH

UNIVERSIDAD EAFIT UNIVERSIDAD JAVERIANA

ICONTEC cuenta con un Centro de Informacin que pone a disposicin de los interesados normas internacionales, regionales y nacionales. DIRECCIN DE NORMALIZACIN

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NTC 3934 (Primera actualizacin)

CONTENIDO

Pgina 0. INTRODUCCIN 1

1.

OBJETO

2.

REFERENCIAS NORMATIVAS

3.

MTODO A. DETERMINACIN DEL CONTENIDO DE CADMIO, CROMO, COBALTO, COBRE, PLOMO, MANGANESO, NQUEL Y ZINC POR ESPECTROFOTOMETRA DE ABSORCIN ATMICA POR LLAMA PRINCIPIO REACTIVOS PREPARACIN DE SOLUCIONES PATRN Y ESTNDAR DE LOS ELEMENTOS INDIVIDUALES EQUIPOS PROCEDIMIENTO DETERMINACIN DE LA MUESTRA DE ENSAYO CLCULOS PRECISIN EXPRESIN DE LOS RESULTADOS INFORME DEL ENSAYO

3 3 3

3.1 3.2 3.3

4 7 7 10 11 11 11 11

3.4 3.5 3.6 3.7 3.8 3.9 3.10

4.

MTODO B. DETERMINACIN DEL CONTENIDO DE CADMIO, CROMO, COBALTO, COBRE, PLOMO, MANGANESO, NQUEL Y ZINC POR ESPECTROFOTOMETRA DE ABSORCIN ATMICA EMPLEANDO HORNO DE GRAFITO PRINCIPIO REACTIVOS

12 12 12

4.1 4.2

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Pgina 4.3 4.4 4.5 4.6 4.7 4.8 4.9 4.10 4.11 SOLUCIONES PATRN Y ESTNDAR EQUIPOS PROCEDIMIENTO CALIBRACIN Y DETERMINACIN TRAZADO DE LA GRAFICA CLCULOS EXPRESIN DE LOS RESULTADOS PRECISIN INFORME DEL ENSAYO 12 14 15 17 18 18 18 19 19

ANEXO A (Informativo) RESULTADO DE LOS ENSAYOS INTERLABORATORIOS

20

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CALIDAD DEL SUELO. DETERMINACIN DEL CONTENIDO DE CADMIO, CROMO, COBALTO, COBRE, PLOMO, MANGANESO, NQUEL Y ZINC EN EXTRACTOS DE SUELO CON AGUA REGIA. MTODOS DE ESPECTROFOTOMETRA DE ABSORCIN ATMICA DE LLAMA Y HORNO DE GRAFITO

ADVERTENCIA Los procedimientos de esta norma internacional se deberan llevar a cabo por personas competentes y entrenadas. Algunas de las tcnicas y reactivos, incluido el uso de equipos, son potencialmente muy peligrosos. Los usuarios de esta norma que no estn completamente familiarizados con los peligros potenciales y prcticas de seguridad relacionadas, deberan solicitar asesora profesional ANTES de comenzar cualquier operacin.

0.

INTRODUCCIN

Esta norma es una adopcin idntica por traduccin de la norma ISO 11047: 1998 "Soil Quality. Determination of Cadmium, Chromium, Cobalt, Copper, Lead, Manganese, Nickel and Zinc in Aqua Regia Extract of Soil. Flame and Electrothermal Atomic Absorption Spectrometric Methods", sin embargo se ha introducido la Nota 3 del numeral 1, la cual tiene carcter informativo con el fin de orientar a los usuarios de esta norma con respecto a su aplicacin en el campo agrcola. 1. OBJETO

Esta norma especifica dos mtodos de espectrofotometra de absorcin atmica para la determinacin de uno o varios de los siguientes elementos: cadmio, cromo, cobalto, cobre, plomo, manganeso, nquel y zinc, en extractos de suelo en agua regia, obtenidos de acuerdo con la NTC 3888 (ISO 11466). La seleccin del mtodo para cualquier elemento depende de la cantidad de ste que se espera en la muestra; sin embargo, los dos mtodos pueden ser necesarios para cubrir todos los elementos en una muestra. Los mtodos son aplicables cuando el contenido del elemento extrable est por encima o por debajo de la cantidad establecida en la Tabla 1 (como miligramos por kilogramo en materia seca), segn el caso. Los dos mtodos se tratan separadamente, de la siguiente manera: Mtodo A. Determinacin del contenido de cadmio, cromo, cobalto, cobre, plomo, manganeso, nquel y zinc por espectrofotometra de absorcin atmica de llama. Mtodo B. Determinacin del contenido de cadmio, cobre, cobalto, cromo, plomo, manganeso, nquel y zinc por espectrofotometra de absorcin atmica empleando horno de grafito.

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Tabla 1. Lmites indicativos del contenido de suelo (mg/kg de materia seca) para elementos extrables en agua regia, con relacin a la NTC 3888 (ISO 11446) Elemento Cadmio Cromo Cobalto Cobre Plomo Manganeso Nquel Zinc Mtodo A (EAA de llama) >2 >12 >12 >5 >15 >2 >12 >2 Mtodo B (EAA empleando horno de grafito) <2 <12 <12 <5 <15 <2 <12 <2

Muchos de los procedimientos y reactivos son comunes a ambos mtodos y a los diferentes elementos dentro de cada mtodo. Sin embargo, se recomienda al usuario leer la norma en su totalidad antes de utilizar cualquiera de ellos.
NOTA 1 Los lmites indicativos anteriores presentados en la Tabla 1 son apropiados para equipos y tcnicas disponibles en el momento de la publicacin de la presente norma. Las mejoras tcnicas pueden cambiar esta posicin en el futuro. NOTA 2 La norma se refiere especficamente al uso de espectrofotometra de absorcin atmica. Se aconseja a los usuarios de esta norma que operen sus laboratorios con base en procedimientos de control de calidad aceptados. Se deberan utilizar materiales de referencia certificados para establecer las cantidades de elementos pertinentes en materiales de referencia internos. Estos ltimos se pueden emplear para control de calidad rutinario de los procedimientos establecidos en esta norma. Los resultados se deberan establecer con grficos de control para cada elemento, dentro del laboratorio. No se deberan aceptar resultados que estn fuera de un lmite acordado. Para establecer este lmite se deberan usar procedimientos de control de calidad basados en una tcnica estadstica aceptada ampliamente, para asegurar que son estables y que no ocurre derivacin a largo plazo. Se deberan usar regularmente materiales de referencia certificados, para mantener la integridad de los materiales de referencia internos, y con ello, la del sistema de control de la calidad. NOTA 3 Se advierte que los valores obtenidos no coinciden o no representan elementos asimilables o disponibles por las plantas sino que estn ms cercanos del contenido total del elemento presente en el suelo, dada la fuerza del agente de extraccin, en este caso agua regia.

2.

REFERENCIAS NORMATIVAS

Las siguientes normas contienen disposiciones que, mediante su referencia en este texto constituyen disposiciones de esta norma. En el momento de la publicacin eran vlidas las ediciones indicadas. Todas las normas estn sujetas a actualizacin. Se recomienda a las partes que realizan acuerdos con base en esta norma, a que investiguen la posibilidad de aplicar las versiones ms recientes de las siguientes normas. Los miembros de ISO e IEC mantienen registros de las normas internacionales vlidas actualmente. NTC 3529-1:1998 (Reaprobada 2003), Exactitud (veracidad y precisin) de los mtodos de medicin y de los resultados. Parte 1: Principios generales y definiciones. (ISO 5725-1:1994). NTC 3888:1996, Gestin ambiental. Calidad de suelo. Extraccin de elementos traza solubles en agua regia. (ISO 11466:1994). ISO 3696:1987, Water for Analytical Laboratory Use. Specification and Test Methods. ISO 11465:1993, Soil Quality. Determination of Dry Matter and Water Content on a Mass Basis. Gravimetric Method.

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3.

NTC 3934 (Primera actualizacin)

MTODO A. DETERMINACIN DEL CONTENIDO DE CADMIO, CROMO, COBALTO, COBRE, PLOMO, MANGANESO, NQUEL Y ZINC POR ESPECTROFOTOMETRA DE ABSORCIN ATMICA DE LLAMA PRINCIPIO

3.1

Este mtodo se basa en la medicin espectrofotomtrica de absorcin atmica de la concentracin del elemento en un extracto de agua regia de la muestra, preparado de acuerdo con la NTC 3888 (ISO 11466), bajo las condiciones instrumentales presentadas en la Tabla 2. 3.2 REACTIVOS

Todos los reactivos deben ser de grado analtico reconocido. Se debe utilizar agua desionizada o destilada en un equipo completamente de vidrio, conforme con la norma ISO 3696 Grado 2. El agua utilizada para las determinaciones blancos y en la preparacin de reactivos y soluciones estndar debe tener una concentracin del elemento por determinar, insignificante en comparacin con la menor concentracin de ese elemento en soluciones de muestra.
Tabla 2. Condiciones analticas generales para la espectrofotometra de absorcin atmica por llama Cloruro de Interferencias Correccin lantano principales de fondo Cadmio Mezcla oxidante aire/acetileno No Fe Deuterio Cromo Mezcla reductora aire/acetileno S Fe, Al Halgeno o acetileno/N2O No Ca, Mg Cobalto 240,7 Mezcla oxidante aire/acetileno No Deuterio Cobre 324,8 Mezcla oxidante aire/acetileno No Deuterio Plomo 217,0 Mezcla oxidante aire/acetileno No Deuterio Manganeso 279,5 Mezcla oxidante aire/acetileno S Fe, Si Deuterio o acetileno/N2O No Nquel 232,0 Mezcla oxidante aire/acetileno No Fe Deuterio Zinc 213,9 Mezcla oxidante aire/acetileno No Deuterio NOTA Las longitudes de onda presentadas son las ms sensibles. Generalmente las interferencias son menores si se utiliza llama de xido nitroso para la determinacin del cromo y el manganeso. Es conveniente que los usuarios tengan conocimiento de que cambios pequeos en las proporciones del volumen de gas pueden tener efectos significativos en la intensidad de la seal analtica y tambin pueden cambiar la linealidad de la respuesta del instrumento. Adems, la diferencia en la concentracin del cido, que variar ligeramente de una digestin a otra, puede tener un efecto mensurable sobre algunos elementos con algunos instrumentos, particularmente si no se usa correccin de fondo. Por tanto, los usuarios se deberan familiarizar con estos aspectos de funcionamiento del instrumento. Elemento Longitud de onda (nm) 228,8 357,9 Tipo de llama

3.2.1

cido clorhdrico, 37 %; ? ~ 1,18 g/ml.

Se debe usar el mismo lote de cido clorhdrico durante todo el procedimiento. 3.2.2 cido ntrico, 65 %; ? ~ 1,42 g/ml

Se debe usar el mismo lote de cido ntrico durante todo el procedimiento. 3.2.3 cido ntrico, diluido 1 + 3 (V/V)

Se agregan 250 ml de cido ntrico (vase el numeral 3.2.2) a 500 ml de agua en un matraz volumtrico de 1 000 ml y se llena hasta el aforo con agua.

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3.2.4

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cido sulfrico, 98 %, ? ~ 1,84 g/ml

Se debe usar el mismo lote de cido sulfrico en todo el procedimiento. 3.2.5 cido sulfrico, diluido 1 + 9 (V/V)

Se agregan lentamente 100 ml de cido sulfrico (vase el numeral 3.2.4) revolviendo con movimientos circulares o agitando (con un agitador magntico), a 700 ml de agua en un matraz volumtrico de 1 000 ml, se mezcla, se deja enfriar y se llena hasta el aforo con agua. 3.2.6 Solucin de cloruro de lantano, 37 g/l lantano

Se disuelven 100 g de cloruro de lantano (III) LaCl37H2O en 700 ml de agua, luego se transfieren cuantitativamente a un matraz volumtrico de 1 000 ml y se llena hasta el aforo con agua. 3.2.7 Solucin blanco sin lantano, para calibracin

Se diluyen 210 ml de cido clorhdrico (vase el numeral 3.2.1) y 70 ml de cido ntrico (vase el numeral 3.2.2) con 500 ml de agua en un matraz volumtrico de 1 000 ml y se llena hasta el aforo con agua. 3.2.8 Solucin blanco con lantano, para calibracin

Se diluyen 210 ml de cido clorhdrico (vase el numeral 3.2.1) y 70 ml de cido ntrico (vase el numeral 3.2.2) con 500 ml de agua en un matraz volumtrico de 1 000 ml. Se agregan 100 ml de solucin de cloruro de lantano (vase el numeral 3.2.6) y se llena hasta el aforo con agua. 3.2.9 3.3 Acetona PREPARACIN DE LAS SOLUCIONES PATRN Y ESTNDAR DE LOS ELEMENTOS INDIVIDUALES

Las soluciones patrn de todos los elementos se deben reemplazar despus de un ao, pero las soluciones estndar se deben renovar mensualmente, como mnimo. Si las soluciones patrn se preparan directamente de los metales, es necesario asegurarse de que el metal usado est libre de capas de xido en la superficie. Las soluciones patrn de metales se consiguen comercialmente y se pueden usar, pero su uso se debera controlar mediante procedimientos de laboratorio apropiados que cumplan con buenas prcticas de laboratorio aceptadas. Se deben llevar registros de estos datos de control. 3.3.1 Soluciones de cadmio

ADVERTENCIA El cadmio es altamente txico. Se deben tomar medidas de seguridad para evitar su ingestin.

3.3.1.1 Cadmio, solucin patrn correspondiente a 1 000 mg/l de cadmio Se pesan, con aproximacin a 0,000 2 g, alrededor de 1,000 0 g de metal de cadmio (pureza mnima 99,5 %) y se diluyen en un vaso de precipitados de vidrio de 250 ml, con tapa, que contenga 40 ml de cido ntrico (vase el numeral 3.2.3). Se agregan 100 ml de agua. Se deja hervir para desalojar los vapores nitrosos, se deja enfriar, se transfiere a un matraz volumtrico de 1 000 ml y se llena con agua hasta la marca.

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3.3.2.1 Cadmio, solucin estndar correspondiente a 20 mg/l de cadmio Se transfiere con una pipeta 20,00 ml de la solucin patrn de cadmio (vase el numeral 3.3.1.1) a un matraz volumtrico de 1 000 ml. Se agregan 20 ml de cido ntrico (vase el numeral 3.3) y se llena hasta el aforo con agua. 3.3.2 Soluciones de cromo

3.3.2.1 Cromo, solucin patrn correspondiente a 1 000 mg/l de cromo Se disuelven 2,829 0 g 0,000 2 g de dicromato de potasio, K2Cr2O7, seco a 130 C durante 24 h, en un vaso de precipitados de vidrio, con tapa, que contiene 40 ml de agua. Se agregan 5 ml de cido sulfrico (vase el numeral 3.2.4), se deja enfriar, se transfiere a un matraz volumtrico de 1 000 ml y se llena con agua hasta el aforo. 3.3.2.2 Cromo, solucin estndar correspondiente a 20 mg/l de cromo Se transfiere con una pipeta 20,00 ml de la solucin patrn de cromo (vase el numeral 3.3.2.1) a un matraz volumtrico de 1 000 ml. Se agregan 20 ml de cido ntrico (vase el numeral 3.2.3) y se llena con agua hasta el aforo. 3.3.3 Soluciones de cobalto

3.3.3.1 Cobalto, solucin patrn correspondiente a 1 000 mg/l de cobalto Se pesan, con aproximacin a 0,000 2 g, alrededor de 1,000 0 g de metal de cobalto (pureza mnima de 99,5 %) y se disuelven en un vaso de precipitados de vidrio de 250 ml con tapa, que contiene 10 ml de cido ntrico (vase el numeral 3.2.3) y 10 ml de cido clorhdrico (vase el numeral 3.2.1). Luego se agregan 100 ml de agua, hierva para expulsar vapores nitrosos, se deja enfriar, se transfiere a un matraz volumtrico de 1 000 ml, y se llena con agua hasta el aforo. 3.3.3.2 Cobalto, solucin estndar correspondiente a 20 mg/l de cobalto Se transfiere con una pipeta 20,00 ml de solucin patrn de cobalto (vase el numeral 3.3.3.1) a un matraz volumtrico de 1 000 ml, se agregan 20 ml de cido ntrico diluido (vase el numeral 3.2.3) y se llena con agua hasta la marca. 3.3.4 Soluciones de cobre

3.3.4.1 Cobre, solucin patrn correspondiente a 1 000 mg/l de cobre Se pesan, con aproximacin a 0,000 2, alrededor de 1,000 0 g de metal de cobre (pureza mnima 99,5 %) y disulvalo en un vaso de precipitados de vidrio de 250 ml con tapa, con 40 ml de cido ntrico (vase el numeral 3.2.3). Luego se agregan 100 ml de agua, se hierve para expulsar los vapores nitrosos, se deja enfriar y se transfiere a un matraz volumtrico de 1 000 ml y se llena con agua hasta la marca. 3.3.4.2 Cobre, solucin estndar correspondiente a 20 mg/l de cobre Se transfiere con una pipeta 20,00 ml de la solucin patrn de cobre (vase el numeral 3.3.4.1), a un matraz volumtrico de 1 000 ml, se agregan 20 ml de cido ntrico (vase el numeral 3.2.3) y se llena con agua hasta la marca.

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3.3.5 Soluciones de plomo

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3.3.5.1 Plomo, solucin patrn correspondiente a 1 000 mg/l de plomo Se pesan, con aproximacin a 0,000 02, alrededor de 1,000 0 g de metal de plomo (pureza mnima 99,5 %) y disulvalo en un vaso de precipitados de vidrio de 250 ml con tapa, que contiene 40 ml de cido ntrico diluido (vase el numeral 3.2.3). Se agregan 100 ml de agua, hierva para expulsar los vapores nitrosos, se deja enfriar, se transfiere a un matraz volumtrico de 1 000 ml y se llena con agua hasta el aforo. 3.3.5.2 Plomo, solucin estndar correspondiente a 20 mg/l de plomo Se toma con pipeta 20,00 ml de la solucin patrn de plomo (vase el numeral 3.3.5.1) y virtalos a un matraz volumtrico de 1 000 ml, se agregan 20 ml de cido ntrico (vase el numeral 3.2.3) y se llena con agua hasta el aforo. 3.3.6 Soluciones de manganeso

3.3.6.1 Manganeso, solucin patrn correspondiente a 1 000 mg/l de manganeso Se limpia el metal de manganeso transfiriendo varios gramos de manganeso electroltico (pureza mnima 99,5 %) a un vaso de precipitados de vidrio de 250 ml que contiene 150 ml de cido sulfrico diluido (vase el numeral 3.2.5). Se agita y se deja asentar el manganeso durante varios minutos. Se deja decantar y se lava varias veces con agua y finalmente con acetona (vase el numeral 3.2.9). Se deja decantar el exceso de acetona, se deja secar el metal durante 2 min a 105 C y se deja enfriar en un desecador. Se pesan, con aproximacin a 0,000 2 g, alrededor de 1,000 0 g de este metal de manganeso purificado, y disulvalo en un vaso de precipitados de vidrio de 250 ml con tapa, que contiene 20 ml de cido clorhdrico (vase el numeral 3.2.1) y 20 ml de cido ntrico (vase el numeral 3.2.3). Luego se agregan 100 ml, se deja hervir para expulsar los vapores nitrosos, se deja enfriar, se transfiere a un matraz volumtrico de 1 000 ml y se llena con agua hasta el aforo. 3.3.6.2 Manganeso, solucin estndar correspondiente a 20 mg/l de manganeso Se toma con la pipeta 20,00 ml de solucin patrn de manganeso (vase el numeral 3.3.6.1) y se vierten a un matraz volumtrico de 1 000 ml. Se agregan 20 ml de cido ntrico (vase el numeral 3.2.3) y se llena con agua hasta el aforo. 3.3.7 Soluciones de nquel

3.3.7.1 Nquel, solucin patrn correspondiente a 1 000 mg/l de nquel Se pesan, con aproximacin a 0,000 2 g, alrededor de 1,000 0 g de metal nquel (pureza mnima 99,5 %) y se disuelven en un vaso de precipitados de vidrio de 250 ml, con tapa, que contiene 10 ml de cido clorhdrico (vase el numeral 3.2.1) y 10 ml de cido ntrico (vase el numeral 32.3). Luego se agregan 100 ml de agua y se hierve para expulsar los vapores nitrosos, se deja enfriar, se transfiere a un matraz volumtrico de 1 000 ml, y se llena con agua hasta el aforo. 3.3.7.2 Nquel, solucin estndar correspondiente a 20 mg/l de nquel Se transfiere con una pipeta 20,00 ml de la solucin patrn de nquel (vase el numeral 3.3.7.1) a un matraz volumtrico de 1 000 ml, se agregan 20 ml de cido ntrico (vase el numeral 3.2.3) y se llena con agua hasta el aforo. 6

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3.3.8 Soluciones de zinc

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3.3.8.1 Zinc, solucin patrn correspondiente a 1 000 mg/l de zinc Se pesan, con aproximacin a 0,000 2 g, alrededor de 1,000 0 g de metal de zinc (pureza mnima 99,5 %) y se disuelven en un vaso de precipitados de vidrio con capacidad de 250 ml, con tapa, que contiene 40 ml de cido ntrico diluido (vase el numeral 3.2.3). Se agregan 100 ml de agua, se hierve para expulsar los vapores nitrosos, se deja enfriar, se transfiere a un matraz volumtrico de 1 000 ml, y se llena con agua hasta el aforo. 3.3.8.2 Zinc, solucin estndar correspondiente a 20 mg/l zinc Se transfiere con una pipeta 20,00 ml de solucin patrn de zinc (vase el numeral 3.3.8.1) a un matraz volumtrico de 1 000 ml, se agregan 20 ml de cido ntrico (vase el numeral 3.2.3) y se llena con agua hasta el aforo. 3.4 3.4.1 EQUIPO Equipo corriente de laboratorio

Todos los elementos de vidrio se deben limpiar cuidadosamente antes de las determinaciones de las trazas de elementos, mediante inmersin en una solucin acuosa tibia de cido ntrico al 5 % (V/V) durante un mnimo de 6 h, y luego enjuagar con agua antes de su uso. El cido ntrico se debe reemplazar cada semana.
NOTA Se considera conveniente mantener separados los equipos de vidrio para las determinaciones de la presente norma, con el fin de reducir la posibilidad de contaminacin dentro del laboratorio. Igualmente, se recomienda hacer la limpieza con cido durante la noche.

3.4.2

Espectrmetro de absorcin atmica

Este equipo debe constar de: lmpara de ctodo hueco o lmpara de descarga sin electrodos, apropiada para el elemento de inters (operada a la corriente recomendada por el fabricante del instrumento y de la lmpara), un sistema de correccin de fondo, un quemador adecuado para llama de aire/acetileno u xido nitroso/acetileno (operado de acuerdo con las instrucciones del fabricante). La correccin de fondo con deuterio es la mnima especificacin tcnica aceptable de correccin de fondo, para la medicin a longitudes de onda por debajo de 350 nm y una lmpara halgena para medicin a longitudes de onda por encima de 350 nm. Otros sistemas (por ejemplo, el de polarizacin Zeeman, Smith-Hieftje) son igualmente aceptables y en algunas circunstancias, pueden ser superiores.
ADVERTENCIA Cuando se utiliza este tipo de llamas, es esencial seguir estrictamente las recomendaciones de seguridad del fabricante.

3.5 3.5.1

PROCEDIMIENTO Muestra

Se emplean extractos de suelo con agua regia, de acuerdo con la NTC 3888 (ISO 11466). 3.5.2 Blanco de ensayo

Se lleva a cabo un ensayo en blanco al mismo tiempo que la extraccin con agua regia, usando arena de cuarzo limpia en lugar de la muestra de suelo, y se sigue el mismo procedimiento, utilizando las mismas cantidades de reactivos para la determinacin. 7

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3.5.3

NTC 3934 (Primera actualizacin)

Preparacin de las soluciones de calibracin

Antes de preparar cada lote para las determinaciones, de 20 mg/l de la solucin estndar del elemento (vase el numeral 3.3) se preparan al menos cinco soluciones de calibracin que cubran el intervalo de concentraciones que se van a determinar, como se indica enseguida. Las soluciones de calibracin para todos estos elementos se deben preparar al menos cada mes. 3.5.3.1 Soluciones de calibracin del cadmio De una solucin estndar de cadmio (vase el numeral 3.3.1.2) se transfiere con una pipeta 1,00 ml, 2,00 ml, 4,00 ml, 6,00 ml, 8,00 y 10,00 ml a una serie de matraces volumtricos de 100 ml. Se vierte a cada matraz 21 ml de cido clorhdrico (vase el numeral 3.2.1) y 7 ml de cido ntrico (vase el numeral 3.2.2), se diluyen con agua hasta la marca y se mezcla bien. Estas soluciones corresponden a las concentraciones de cadmio de 0,2 mg/l, 0,4 mg/l, 0,8 mg/l, 1,2 mg/l, 1,6 mg/l y 2,0 mg/l respectivamente. 3.5.3.2 Soluciones de calibracin del cromo De una solucin estndar de cromo, se transfiere con una pipeta 5,00 ml, 10,00 ml, 20,00 ml, 30,00 ml y 40,00 ml a una serie de matraces volumtricos de 100 ml. A cada matraz se agregan 21 ml de cido clorhdrico (vase el numeral 3.2.1) y 7 ml de cido ntrico (vase el numeral 3.2.2), se diluyen hasta la marca con agua y se mezcla bien. Para mediciones con una llama de aire/acetileno, se agregan 10 ml de solucin de cloruro de lantano (vase el numeral 3.2.6) antes de diluir hasta la marca. Estas soluciones corresponden a las concentraciones de cromo de 1,0 mg/l, 2,0 mg/l, 4,0 mg/l, 6,0 mg/l y 8,0 mg/l respectivamente. 3.5.3.3 Soluciones de calibracin del cobalto De una solucin estndar de cobalto, se transfiere con una pipeta 5,00 ml, 10,00 ml, 20,00 ml, 30,00 ml y 40,00 ml a una serie de matraces volumtricos de 100 ml. A cada matraz se agregan 21 ml de cido clorhdrico (vase el numeral 3.2.1) y 7 ml de cido ntrico (vase el numeral 3.2.2), se diluyen hasta la marca con agua y se mezcla bien. Estas soluciones corresponden a las concentraciones de cobalto de 1,0 mg/l, 2,0 mg/l, 4,0 mg/l, 6,0 mg/l y 8,0 mg/l, respectivamente. 3.5.3.4 Soluciones de calibracin de cobre De una solucin estndar de cobre (vase el numeral 3.3.4.2), se transfiere con una pipeta 5,00 ml, 10,00 ml, 20,00 ml, 30,00 ml y 40,00 ml a una serie de matraces volumtricos de 100 ml. A cada matraz se agregan 21 ml de cido clorhdrico (vase el numeral 3.2.1) y 7 ml de cido ntrico (vase el numeral 3.2.2), se diluyen con agua hasta la marca y se mezcla bien. Estas soluciones corresponden a concentraciones de cobre de 1,0 mg/l, 2,0 mg/l, 4,0 mg/l, 6,0 mg/l y 8,0 mg/l, respectivamente. 3.5.3.5 Soluciones de calibracin de plomo De una solucin estndar de plomo (vase el numeral 3.3.5.2), se transfiere con una pipeta 5,00 ml, 10,00 ml, 20,00 ml, 30,00 ml y 40,00 ml a una serie de matraces volumtricos de 100 ml. A cada 8

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uno de ellos se agregan 21 ml de cido clorhdrico (vase el numeral 3.2.1) y 7 ml de cido ntrico (vase el numeral 3.2.2), se diluyen con agua hasta la marca y se mezcla bien. Estas soluciones corresponden a concentraciones de plomo de 1,0 mg/l, 2,0 mg/l, 4,0 mg/l, 6,0 mg/l y 8,0 mg/l respectivamente. 3.5.3.6 Soluciones de calibracin de manganeso De una solucin estndar de manganeso (vase el numeral 3.3.6.2), se transfiere con una pipeta 2,00 ml, 5,00 ml, 10,00 ml, 20,00 ml, 30,00 ml y 40,00 ml a una serie de matraces volumtricos de 100 ml. A cada uno de ellos se agregan 21 ml de cido clorhdrico (vase el numeral 3.2.1) y 7 ml de cido ntrico (vase el numeral 3.2.2), se diluyen con agua hasta la marca y se mezcla bien. Para medicin con llama de aire/acetileno, se agregan 10 ml de solucin de cloruro de lantano (vase el numeral 3.2.6) antes de diluir hasta la marca. Estas soluciones corresponden a concentraciones de manganeso de 0,4 mg/l, 1,0 mg/l, 2,0 mg/l, 4,0 mg/l, 6,0 mg/l y 8,0 mg/l, respectivamente. 3.5.3.7 Soluciones de calibracin de nquel De una solucin estndar de nquel (vase el numeral 3.3.7.2), se transfiere con una pipeta 5,00 ml, 10,00 ml, 20,00 ml, 30,00 ml y 40,00 ml a una serie de matraces volumtricos de 100 ml. A cada uno de ellos se adicionan 21 ml de cido clorhdrico (vase el numeral 3.2.1) y 7 ml de cido ntrico (vase el numeral 3.2.2). Se diluyen con agua hasta la marca y se mezcla bien. Estas soluciones corresponden a concentraciones de nquel de 1,0 mg/l, 2,0 mg/l, 4,0 mg/l, 6,0 mg/l y 8,0 mg/l, respectivamente. 3.5.3.8 Soluciones de calibracin para zinc De una solucin estndar de zinc (vase el numeral 3.3.8.2), se transfiere con una pipeta 1,00 mg/l, 2,00 ml, 4,00 ml, 8,00 ml y 10,00 ml a una serie de matraces volumtricos de 100 ml. A cada uno de ellos se agregan 21 ml de cido clorhdrico (vase el numeral 3.2.1) y 7 ml de cido ntrico (vase el numeral 3.2.2), se diluyen hasta la marca con agua y se mezcla bien. Estas soluciones corresponden a concentraciones de zinc de 0,2 mg/l, 0,4 mg/l, 0,8 mg/l, 1,2 mg/l, 1,6 mg/l y 2,0 mg/l respectivamente. 3.5.4 Calibracin

El espectrmetro de absorcin atmica, se debe accionar, de acuerdo con las instrucciones del fabricante, a la longitud de onda apropiada (vase la Tabla 2), en las condiciones adecuadas y con el sistema de correccin de fondo en funcionamiento. Se aspira la solucin de calibracin (vase el numeral 3.5.3) y se optimizan las condiciones de aspiracin, la altura del quemador y las condiciones de la llama. Se ajusta la respuesta del instrumento a absorbancia cero mientras se aspira el agua. Se aspira el conjunto de soluciones de calibracin en orden ascendente y como elemento cero, la solucin de calibracin blanco (vase el numeral 3.2.7 3.2.87). Despus de un tiempo mayor de 10 s, se lee la absorbancia de cada solucin de calibracin al menos dos veces, y si los valores quedan dentro de un intervalo aceptado, se promedian. Cuando se usan estndares ms concentrados, es necesario cerciorarse de que la absorbancia sea < 1 y preferiblemente no mayor de 0,7. 9

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NOTA 1 El nquel muestra una curvatura severa por encima de aproximadamente 0,5 unidades de absorbancia, incluso con un ancho de banda espectral de 0,2 nm. NOTA 2 La definicin de un intervalo aceptado se encuentra por fuera del alcance de la presente norma, pero se recuerda a los usuarios sobre la Nota 2 del numeral 1, concerniente a los procedimientos de control de calidad. Cualquiera que sea la base para estos en el laboratorio, debera ajustarse a prcticas bien establecidas, como las basadas en grficos de control, lmites de confianza y estadsticas de distribuciones normales y no normales.

3.5.5

Trazado del grfico de calibracin

Se traza una grfica para cada elemento, con las concentraciones de las soluciones de calibracin [de las cuales se ha restado la lectura de calibracin del blanco para la solucin (vanse los numerales 3.2.7 3.2.8)] en miligramos por litro, como la abscisa, y los valores de absorbancia correspondientes, como la ordenada. 3.6 3.6.1 DETERMINACIN DE LA MUESTRA DE ENSAYO Generalidades

Se aspira la solucin de ensayo blanco (vase el numeral 3.5.2) y la muestra (vase el numeral 3.5.1) separadamente en la llama y se mide la absorbancia del elemento. Se hacen al menos dos lecturas de las soluciones y si los dos valores entran en un intervalo aceptado, promedie los valores (vase la Nota 2 del numeral 3.5.4). Despus de cada medicin, se aspira el agua y se reajusta el cero si es necesario. Si la concentracin del elemento de la muestra supera el intervalo de calibracin, se diluyen la solucin de ensayo con la solucin blanco, de conformidad con esto. Los elementos particulares podran necesitar precauciones especiales (vase el numeral 3.6.2). Si se va a manejar un tipo de muestra desconocido, la concentracin de cada elemento se debe determinar por el mtodo de adicin estndar. Si los resultados analticos de acuerdo con este mtodo y la curva de calibracin son iguales, se puede aplicar este ltimo.
NOTA Las temperaturas de todas las soluciones de ensayo y de calibracin deberan estar dentro de 1 C entre s, en el momento de la medicin de la absorcin atmica.

3.6.2

Factores especiales

3.6.2.1 Cromo Para la medicin con una llama de aire/acetileno, se agregan 10 ml de solucin de cloruro de lantano (vase el numeral 3.2.6) al blanco, a cada estndar y matraz con muestra.
NOTA La eficiencia de la extraccin de cromo del suelo utilizando agua regia depende en gran parte de la naturaleza de los compuestos de cromo presentes, y la seal analtica se afecta considerablemente por los elementos matrices (vase la Tabla 2) en el extracto.

3.6.2.2 Manganeso Para la medicin con una llama de aire/acetileno, se agregan 10 ml de solucin de cloruro de lantano (vase el numeral 3.2.7) al blanco, a cada estndar y matraz con muestra. 3.6.2.3 Nquel Para una longitud de onda de = 232,0 nm, seleccione un ancho de banda espectral de 0,2 nm para separar la lnea analtica de las lneas adyacentes no absorbentes.

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3.7 CLCULOS

NTC 3934 (Primera actualizacin)

La concentracin del elemento correspondiente a las absorbancias de la muestra (vase el numeral 3.5.1) y de la solucin de ensayo blanco (vase el numeral 3.5.2) se determina por referencia a la grfica de calibracin obtenida. Se calcula el contenido (W) del elemento (M) de la muestra, por medio de la siguiente frmula:
W( M ) = ( 1 0 ) W . f .V

en donde W(M) 1 0 = = = es la fraccin de masa del elemento M en la muestra, en miligramos por kilogramo; es la concentracin del elemento, en miligramos por litro, correspondiente a la absorbancia de la muestra (vase el numeral 3.5.1) es la concentracin del elemento, en miligramos por litro, correspondiente a la absorbancia de la solucin de ensayo blanco (vase el numeral 3.5.2). es el factor de dilucin de la muestra diluida (vase el numeral 3.5.1), si es aplicable. es el volumen, en litros, de la muestra tomada para el anlisis; 0,11 de acuerdo con la NTC 3888 (ISO 11466): es la masa de la muestra en kilogramos, corregida para contenido de humedad de acuerdo con la norma ISO 11465, y tratada segn la NTC 3888 (ISO 11466).

f V

= =

3.8

PRECISIN

Un ensayo interlaboratorio produjo los datos presentados en el Anexo A, Tabla 1. La repetibilidad y la reproducibilidad se calcularon de acuerdo con los principios de la NTC 3529-1 (ISO 5725-1). 3.9 EXPRESIN DE LOS RESULTADOS

La incertidumbre de la medicin reportada para los resultados debera reflejar los resultados de las mediciones de control de calidad e incluir la desviacin entre las lecturas individuales para la muestra en cuestin. En general, los valores no se deben expresar con un grado de exactitud mayor de dos cifras significativas. El redondeo de valores depender de las estadsticas de los procesos de control de calidad mencionados antes, y de los requisitos del anlisis.

EJEMPLO

w (Cd) = 8,5 mg/kg w (Cd) = 12 mg/kg

3.10

INFORME DE ENSAYO

Debe contener la siguiente informacin: a) b) c) Referencia a la presente norma Referencia al mtodo utilizado Identificacin completa de la muestra 11

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d) e)

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Los resultados de la determinacin Cualquier detalle no especificado en la presente norma, o que sea opcional, o que pueda haber afectado los resultados.

4.

MTODO B. DETERMINACIN DEL CONTENIDO DE CADMIO, CROMO, COBALTO, COBRE, PLOMO, MANGANESO, NQUEL Y ZINC POR ESPECTROFOTOMETRA DE ABSORCIN ATMICA EMPLEANDO HORNO DE GRAFITO PRINCIPIO

4.1

En la espectrofotometra de absorcin atmica por atomizacin empleando horno de grafito se colocan alcuotas de la muestra en un horno de grafito (existen varios tipos) que se pueda calentar por encima de 2 800 C muy rpidamente y en una forma controlada. Al aumentar la temperatura gradualmente ocurren los procesos de secado, descomposicin trmica de la matriz y disociacin trmica en tomos libres. La seal de pico producida es, en condiciones ptimas, angular y simtrica y de media altura. La altura del pico es, para la mayora de elementos, proporcional a la concentracin del elemento en la solucin, aunque para algunos elementos es preferible medir el rea pico. Las mediciones se hacen a las longitudes de onda presentadas en la Tabla 3.
NOTA Aunque se presenta una tcnica para la determinacin del manganeso y del zinc, se advierte a los usuarios de la presente norma que el mtodo de llama es el ms adecuado para estos elementos, ya que el manganeso y el zinc son ubicuos en el ambiente, con frecuencia en cantidades relativamente grandes. Tabla 3. Condiciones generales para la espectrofotometra de absorcin atmica empleando horno de grafito Elemento Cadmio Cromo Cobalto Cobre Plomo Manganeso Nquel Zinc Longitud de onda (nm) 228,8 357,9 240,7 324,8 217,0 279,5 232,0 213,9 Condiciones de atomizacin Se recomienda plataforma Sin plataforma Sin plataforma Se recomienda plataforma Se recomienda plataforma Se recomienda plataforma Sin plataforma Se recomienda plataforma Tcnicas de correccin de fondo recomendadas Zeeman, Deuterium Zeeman o Smith-Hieftje Zeeman, Deuterium Es mejor Zeeman o Hieftje Zeeman, Deuterium Es mejor Zeeman o Hieftje Zeeman, Deuterium Zeeman, Deuterium

4.2

REACTIVOS

Vase el numeral 3.2. 4.3 SOLUCIONES PATRN Y ESTNDAR

Las soluciones patrn de 1 000 mg/l para todos los elementos se preparan como se indica en el numeral 3.3. Estas se utilizan para preparar las soluciones estndar indicadas abajo. Las soluciones patrn se deben reemplazar despus de un ao como mximo, y las estndar con concentraciones de 10 mg/l (primer paso de dilucin) se debe renovar como mnimo mensualmente. 4.3.1 Cadmio, solucin estndar correspondiente a 10 mg/l de cadmio

Se transfiere con una pipeta 10,00 ml de solucin patrn de cadmio a un matraz volumtrico de 1 000 ml, se agregan 20 ml de cido ntrico (vase el numeral 3.2.3), llene hasta la marca con agua y se mezcla bien. 12

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4.3.1.1 Cadmio, solucin estndar correspondiente a 0,4 mg/l de cadmio Se transfiere con una pipeta 20,00 ml de la solucin estndar de cadmio (vase el numeral 4.3.1), a un matraz volumtrico de 500 ml, se adicionan 10 ml de cido ntrico (vase el numeral 3.2.3), se llena hasta la marca con agua y se mezcla bien. Esta solucin se prepara el mismo da de su uso. 4.3.1.2 Cadmio, solucin estndar correspondiente a 0,02 mg/l de cadmio De una solucin estndar de cadmio de 0,4 mg/l, se transfiere 5,00 ml a un matraz volumtrico de 100 ml, se agregan 2 ml de cido ntrico (vase el numeral 3.2.3), se llena con agua hasta el aforo y se mezcla bien. Esta solucin se prepara el mismo da de su uso. 4.3.2 Cromo, solucin estndar correspondiente a 10 mg/l de cromo

Se transfiere con una pipeta 10,00 ml de solucin patrn de cromo (vase el numeral 3.3.2.1) a un matraz volumtrico de 1 000 ml, adicione 20 ml de cido ntrico (vase el numeral 3.2.3), se llena con agua hasta el aforo y se mezcla bien. 4.3.2.1 Cromo, solucin estndar correspondiente a 0,4 mg/l de cromo Se transfiere con una pipeta 20,00 ml de solucin estndar de cromo (vase el numeral 4.3.2) a un matraz volumtrico de 500 ml, se agregan 10 ml de cido ntrico (vase el numeral 3.2.3), se llena con agua hasta el aforo y se mezcla bien. Esta solucin se prepara el mismo da de su uso. 4.3.3 Cobalto, solucin estndar correspondiente a 10 mg/l de cobalto

Se transfiere con una pipeta 10,00 ml de solucin patrn de cobalto a un matraz volumtrico de 1 000 ml, se agregan 20 ml de cido ntrico (vase el numeral 3.2.3), se llena con agua hasta el aforo y se mezcla bien. 4.3.3.1 Cobalto, solucin estndar correspondiente a 0,4 mg/l de cobalto Se transfiere con una pipeta 20,00 ml de solucin patrn de cobalto (vase el numeral 4.3.3) a un matraz volumtrico de 500 ml, se agregan 10 ml de cido ntrico (vase el numeral 3.2.3), se llena con agua hasta el aforo y se mezcla bien. Esta solucin se prepara el mismo da de su uso. 4.3.4 Cobre, solucin estndar correspondiente a 10 mg/l de cobre

Se transfiere con una pipeta 10,00 ml de solucin patrn de cobre (vase el numeral 3.3.4.1) a un matraz volumtrico de 1 000 ml, se agregan 20 ml de cido ntrico (vase el numeral 3.2.3), se llena con agua hasta el aforo y se mezcla bien. 4.3.4.1 Cobre, solucin estndar correspondiente a 0,4 mg/l de cobre Se transfiere con una pipeta 20,00 ml de solucin estndar de cobre a un matraz volumtrico de 500 ml, se agregan 10 ml de cido ntrico (vase el numeral 3.2.3), se llena con agua hasta el aforo y se mezcla bien. Esta solucin se prepara el mismo da de su uso. 4.3.5 Soluciones de plomo, solucin estndar correspondiente a 10 mg/l de plomo

Se transfiere con una pipeta 10,00 ml de solucin patrn de plomo (vase el numeral 3.3.5.1) a un matraz volumtrico de 1 000 ml, se agregan 20 ml de cido ntrico (vase el numeral 3.2.3), se llena con agua hasta el aforo y se mezcla bien. 13

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4.3.5.1 Plomo, solucin estndar correspondiente a 0,4 mg/l de plomo Se transfiere con una pipeta 20,00 ml de solucin estndar de plomo (vase el numeral 4.3.5) a un matraz volumtrico de 500 ml, se agregan 10 ml de cido ntrico (vase el numeral 3.2.3), se llena con agua hasta el aforo y se mezcla bien. Esta solucin se prepara el mismo da de su uso. 4.3.6 Manganeso, solucin estndar correspondiente a 10 mg/l de manganeso

Se transfiere con una pipeta 10,00 ml de solucin patrn de manganeso (vase el numeral 3.3.6.1) a un matraz volumtrico de 1 000 ml, se agregan 20 ml de cido ntrico (vase el numeral 3.2.3), se llena con agua hasta el aforo y se mezcla bien. 4.3.6.1 Manganeso, solucin estndar correspondiente a 0,4 mg/l de manganeso Se transfiere con una pipeta 20,00 ml de solucin estndar de manganeso (vase el numeral 4.3.6) a un matraz volumtrico de 500 ml, se agregan 10 ml de cido ntrico (vase el numeral 3.2.3), se llena con agua hasta el aforo y se mezcla bien. Esta solucin se prepara el mismo da de su uso. 4.3.7 Nquel, solucin estndar correspondiente a 10 mg/l de nquel

Se transfiere con una pipeta 10,00 ml de solucin patrn de nquel (vase el numeral 3.3.7.1) a un matraz volumtrico de 1 000 ml, se agregan 20 ml de cido ntrico (vase el numeral 3.2.3), se llena con agua hasta el aforo y se mezcla bien. 4.3.7.1 Nquel, solucin estndar correspondiente a 0,4 mg/l de nquel Se transfiere con una pipeta 20,00 ml de solucin estndar de nquel (vase el numeral 4.3.7) a un matraz volumtrico de 500 ml, se agregan 10 ml de cido ntrico (vase el numeral 3.2.3), se llena con agua hasta el aforo y se mezcla bien. Esta mezcla se prepara el mismo da de su uso. 4.3.8 Zinc, solucin estndar correspondiente a 10 mg/l de zinc

Se transfiere con una pipeta 10,00 ml de solucin patrn de zinc (vase el numeral 3.3.8.1) a un matraz volumtrico de 1 000 ml, se agregan 20 ml de cido ntrico (vase el numeral 3.2.3), se llena con agua hasta el aforo y se mezcla bien. 4.3.8.1 Zinc, solucin estndar correspondiente a 0,4 mg/l de zinc Se transfiere con una pipeta 20,00 ml de solucin estndar de zinc (vase el numeral 4.3.8) a un matraz volumtrico de 500 ml, se agregan 10 ml de cido ntrico (vase el numeral 3.2.3), se llena con agua hasta el aforo y se mezcla bien. Esta solucin se prepara el mismo da de su uso. 4.3.8.2 Zinc, solucin estndar correspondiente a 0,02 mg/l de zinc Se transfiere con una pipeta 5,00 ml de solucin estndar de zinc (vase el numeral 4.3.8.1) a un matraz de 100 ml, se agregan 2 ml de cido ntrico (vase el numeral 3.2.3), se llena con agua hasta el aforo y se mezcla bien. Esta solucin se prepara el mismo da de su uso. 4.4 4.4.1 EQUIPO Equipo usual de laboratorio

Todo el equipo de vidrio o plstico se debe lavar cuidadosamente antes de las determinaciones de los elementos traza, por ejemplo, por inmersin en una solucin tibia de cido ntrico acuoso 14

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al 5 % (V/V) durante 6 h como mnimo, y luego enjuagar con agua antes de su uso. El cido ntrico se debe reemplazar cada semana.
NOTA Se considera conveniente mantener juegos separados de elementos de vidrio o plstico para las determinaciones presentadas en esta norma, con el fin de reducir la posibilidad de contaminacin dentro del laboratorio. Igualmente, se recomienda hacer la limpieza con cido durante la noche. Algunos tipos de plsticos se ven afectados por el cido ntrico, por lo que es conveniente tener cuidado en la seleccin del plstico. Debido a la alta sensibilidad de la espectrofotometra de absorcin atmica empleando horno de grafito, se deben tomar precauciones rigurosas en la limpieza del equipo de vidrio o plstico y evitar la contaminacin de la muestra, de las soluciones estndar y de calibracin, proveniente de material y polvo de la atmsfera del laboratorio.

4.4.2

Espectrofotmetro de absorcin atmica empleando horno de grafito

Debe estar equipado con un atomizador electrotrmico de horno de grafito, una lmpara de ctodo hueco o de descarga sin electrodos, apropiada para el elemento de inters y operada a la corriente recomendada por el fabricante del instrumento; un dispositivo de correccin de fondo automtico y un lector computarizado o registrador de alta velocidad. La correccin de fondo se debe usar con espectrofotometra de absorcin atmica empleando horno de grafito, cuya mnima especificacin tcnica aceptable (longitud de onda por debajo de 350 nm) tiene como base el deuterio.
NOTA La correccin de fondo con deuterio es apropiada para cadmio, zinc y plomo, si no se excede la aplicacin limitada de la correccin de fondo con deuterio para algunos instrumentos a una absorbancia aproximada de 0,6 a 0,8. La correccin de fondo Smith-Hietje o Zeeman se requiere para todos los elementos si la seal de fondo es alta. Para incrementar la relacin de la seal del analito, se recomienda la aplicacin de un tubo de grafito con una plataforma piroltica, junto con modificadores de matriz tales como fosfato de hidrgeno diamnico (NH4)2HPO4, paladio reducido u otro, ms la lectura de integracin pico, para muestras con una alta carga cida y de matriz. El grafito piroltico tiene la ventaja adicional de que es probable que el arrastre de una muestra a otra se reduzca considerablemente para la mayora de elementos, en comparacin con el grafito no piroltico. Los usuarios de la presente norma no deberan suponer que los montajes instrumentales de rutina recomendados por los fabricantes necesariamente darn los mejores resultados con matrices complejas como las que se tratan en esta norma. Es esencial el desarrollo cuidadoso de programas de temperatura.

4.4.3

Sistema automatizado de introduccin de muestras

Con capacidad para entregar volmenes fijos hasta de 70 l. 4.5 4.5.1 PROCEDIMIENTO Muestra

Las muestras de suelo se deben extraer con agua regia, de acuerdo con la NTC 3888 (ISO 11466). Para cubrir el intervalo de calibracin del mtodo de absorcin atmica empleando horno de grafito muy sensible, y para proteger los tubos de grafito de altas concentraciones de cido, se recomienda diluir las soluciones de muestra 1 + 4 con agua, como sigue: se transfieren con una pipeta 20,00 ml de cada solucin de muestra en un matraz volumtrico de 100 ml y se llena con agua hasta la marca. 4.5.2 Ensayo blanco

Se lleva a cabo un ensayo blanco al mismo tiempo que la determinacin con agua regia, usando arena de cuarzo limpia en lugar de la muestra de suelo, y se sigue el mismo procedimiento, usando las mismas cantidades de todos los reactivos para la determinacin. Las soluciones para ensayos blanco se hacen con diluciones de 1 + 4, se transfieren con una pipeta 20,00 ml de la solucin anterior a un matraz volumtrico de 100 ml y se llena con agua hasta la marca.

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4.5.3

NTC 3934 (Primera actualizacin)

Preparacin de las soluciones de calibracin

Antes de cada serie de determinaciones, prepare, de las soluciones estndar de cada elemento (vase el numeral 4.3), como mnimo 4 soluciones de calibracin que abarquen el intervalo de concentraciones que se va a determinar, como se indica abajo. Las soluciones de calibracin se deben preparar el mismo da de su uso. 4.5.3.1 Solucin blanco para calibracin Se diluyen 210 ml de cido clorhdrico (vase el numeral 3.2.1) y 70 ml de cido ntrico (vase el numeral 3.2.2) con 500 ml de agua en un matraz volumtrico de 1 000 ml y se llena con agua hasta el aforo. 4.5.3.2 Solucin blanco para calibracin, dilucin 1 + 4 Se diluyen 20,00 ml de la solucin blanco (vase el numeral 4.5.3.1) con agua en un matraz volumtrico de 100 ml y se llena con agua hasta el aforo. 4.5.3.3 Soluciones de calibracin de cadmio Se transfiere con una pipeta 2,00 ml, 5,00 ml, 10,00 ml, 20,00 ml y 30,00 ml de solucin estndar de cadmio (numeral 4.3.1.2) a una serie de matraces volumtricos de 100 ml. Se agregan 20 ml de solucin blanco (vase el numeral 4.5.3.1), se llena con agua hasta el aforo y se mezcla bien. Estas soluciones corresponden a concentraciones de cadmio de 0,000 4 mg/l, 0,001 mg/l, 0,002 mg/l, 0,004 mg/l y 0,006 mg/l respectivamente. 4.5.3.4 Soluciones de calibracin de cromo Se transfiere con una pipeta 5,00 ml, 10,00 ml, 15,00 ml y 20,00 ml de solucin estndar de cromo a una serie de matraces volumtricos de 100 ml. Adicione 20 ml de la solucin blanco (vase el numeral 4.5.3.1), llene hasta la marca con agua y se mezcla bien. Estas soluciones corresponden a concentraciones de cromo de 0,02 mg/l, 0,04 mg/l, 0,06 mg/l y 0,08 mg/l respectivamente. 4.5.3.5 Soluciones de calibracin de cobalto Se transfiere con una pipeta 5,00 ml, 10,00 ml, 20,00 ml y 30,00 ml de solucin estndar de cobalto (vase el numeral 4.3.3.1) a una serie de matraces volumtricos de 100 ml. Se agregan 20 ml de la solucin blanco (vase el numeral 4.5.3.1), llene hasta la marca con agua y se mezcla bien. 4.5.3.6 Soluciones de calibracin de cobre Se transfiere con una pipeta 5,00 ml, 10,00 ml, 15,0 ml y 20,0 ml de solucin de cobre estndar (vase el numeral 4.3.4.1) a una serie de matraces volumtricos de 100 ml. Se agregan 20 ml de la solucin blanco (vase el numeral 4.5.3.1), se llena con agua hasta el aforo y se mezcla bien. Estas soluciones corresponden a concentraciones de cobre de 0,02 mg/l, 0,04 mg/l, 0,06 mg/l y 0,08 mg/l respectivamente.

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4.5.3.7 Soluciones de calibracin de plomo Se transfiere con una pipeta 5,00 ml, 10,00 ml, 15,00 ml y 20,00 ml de solucin estndar de plomo (vase el numeral 4.5.3.1) a una serie de matraces volumtricos de 100 ml. Se agregan 20 ml de la solucin blanco (vase el numeral 4.3.5.1), se llena con agua hasta el aforo y se mezcla bien. Estas soluciones corresponden a concentraciones de plomo de 0,02 mg/l, 0,04 mg/l, 0,06 mg/l y 0,08 mg/l, respectivamente. 4.5.3.8 Soluciones de calibracin de manganeso Se transfiere con una pipeta 1,00 ml, 2,00 ml, 5,00 ml y 7,50 ml de solucin estndar de manganeso (vase el numeral 4.3.6.1) a una serie de matraces volumtricos de 100 ml. Se agregan 20 ml de la solucin blanco (vase el numeral 4.5.3.1), se llena con agua hasta el aforo y se mezcla bien. Estas soluciones corresponden a concentraciones de manganeso de 0,004 mg/l, 0,008 mg/l, 0,02 mg/l y 0,03 mg/l, respectivamente. 4.5.3.9 Soluciones de calibracin de nquel Se transfiere con una pipeta 5,00 ml, 10,00 ml, 15,00 ml y 20,00 ml de solucin estndar de nquel (vase el numeral 4.3.7.1) a una serie de matraces volumtricos de 100 ml. Se agregan 20 ml de la solucin blanco (vase el numeral 4.5.3.1), se llena hasta el aforo con agua y se mezcla bien. Estas soluciones corresponden a concentraciones de nquel de 0,02 mg/l, 0,04 mg/l, 0,06 mg/l y 0,08 mg/l, respectivamente. 4.5.3.10 Soluciones de calibracin de zinc Se transfiere con una pipeta 5,00 ml, 10,00 ml, 20,00 ml y 30,00 ml de solucin estndar de zinc (vase el numeral 4.3.8.2) a una serie de matraces volumtricos de 100 ml. Se agregan 20 ml de la solucin blanco (vase el numeral 4.5.3.1), se llena hasta el aforo con agua y se mezcla bien. Estas soluciones corresponden a concentraciones de zinc de 0,001 mg/l, 0,002 mg/l, 0,004 mg/l y 0,006 mg/l respectivamente. 4.6 CALIBRACIN Y DETERMINACIN

4.6.1 Se ajustan los parmetros del instrumento y se alinea el eje ptico del horno de grafito de acuerdo con las instrucciones del fabricante, para sacar ventaja total del sistema de correccin bsico. Se ajusta el automuestreador en forma similar. Se determinan los parmetros ptimos del eje ptico del horno de grafito para el tipo particular de atomizador y volumen de muestra (hasta 70 l), como lo recomienda el fabricante del instrumento para cubrir el intervalo de trabajo ptimo. Se ajusta la lnea de base a cero, se verifica la estabilidad cero dentro del sistema de atomizacin corriendo el programa de calentamiento de preajuste para descarga del blanco con el atomizador de grafito. Se verifica la ausencia de interferencias en el espectro, corriendo soluciones de muestras reales con las adiciones estndar. Se repite la descarga del blanco para asegurar la estabilidad de la lnea de base.

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4.6.2 Utilizando un automuestreador, se inyecta en el atomizador el volumen predeterminado (hasta 70 l) de cada una de las soluciones de ensayo diluidas. Se agregan un volumen fijo de la solucin modificadora, se atomiza y observa la respuesta del instrumento. Si es posible, se ordenan las soluciones del ensayo en grupos de tres o cuatro con concentraciones similares del analito, comenzando con la inferior. Se observa cualquier efecto sobre la memoria, causado por muestras particulares, especialmente a niveles de analitos altos. 4.6.3 Con un automuestreador, se inyecta un volumen fijo de solucin. Se agregan un volumen fijo de solucin modificadora y se atomiza la solucin de calibracin blanco diluida (vase el numeral 4.5.3.2), las soluciones de calibracin (vase el numeral 4.5.3), la solucin de ensayo blanco diluida (vase el numeral 4.5.2) y las soluciones de ensayo diluidas (vase el numeral 4.5.1), con el fin de aumentar la respuesta del instrumento. Si la altura pico (o rea pico) de la porcin de ensayo supera el valor de la solucin de calibracin ms alta, se debe usar un volumen menor de la porcin de ensayo. Se atomiza cada solucin al menos dos veces y si la reproducibilidad es aceptable de acuerdo con el sistema de control de calidad que se utiliza en el laboratorio, se promedian las lecturas (vase la Nota 2 del numeral 3.5.4). Verifique de nuevo que no haya efectos de memoria en el instrumento, especialmente a niveles de analitos altos, corriendo el programa de descarga de blanco despus de las lecturas altas. Si es necesario, se reposiciona la lnea de base a cero. Si se va a manejar un tipo desconocido de muestra, cada concentracin del elemento se debe determinar por medio del mtodo de adicin estndar. Si los resultados analticos de acuerdo con el mtodo de adicin estndar y el mtodo de la curva de calibracin son iguales, se puede aplicar el mtodo de la curva de calibracin.
NOTA La reproducibilidad de las lecturas del instrumento expresadas como una diferencia absoluta, coeficiente de variacin o una desviacin estndar, variar dependiendo de la concentracin del elemento en los extractos.

4.7

TRAZADO DE LA GRFICA

Se traza la grfica con las concentraciones de elementos de las soluciones de calibracin (de las cuales se ha restado la lectura del blanco de calibracin), en miligramos por litro, como la abscisa y los valores correspondientes de la altura (o rea) pico, como la ordenada. 4.8 CLCULOS

Se determina la concentracin del elemento correspondiente a la absorbancia de la muestra (vase el numeral 4.5.1) y la solucin de ensayo blanco diluida (vase el numeral 4.5.2), por referencia a la grfica de calibracin obtenida. El contenido (W) del elemento en la muestra se calcula, utilizando la siguiente frmula:
W( M ) = ( 1 0 ) W . f .V

en donde: W(M) 1 = = es la fraccin de masa del elemento M en la muestra, en miligramos por kilogramo; es la concentracin del elemento, en miligramos por litro, correspondiente a la absorbancia de la muestra de ensayo diluida (vase el numeral 4.5.1) es la concentracin del elemento, en miligramos por litro, correspondiente a la absorbancia del blanco (vase el numeral 4.5.2).

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f V = =

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es el factor de dilucin ( = 5) de la muestra diluida (vase el numeral 4.5.1). es el volumen, en litros, de la muestra tomada para el anlisis, por ejemplo, 0,1 L de acuerdo con la NTC 3888 (ISO 11466): es la masa de la muestra en kilogramos, corregida para contenido de humedad de acuerdo con la NTC 3888 (ISO 11466).

4.9

EXPRESIN DE LOS RESULTADOS

La incertidumbre de la medicin reportada para los resultados debera reflejar los resultados de las mediciones de control de calidad e incorporar la desviacin entre las lecturas individuales para la muestra en cuestin. En general, los valores no se deben expresar en un grado de exactitud mayor de dos cifras significativas. El redondeo de los valores depender de las estadsticas de los procedimientos de control de calidad ya mencionados, y de los requisitos para el anlisis. Para resultados por debajo de 1 mg/kg, la experiencia demuestra que rara vez se logra una precisin mayor a una cifra significativa.
EJEMPLO w (Co) = 2,5 mg/kg w (Co) = 2,5 mg/kg

4.10

PRECISIN

Un ensayo interlaboratorio suministr los datos presentados en el Anexo A, Tabla A.2. La repetibilidad y la reproducibilidad se calcularon de acuerdo con la NTC 3529-1 (ISO 5725-1). 4.11 INFORME DE ENSAYO

El informe de ensayo debe contener la siguiente informacin: a) b) c) d) e) Referencia a la presente norma. Referencia al mtodo usado. Identificacin completa de la muestra. Los resultados de la determinacin. Cualquier detalle no especificado en esta norma o que sea opcional, al igual que cualquier factor que pueda haber afectado los resultados.

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ANEXO A (Informativo)

RESULTADOS DE LOS ENSAYOS INTERLABORATORIO


Tabla A.1. Repetibilidad y precisin del anlisis para el Mtodo A: Espectrofotometra de absorcin atmica por llama Desviacin estndar en laboratorio Sr 0,28 1,3 1,1 0,4 0,7 0,6 0,6 1,4 5,5 8,0 16,0 0,6 0,8 1,7 20,1 Desviacin estndar entre laboratorios SR 0,84 6,8 11,3 1,7 2,9 1,2 3,2 4,8 30,6 37,0 62,6 3,0 3,0 7,3 66,8 Reproducibilidad R 2,4 19,2 32,0 4,8 8,2 3,4 9,1 13,6 85,6 104,7 177,2 8,5 8,5 20,7 189

Elemento

Referencia muestra Suelo 2 Suelo 1 Suelo 2 Suelo 1 Suelo 2 Suelo 1 Suelo 2 Suelo 1 Suelo 2 Suelo 1 Suelo 2 Suelo 1 Suelo 2 Suelo 1 Suelo 2

No. de laboratorios aceptados 24 21 16 21 23 21 23 22 20 20 22 20 21 21 21

Media contenido mg/kg 6,1 28,7 51,3 6,6 13,4 9,2 30,5 40,4 339,3 438,0 801,0 17,6 30,8 84,6 1 137

Repetibilidad r 0,8 3,7 3,1 1,1 2,0 1,7 1,7 4,0 15,6 22,6 45,3 1,7 2,3 4,8 56,9

Cadmio Cromo Cromo Cobalto Cobalto Cobre Cobre Plomo Plomo Manganeso Manganeso Nquel Nquel Zinc Zinc

Tabla A.2. Repetibilidad y precisin del anlisis para el Mtodo B: espectrofotometra de absorcin atmica empleando horno de grafito No. de laboratorios aceptados 15 16 12 13 11 11 14 11 12 15 14 16 14 13 15 11 9 12 15 13 12 5 6 6 Desviacin estndar en laboratorio Sr 0,10 0,11 0,003 1,55 2,05 0,98 0,34 0,22 0,17 0,50 1,61 0,38 1,34 2,89 0,31 5,30 16,67 10,76 0,36 0,77 0,41 1,29 5,70 0,73 Desviacin estndar entre laboratorios SR 0,14 0,23 0,012 8,15 9,86 10,09 1,00 1,42 1,39 1,75 12,82 3,83 5,04 25,28 1,69 14,25 43,13 22,77 2,13 2,81 3,48 10,01 30,58 3,60 Repetibilid ad Reproducibilidad

Elemento

Referencia muestra Suelo 1 Suelo 2 Suelo 3 Suelo 1 Suelo 2 Suelo 3 Suelo 1 Suelo 2 Suelo 3 Suelo 1 Suelo 2 Suelo 3 Suelo 1 Suelo 2 Suelo 3 Suelo 1 Suelo 2 Suelo 3 Suelo 1 Suelo 2 Suelo 3 Suelo 1 Suelo 2 Suelo 3

Media contenido mg/kg 1,85 2,36 0,048 51,19 88,46 61,03 6,19 14,16 13,69 19,13 85,42 22,24 38,87 161,33 7,37 311,64 1 179,24 428,26 13,62 40,54 33,56 138,98 515,30 55,98

Cadmio Cadmio Cadmio Cromo Cromo Cromo Cobalto Cobalto Cobalto Cobre Cobre Cobre Plomo Plomo Plomo Manganeso Manganeso Manganeso Niquel Niquel Niquel Zinc Zinc Zinc

r 0,28 0,31 0,01 4,39 5,80 2,77 0,96 0,62 0,48 1,42 4,56 1,08 3,79 8,18 0,88 15,0 47,18 30,45 1,02 2,18 1,16 3,65 16,13 2,07

R 0,40 0,65 0,03 23,06 27,90 28,55 2,83 4,02 3,93 4,95 36,28 10,84 14,26 71,54 4,78 40,33 122,6 64,44 6,03 7,95 9,85 28,33 86,54 10,19

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DOCUMENTO DE REFERENCIA

NTC 3934 (Primera actualizacin)

INTERNATIONAL ORGANIZATION FOR STANDARDIZATION. Soil Quality. Determination of Cadmium, Chromium, Cobalt, Copper, Lead, Manganese, Nickel and Zinc - Flame and Electrothermal Atomic Absorption Spectrometric Methods. Geneve: ISO, 1998, 18 p. (ISO 11047).

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