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AMPLIACIÓN DE MINERALOGÍA
ENTALPÍA (H)
H = U + P ⋅V
ENTALPÍA DE FORMACIÓN
En el estado estándar (T=298.15 K y P=1 atm), se le asigna una H=0 a los elementos
químicos. Las entalpías de los compuestos binarios se establecen como las entalpías de
formación a partir de los elementos; su cálculo se basa en la Ley de Hess.
Si la entalpía disminuye, ∆H será negativa, y tendremos un proceso exotérmico
(expulsa calor). Por el contrario, si la entalpía aumenta, el proceso será endotérmico.
Por ejemplo, en el cambio polimórfico entre Tridimita y cuarzo de baja temperatura, la
variación de entalpía es negativa, y por lo tanto, será un proceso exotérmico.
ENTROPÍA
Nos indica la cantidad de desorden.
dS = dS sistema + dS entorno
En reacciones reversibles: dS=0
En reacciones minerales en la naturaleza: dS>0
dQ
dS >
T
dH
P = cte → dQ = dH ⇒ dS >
T
dH − T ⋅ dS < 0
Óscar Pintos Rodríguez II
AMPLIACIÓN DE MINERALOGÍA
Ej.: Ti3+. Tiene 1e- en la capa 3d; Se dan 3 orbitales degenerados de tipo t2g:
t2g
1 1 J
S = −3·8.31 Ln = 9.13
3 3 mol·K
Entropía vibracional
Número de maneras distintas en las que se pueden distribuir los átomos entre los
niveles de energía vibracional existentes en un cristal. Es mucho más difícil de
establecer que las anteriores; se calcula a partir de la capacidad calorífica, que nos da
una medida acerca de cómo un incremento de calor (∆Q) se transforma en un
incremento de temperatura (∆T).
T C
S T = S 0 + ∫ P dT ,
0 T
G G
T P
Tc T
DIAGRAMAS DE FASE
P
Sobre la línea, son estables ambos polimorfos y
se cumple ∆G = 0 . La pendiente de esta línea viene
dP
α dada por m = .
dT
β dG = VdP − SdT → ∆G = ∆VdP − ∆SdT
∆VdP − ∆SdT = 0 sobre la línea
dP ∆S
T Relación de Clapeyron → = ↵
dT ∆V
A partir de esta relación, podemos conocer el
cambio de entropía. ∆V es el volumen molar; es la diferencia entre los volúmenes
molares implicados en la transformación; habrá que saber pues, cuantas moléculas hay
por celda:
Z = nº moléculas por celda ; (sílice = 4)
Si las líneas que separan la estabilidad mineral son curvas, es porque se está
produciendo un cierto desorden debido a cambios de entropía.
G
Es un proceso reversible que se desarrolla a
través de una secuencia continua de estados de
equilibrio. La transformación de α a β se
produce a Tc.
Tc T
Óscar Pintos Rodríguez V
AMPLIACIÓN DE MINERALOGÍA
METAESTABILIDAD
Se pueden dar situaciones de fases metaestables que sí implican una transformación.
A veces hay una fase alternativa con una energía menor que la fase de la que partimos.
La diferencia de estructuras entre una fase y otra es muy grande; por eso se alcanza un
equilibrio metaestable intermedio (mínimo de energía libre local).
Ej.: Pigeonita. Piroxeno pobre en Ca; A temperaturas elevadas presenta
estructura de clinopiroxeno. En el enfriamiento se debería pasar a una
estructura monoclínica o rómbica; esto se produce sólo si la velocidad de
enfriamiento es baja; si esta velocidad no es los suficientemente baja, se
forma la Piegeonita de baja (reducción del número de coordinación y del
grupo espacial).
Ej.: Polimorfos de la sílice. Desde los 1800 ºC, según vamos bajando la
temperatura, se va formando Cristobalita de alta tmeperatura (1700 ºC),
Tridimita de alta temperatura, Cuarzo α (900 ºC), Cuarzo β (600 ºC). Se irá
formando la fase que garantiza la mínima energía libre; Como consecuencia
de la velocidad de enfriamiento, se forma una fase alternativa que rebaja la
energía libre pero que no representa la energía mínima.
CLASIFICACIÓN TERMODINÁMICA
La clasificación termodinámica clasifica las transformaciones en primer orden y
segundo orden. Las transformaciones de primer orden presentan una discontinuidad
en la primera derivada de la función de la energía libre:
∂G
= −S
∂T
∂G
=V
∂P
La función entalpía es discontinua en este tipo de transformación, y así también, los
parámetros de red. Se trata de una variación discontinua del volumen molar.
En el caso de las transformaciones de segundo orden, la segunda derivada de la
Energía Libre de Gibbs es discontinua:
∂2 − ∂S − C
= =
∂T 2
∂T T
∂ G
2
= −Vβ
∂P 2
∂ 2G
= Vα
∂P∂T
Las derivadas primeras no son discontinuas, por lo que no se produce un cambio
brusco de la capacidad calorífica a la temperatura crítica.
Es muy difícil distinguir las de primer orden de las de segundo orden; Normalmente,
en las transiciones de primer orden se detectan cambios antes de alcanzar la temperatura
crítica, pero en las de segundo orden, la Tc corresponde al final de la transición (el
cambio es continuo).
CLASIFICACIÓN ESTRUCTURAL
Según esta clasificación, se distinguen:
Transformaciones desplazativas: La transformación se produce entre
estructuras muy parecidas, por distorsión de enlaces. Son
transformaciones muy rápidas y que se desarrollan de forma espontánea
e independientemente de la velocidad de enfriamiento.
Ej.: Transición cuarzo de alta – cuarzo de baja: El cuarzo de alta
temperatura tiene una estructura hexagonal con anillos formados
por 6 tetraedros; se trata de anillos regulares con ejes senarios. En
el cuarzo de baja, los anillos se distorsionan por el giro de los
enlaces; la simetría se reduce a ejes ternarios. Cuando la simetría
y el contenido de la celda no se modifican, se denomina
transformación de centro de zona. La mitad del volumen del
cristal se va a distorsionar en un sentido, y la otra mitad en el otro
sentido; se formarán maclas de transformación; estas maclas se
caracterizan porque el elemento de simetría que relaciona regiones
del cristal con distorsiones distintas, es el elemento de simetría
que se pierde en la transformación
Óscar Pintos Rodríguez VIII
AMPLIACIÓN DE MINERALOGÍA
c c
a
ac bc cc
1
∆H mezcla = NZx A x B (2ω AB − ω AA − ω BB )
2
La parte de la fórmula que va entre paréntesis nos compara la energía de átomos
constituidos por pares de iones iguales, y la energía de átomos formados por pares
distintos. En una solución sólida ideal: (2ω AB − ω AA − ω BB ) = 0 , ya que la sustitución es
al azar, no hay preferencia alguna. En una solución sólida normal:
(2ω AB − ω AA − ω BB ) > 0 ; ∆H mezcla > 0 . La energía de los pares AB es mayor que la
energía de los pares AA + BB; Lo más favorable energéticamente, es la separación en
dos fases, por lo que en el enfriamiento, estas soluciones sólidas tienden a la exolución.
Energía Libre
∆Gtotal = ∆G mecánica + ∆G mezcla
∆Gtotal = x A G A + x B G B + RT ( x A Lnx A + x B Lnx B )
∆G mezcla = ∆H mezcla − T∆S mezcla
La variación de entropía de mezcla, siempre contribuye a estabilizar la solución
sólida, por ser siempre positiva. Asumiremos que todas las fases son isomorfas; Puede
haber soluciones sólidas más o menos restringidas entre fases que no sean isomorfas.
En una solución sólida ideal:
∆H mezcla = 0 ⇒ ∆G mezcla = −T∆S mezcla
Potencial químico
El potencial químico representa la aportación de energía libre total de la solución
sólida de los moles xA moles del componente A. El potencial químico de los
componentes varía con la composición de la solución sólida.
µ A = G A + RTLnx A
G = x A µ A + xB µ B
µ B = G B + RTLnx B total
Para una solución sólida no ideal, se sustituye la fracción molar por la actividad:
µ A = G A + RTLna A
µ B = G B + RTLna B
La actividad (a) representa la concentración efectiva del componente en la solución.
Si la variación de entalpía de mezcla es mayor que cero, los enlaces entre átomos
similares incrementarán su actividad por encima de su concentración real; Si
∆H mezcla < 0, la actividad es menor que la correspondiente a su composición real. La
actividad y la fracción molar vienen relacionadas por el coeficiente de actividad (γ):
aA
γ A = x
A
γ = a A
A x A
En soluciones ideales el coeficiente de actividad siempre es 1; pero en la realidad
siempre es menor que uno.
La concentración efectiva de los componentes será menor que la concentración real
en soluciones sólidas regulares, y menor en soluciones sólidas con tendencia al orden.
∆Hmezcla>0)
SOLUCIONES SÓLIDAS REGULARES (∆
El modelo de solución sólida, cuando se contrasta con la realidad, nos damos cuenta
de que no es muy exacto; El primer aspecto que falla es que se asume que la
Óscar Pintos Rodríguez XII
AMPLIACIÓN DE MINERALOGÍA
siendo q= proporción de enlaces de tipo AB con los vecinos más próximos; qrandom=
proporción de enlaces AB con los primeros vecinos, en una estructura totalmente
desordenada; qméx= proporción de enlaces AB con los primeros vecinos en una
estructura totalmente ordenada.
PASO DE γ A S
Para pasar de orden de corto a orden de largo rango, es necesario pasar a través de un
proceso cooperativo, en el cual la ocupación de lugares se correlaciona a lo largo de
todo el cristal; casi a cualquier temperatura, tenemos regiones ordenadas. En este
proceso cooperativo, de una forma progresiva, todas esas regiones se van ordenando
siguiendo un patrón; Si tomamos regiones con un patrón de orden y otras con patrón de
desorden, tenemos un dominio de antifase (APD); A las paredes que separan estos
dominios,s e llaman bordes de antifase (APDB). El paso de orden de corto a orden de
largo rango, se detecta mediante difracción de rayos X; cuando hay orden, se reduce la
simetría y aumenta el número de picos y muchos se desdoblan; aparecen reflexiones de
supered a espaciados múltiplos de un espaciado base. Si el orden de largo rango está
bien desarrollado, serán reflexiones agudas y bien definidas; si se da orden de corto
rango, o el de largo rango está mal definido, se darán reflexiones difusas.
G G
↑ solución sólida
completa
← solución sólida
restringida
xB xB
G ↓ Solución sólida
G ↓ Solución sólida
G ↓ Solución sólida
G ↓ Liquidus Fundido
⇐ Diagrama completo: Describe la
fundido +
solución
sólida
cristalización de una solución
sólida a partir de un fundido. Los
Solución Solidus ↑ puntos donde se cortan las curvas
sólida corresponden con las temperaturas
de fusión de A y B.
A xB B
G ↓ Solución sólida
Fundido
fundido +
solución
sólida; tras el segundo punto, hay
sólida fundido fundido.
A xB B
G Fundido
↓
Solución
↓ sólida
solución sólida +
solución sólida +
solución sólida
solución sólida
fundido
fundido
⇐ T3
A xB B
G Fundido
↓
Cuanto más restringida sea la solubilidad de los términos puros, más pequeños serán
los campos de estabilidad de una única fase; Si no podemos disolver nada de A en B, ni
de B en A, en lugar de campos, tendremos líneas de fase.
G
L
A+L B+L
T
E
⇐ El diagrama de fases eutéctico es
A+B
el resultante de una curva solvus y
una curva liquidus o solidus.
A xB B
NUCLEACIÓN HOMOGÉNEA
En la mayoría de las transformaciones reconstructivas, y en general en
transformaciones de primer orden, tiene lugar nucleación y crecimiento de una fase; Se
crea una nueva fase que irá creciendo a partir de la fase matriz. La energía libre de
volumen en la temperatura crítica, es 0, mientras que para temperaturas inferiores a la
temperatura crítica, será menor que 0. Este término de energía, favorece la nucleación,
pero también hay factores que se oponen a la nucleación, tales como la energía libre por
unidad de área o la energía libre de deformación.
∆Gtotal = ∆Gvolumen + ∆Gsup ericie + ∆G deformación
4
∆Gvolumen = πr 3 ∆G v
3
∆Gsup erficie = σ ⋅ 4πr 2
4
∆G deformación = πr 3 ε
3
4
∆Gtoal = πr 3 (∆G v + ε ) + 4πr 2σ
3
En la curva de ∆Gtotal, hay un radio característico para el cual la curva tiene un
máximo: radio crítico (rc). Los núcleos con menor tamaño que el radio crítico, tienden a
desaparecer (se desintegran); los núcleos con tamaño superior al radio crítico, al crecer,
provocan una disminución en la variación de energía libre del sistema.
Condición de crecimiento continuado; valor de rc
El radio crítico corresponde a un máximo e una curva de G:
d (∆G r )
=0
dr
2σ
4πr 2 (∆G v + ε ) + 8πrσ = 0rc = −
∆G v + ε
4πr [r (∆G v + ε ) + 2σ ] = 0
El máximo de la curva corresponde a una barrera energética que se opone a la
nucleación; para que tenga lugar la nucleación, habrá que superar esta barrera (∆G*):
16 πσ 3
∆G =*
3 (∆Gv + ε )2
una situación ideal: como las estructuras son idénticas, los enlaces no se
deformarán. Tenemos enlaces que unen átomos distintos, que solamente
existen en la interfase; como es exolución, esos enlaces tienen menor energía
que los enlaces entre átomos idénticos. Este caso, es pues, una interfase
coherente con energía de superficie baja.
Estructuras similares: Hay una energía de superficie que es relativamente
similar al caso anterior, que deriva de los enlaces entre átomos distintos. Los
enlaces están distorsionados; los ángulos de enlace han cambiado, por lo que
aumentará la energía de deformación, tanto más cuanto menos parecidos sean
las estructuras hasta que lleguemos a una situación límite.
Estructuras poco parecidas: Aumenta la energía de deformación, y la
distorsión entre enlaces; Cuando la energía de deformación es muy elevada, el
sistema forma dislocaciones en la interfase, lo que hace que disminuya la
energía de deformación y aumente la energía de superficie. En una
dislocación hay una fila de átomos que no tienen sus enlaces saturados. Si la
diferencia de estructuras es mayor, serán necesarias más dislocaciones; los
cuerpos de deformación asociados a la dislocación, se solapan; esta es la
situación límite a partir de la cual tendremos una interfase incoherente, con
una energía de superficie alta y una energía de deformación baja o nula; la
energía de superficie es alta, porque tenemos enlaces que están oscilando o
aún no se han formado: no hay ningún ajuste; los enlaces están creándose y
destruyéndose continuamente.
Forma del precipitado
En interfases coherentes y semicoherentes, la forma y orientación del precipitado
puede afectar a la energía libre total. Los cristales anisótropos tendrán superficies con
menor energía libre, por lo que la nueva fase va a crecer de tal forma que aquella
interfase matriz-fase nueva con menor energía libre alcance un mayor desarrollo.
NUCLEACIÓN HETEROGÉNEA
Aunque hasta ahora hemos venido tratando la nucleación homogénea, la nucleación
real se suele producir en lugares concretos (defectos), tales como vacancias,
dislocaciones, defectos de apilamiento, bordes de grano y superficies.
Cuando un cristal nuclea en uno de estos defectos, el defecto desaparece, y se da una
menor energía relacionada con la desaparición del defecto. Esto hace que la nucleación
heterogénea sobre lugares concretos del cristal, sea más favorable energéticamente que
la homogénea.
σαβ
σαβ
NUCLEACIÓN REAL
Los diagramas solvus realizados únicamente a partir de la termodinámica, se
denominan solvus químicos. Para que se produzca la nucleación, se ha de superar una
barrera energética. Es posible pues, construir un diagrama solvus considerando la
barrera energética; Este diagrama estará inscrito dentro del solvus químico, y se
denomina solvus coherente; en este caso se considera el sobreenfriamiento necesario
para que se produzca la nucleación homogénea, definiendo la región donde ésta se
puede producir, siempre y cuando el tiempo sea lo suficientemente largo. Durante el
enfriamiento de la solución sólida, se pueden producir episodios sucesivos de
exolución: el primero, se da en los bordes de grano (nucleación heterogénea), el
segundo en defectos (nucleación heterogénea), y el tercero, en el volumen del cristal
(nucleación homogénea).
CINÉTICA DE EXOLUCIONES
La cinética de exoluciones está relacionada con la probabilidad de transformación de
núcleos críticos; esta probabilidad depende de la barrera energética para la nucleación:
− ∆G *
P = exp
RT
A su vez, la formación de núcleos críticos se relaciona con la velocidad de formación
de éstos (v):
− ∆G *
v = c ⋅ exp ,
RT
siendo c el factor pre-exponencial que puede considerarse constante, y depende del
número de lugares por mol, donde se pueden formar núcleos críticos.
Ambas expresiones sólo tienen en cuenta factores termodinámicos; Si la barrera
energética tiende a infinito, a Tc, ∆G* tiene un valor de infinito, por lo que el valor de v
tiende a 0. Al disminuir la temperatura, disminuye la barrera energética para la
nucleación, hasta que se alcanza un equilibrio entre -∆G* y RT.
Óscar Pintos Rodríguez XX
AMPLIACIÓN DE MINERALOGÍA
La variación del orden con la temperatura, indica que el volumen es muy pequeño
hasta que se alcanza una determinada temperatura, momento en el cual se produce un
brusco aumento del volumen de la fase nucleada, que luego permanece constante con la
disminución de la temperatura. Sin embargo, esta relación se ha elaborado considerando
únicamente factores termodinámicos; Para acercarse más a la realidad, haría falta tener
en cuenta también factores atómicos. Para ello, se debe considerar la velocidad de
difusión atómica o reorganizacion atómica:
− ∆E a
D = D0 ⋅ exp ,
RT
siendo ∆Ea la barrera energética asociada a la difusión atómica; D0 es el factor de
frecuencia que se relaciona con distintos aspectos como la fuerza de vibración, longitud
de los saltos, y camino de difusión.
La velocidad total viene determinada por la combinación de v y D:
− ∆G * − ∆E a
Grado de nucleación: I = (v + D ) = A ⋅ exp ⋅ exp ,
RT RT
siendo A un factor pre-exponencial.
A altas temperaturas (cerca de Tc), la velocidad de formación de núcleos críticos es
menor, pero la velocidad de difusión se incrementa; el grado de nucleación (I) viene
determinado por el paso más lento. A Tc, el proceso de nucleación está controlado por la
velocidad de difusión. A una menor temperatura, la barrera energética es más baja, por
lo que la velocidad de difusión es más alta, pero D más bajo; por lo tanto, el proceso de
nucleación estará controlado por el factor D.
INTERCRECIMIENTO DE PRECIPITADOS
Una vez producida la exolución, el crecimiento de la nueva fase, se produce por
migración de la interfase entre la matriz y la fase producto. Considerando cómo se
desplazan las interfases, se pueden distinguir:
Interfases deslizantes: Migran cizallando la estructura matriz para formar
el producto. Este tipo se da en transformaciones desplazativas , y en
aquellas que son consecuencia de una dislocación parcial inducida por
cizalla en condiciones de deformación. Estas transiciones no tienen
relación con la difusión, por lo que son independientes de la temperatura
(atérmicas). Dan lugar a maclas.
Interfases no deslizantes: Se producen por transferencia de átomos a
través de la interfase desde la fase matriz hasta la fase producto. En este
caso, existe una barrera de activación por su migración; en consecuencia,
son interfases térmicamente activadas. La velocidad a la que se desplazan
depende de la temperatura: muy móviles a altas temperaturas e inmóviles a
bajas temperaturas. La mayoría de las interfases son de este tipo, tanto las
que se corresponden con transformaciones reconstructivas, como las de
exoluciones. Sin embargo, existen diferencias entre interfases por ambos
casos: si es una transformación polimórfica, la difusión se tiene que
producir en el corto rango, puesto que la composición es la misma en
ambas fases, reorganizándose únicamente la estructura; el paso que
determina la velocidad de desplazamiento de la interfase, es la
incorporación de átomos a la interfase, pudiendo ocurrir que el crecimiento
de la interfase producto esté controlado por la interfase (transformación
polimórfica) o que esté controlado por la difusión (exolución); En cambio,
Óscar Pintos Rodríguez XXI
AMPLIACIÓN DE MINERALOGÍA
Un electrón, en un átomo, tiene un momento magnético que resulta del spin, del
movimiento orbital, o de la combinación de ambos. Si un átomo tiene todos los
electrones apareados, tiene momento magnético nulo; a esos átomos se llaman
diamagnéticos. Hay átomos o iones en los que existe momento magnético neto; éstos
son paramagnéticos. El momento magnético se mide en magnetones de Bohr. Un
electrón desapareado que tiene un spin con una cierta orientación, tiene un momento
magnético de 1 magnetón de Bohr.
Los átomos que dan magnetismo corresponden a ciertos metales de transición; en
éstos, los niveles 3d tienen 5 orbitales que se irán rellenando uno por uno, y luego, los
electrones se van apareando. Veamos algunos ejemplos:
Fe2+: ↑↓↑↑↑↑ Momento= 4MB
Ti3+: ↑ Momento= 1MB
Óscar Pintos Rodríguez XXII
AMPLIACIÓN DE MINERALOGÍA
DOMINIOS MAGNÉTICOS
Cuando un material ferromagnético o ferrimagnético se encuentra en ausencia de un
campo magnético aplicado, se divide en dominios magnéticos microscopios; dentro de
cada dominio existe una dirección específica de magnetización (distintos dominios
tendrán distintas direcciones de magnetización); Esto implica una reducción de la
energía libre asociada con el ordenamiento magnético; la existencia de dominios reduce
el campo magnético externo asociado con el mineral.
En esta división en dominios, intervienen distintas energías:
Anisotropía magnetocristalina. La energía correspondiente a la
orientación de los momentos magnéticos en una determinada dirección
cristalina no es la misma que para otra dirección; hay ciertas direcciones
de magnetización fácil.
En la zona de contacto, se dan dos dominios con magnetizaciones
diferentes, aunque hay una magnetización que se puede reducir si los
momentos de cada dominio se disponen en direcciones opuestas.
Óscar Pintos Rodríguez XXIII
AMPLIACIÓN DE MINERALOGÍA
EVOLUCIÓN DE LA MAGNETIZACIÓN
Tomando como partida los granos monodominio, éstos, cuando cambia su
magnetización, deben rotar todos sus vectores spin; este proceso puede resultar bastante
complicado, fundamentalmente debido a la anisotropía magnetocristalina. Si un cristal
tienen una alta anisotropía magnetocristalina, una rotación de su magnetización requiere
un paso por una situación de alta energía de activación y una alta coercitividad, lo que
implica que dicho cristal sea magnéticamente duro.
Además del efecto de la anisotropía magnétocristalina, es importante la anisotropía
morfológica, que tiene un efecto sobre la coercitividad, como consecuencia del efecto
magnetoestático; este efecto tiende a minimizar el área sobre la que existen polos
magnéticos libres. En este caso, cuando hay una alta anisotropía morfológica, hay una
alta coercitividad, ya que es difícil invertir la orientación del campo magnético. La
coercitividad de un material, se relaciona de esta manera con una medida de la
anisotropía morfológica y con las propiedades del material.
2k
Hc = ,
Ms
siendo Hc la coercitividad, Ms la magnetización de saturación, y k una constante que
mide el grado de anisotropía morfológica.
Otro efecto, es la deformación, que puede ser una fuente de anisotropía, al afectar a
una fuente de deformación elástica; se produce una deformación elástica como
consecuencia de la magnetización.
Estos efectos hacen que los granos monodominio preserve mejor la memoria
magnética que los granos polidominio.
De los dos minerales fundamentales en el magnestismo de las rocas, la Magnetita
tiene una baja anisotropía magnetocristalina y su magnetización depende
fundamentalmente de la anisotropía morfológica; en el Hematites, la alta coercitividad
se relaciona con una alta anisotropía magnetocristalina.
Bajo un determinado tamaño mínimo de los cristales, los minerales no pueden
retener un momento magnético neto, debido a que las fluctuaciones térmicas superan las
Óscar Pintos Rodríguez XXIV
AMPLIACIÓN DE MINERALOGÍA
TIEMPO DE RELAJACIÓN
Considerando una asociación de granos monodominio orientados al azar, cuando se
aplica un campo magnético, se magnetizan hasta alcanzar una determinada
magnetización (magnetización de saturación). Una vez eliminado el campo magnético
aplicado, quedará un cierto grado de magnetización (magnetización remanente). Esta
magnetización remanente es un estado de equilibrio, y existe una cierta probabilidad de
que un dominio de la asociación cambie su orientación de magnetización. Una vez
retirado el campo, la magnetización se va aproximando a 0; la velocidad a la que se
produce esta caída de la magnetización, va a depender de dos cosas: de la barrera
energética para los cambios de orientación y de la energía térmica de la muestra. La
energía de activación de la magnetización depende del volumen y de la constante de
Boltzmann, según la siguiente expresión:
Ea = v ⋅ k
Si expresamos la velocidad de caída de la magnetización, ésta tiene la siguiente
forma:
− Ea
v = c ⋅ exp ,
kT
siendo c un factor de frecuencia (1010 s-1)
Así, el tiempo de relajación tiene relación con la velocidad de relajación y con la
energía de activación, mediante las siguientes expresiones:
1 E
τ = ⋅ exp a
c kT
siendo τ el tiempo de relajación.
1 kv
τ = ⋅ exp
c kT
2k Hc ⋅ Ms
Hc = ⇒k =
Ms 2
1 Hc ⋅ Ms ⋅v
τ = ⋅ exp
c 2 ⋅ k ⋅T
El tiempo de relajación de una asociación de granos monominerales, de pende de
factores intrínsecos (coercitividad y magnetización de saturación), y de factores
extrínsecos (volumen y temperatura).
Si el tiempo de relajación es pequeño, el grano se va a reequilibrar de forma casi
instantánea, perdiendo cualquier remanencia. Son granos superparamagnéticos; no
tienen un momento magnético neto. Sin embargo, existen granos con tiempo de
relajación muy importante (1010 a 1011 años).
Magnetización remanente
Considerando una roca ígnea con cristalización por encima de la Temperatura de
Curie, un material ferromagnético se vuelve paramagnético. Cuando disminuye la
temperatura, los cuerpos puede adquirir una magnetización; esta magnetización de
enfriamiento, se denomina magnetización termorremanente, e implica que un sólido
que inicialmente tenía tamaño de grano pequeño y que no había alcanzado la
Temperatura de Curie (de bloqueo), la alcanzará a medida que disminuye la
temperatura.
Otro mecanismo que permite establecer una magnetización, es la magnetización
remanente química, que se produce cuando la remanencia se adquiere durante el
crecimiento del grano por debajo de la Temperatura de Curie; Así, se pasa de un
volumen pequeño con un corto tiempo de relajación, a un volumen que alcanza el
volumen de bloqueo; Si el crecimiento continúa indefinidamente, se pasa de
monodominio a multidominio, con un alto tiempo de relajación, no siendo efectivo. Este
tipo de procesos se da en el metamorfismo, cristalización hidrotermal, ...
Existe un último proceso, pero éste sólo se da en rocas sedimentarias; se denomina
magnetización remanente detrítica, y consiste en que los granos magnéticos tienden a
orientarse con el campo magnético terrestre, siendo bloqueados por la sedimentación.