1.1.

REACCIONES DE SUSTITUCIN EN HIDROCARBUROS SATURADOS Los alcanos son los menos reactivos de todas las clases de compuestos orgnicos y son pocas las reacciones que presentan. La poca diferencia entre las electronegatividades del carbono hidrgeno hace que la ruptura heteroltica del enlace carbono hidrgeno sea muy poco probable, con lo que todas sus reacciones implican la formacin de radicales libres

En condiciones favorables de reaccin, los alcanos pueden reaccionar con el oxgeno del aires (combustin), cido ntrico, cloro y bromo. Las reacciones con el cido ntrico y los halgenos se realizan mediante un proceso de sustitucin.

La reaccin de combustin del metano es:

CH4 + 2O2

CO2 + 2 H 2 O

Halogenacin de los alcanos

Exponiendo a la luz difusa una mezcla de alcanos y cloro, se desprende cloruro de hidrgeno y se obtienen compuestos halogenados. Por ejemplo, la reaccin entre metano y cloro puede escribirse de la siguiente manera

Esta es una reaccin que transcurre a travs de la formacin de radicales libres mediante el siguiente mecanismo:

1. Las molculas de cloro absorben luz y se disocian en tomos

2. El radical libre de cloro extrae un tomo de hidrgeno de una molcula de alcano para formar cloruro de hidrgeno y un radical libre alquilo

3. El radical alquilo ataca a una molcula de cloro, produciendo una molcula de halogenuro de alquilo y un tomo de cloro, el cual puede iniciar otro paso de sta reaccin en cadena

4. La reaccin en cadena puede terminarse por combinacin de dos cualesquiera de los radicales que intervienen como por ejemplo:

Por lo general, no es posible obtener mediante esta reaccin slo productos monosustituidos, ya que los halogenuros de alquilo son atacados despus por tomos de cloro. Con luz brillante, la reaccin puede hacerse muy violenta. Las reacciones entre el bromo y los alcanos transcurren de manera anloga. Con fluor, la reaccin es extremadamente violenta. La yodacin slo es posible en presencia de un agente oxidante que elimina al yoduro de hidrgeno.

1.2 Reacciones de sustitucin nucleofilica en compuestos saturados. Las sustituciones nucleoflicas son de dos tipos: reaccin SN2 y reaccin SN1. La reaccin SN1 ocurre cuando el sustrato se disocia de manera espontnea para formar un carbocatin en un paso limitante de la velocidad lento, seguido por un ataque rpido del nuclefilo. En consecuencia, las reacciones SN1 tienen cintica de primer orden, y ocurren con racemizacin de la configuracin en el tomo de carbono cuando ste es quiral. Estas reacciones se ven favorecidas para los sustratos terciarios.

Reacciones SN2 1.- Estas reacciones ocurren con inversin completa de la estereoqumica del carbono estereognico. 2.- Estas reacciones presentan una cintica de segundo orden y obedecen a la siguiente ley de velocidad: Velocidad = k [RX] [Un]. 3.- Su mecanismo es en un slo paso, formndose un estado de transicin.

EJEMPLO (b)

1.2.1 Re-actividad de haluros Cuando se trata bromuro de metilo con hidrxido de sodio en un disolvente capaz de disolver ambos reactivos, se obtienen metanol y bromuro de sodio. Esta es una_reaccin de sustitucin: se sustituye el grupo OH por Br en el compuesto_original.

El fenmeno es claramente heteroltico: el in halogenuro saliente lleva consigo al par electrnico que comparta con el carbono; el in hidrxido aporta el par de electrones necesario para la unin con el carbono. El carbono pierde un par de electrones y gana otro. Este es slo un ejemplo de la clase de reacciones llamada sustitucin nucleoflica aliftica. La sustitucin nucleoflica es caracterstica de los halogenuros de alquilo. Para entender por qu es as, debemos fijar nuestra atencin en el grupo funcional de esta familia: el halgeno. Un in halogenuro es una base muy dbil, lo que se refleja en su disposicin a ceder un protn a otras bases, es decir, en la gran acidez de los halogenuros de hidrgeno. En un halogenuro de alquilo, el halgeno est unido a un carbono y, al igual que el halogenuro libera con facilidad un protn, tambin libera carbono nuevamente, hacia otras bases.

Estas bases poseen un par de electrones no compartido y buscan un lugar relativamente positivo; es decir, buscan un ncleo con el cual compartir su par electrnico. Reactivos bsicos, ricos en electrones, que tienden a atacar el ncleo del carbono se conocen como reactivos nucleoflicos (del griego, <<que aman ncleos>>) o, simplemente, nuclefilos. Cuando este ataque termina en sustitucin, la reaccin se denomina sustitucin nucleoflica. El compuesto carbonado que sufre un tipo particular de reaccin aqu, el compuesto en el que tiene lugar la sustitucin se llama sustrato. En el caso de la sustitucin nucleoflica, el sustrato se caracteriza por la presencia de un grupo saliente: aqul que es desplazado del carbono y, llevando consigo el par de electrones, se aleja de la molcula. Debe tenerse presente que el nuclefilo :Z puede tener carga negativa o ser neutro, y entonces el producto R:Z ser neutro o tendr carga positiva. El sustrato R:W puede ser neutro o positivo, y entonces el grupo saliente ser negativo o neutro.

En el ejemplo inicial, el sustrato es el bromuro de metilo, el bromuro es el grupo saliente y el in hidrxido es el nuclefilo. Debido a que el in halogenuro dbilmente bsico es un buen grupo saliente, los halogenuros de alquilo son excelentes sustratos para la sustitucin nucleoflica. Reaccionan con numerosos reactivos nucleoflicos, tanto inorgnicos como orgnicos, para dar una amplia variedad de productos importantes. Estos reactivos no slo incluyen iones negativos, como hidrxido, alcxido o cianuro, sino tambin bases neutras, como amoniaco y agua; su caracterstica es la posesin de un par de electrones no compartido. 1.2.2 Estereoqumica de la SN1 y SN2 La Estereoqumica es la qumica en tres dimensiones. Sus fundamentos fueron establecidos por Jacobus van't Hoff y Joseph Achille Le bel en 1874. ellos propusieron de manera independiente que los cuatro enlaces al carbono estaban dirigidos hacia los vrtices de un tetraedro. una consecuencia de un arreglo tetradrico de los enlaces de carbono es que dos compuestos pueden ser diferentes debido a que el arreglo de sus tomos en el espacio diferente. los ismeros tiene la misma constitucin peor diferente en el arreglo espacial de sus tomos llamados estereoismeros. Ya se tiene experiencia se tiene experiencia considerable con ciertos tipos de estereoismeros, aquellos que implican patrones de sustitucin cis y trans en alquenos y cicloalcanos.

1.2.3. Reagrupamientos Estabilidad de carbocationes La formacin del carbocatin es un paso difcil dada la gran inestabilidad de estos intermedios. Los carbocationes son tanto ms estables cuanto ms sustituido est el carbono que soporta la carga positiva. As se clasifican en primarios cuando tienen un slo sustituyente, secundarios con dos sustituyentes y terciarios con tres.

Hiperconjugacin La hiperconjugacin estabiliza la carga positiva por solapamiento del orbital vaco con un orbital molecular vecino, tal como el del enlace C-H o C-C de los sustituyentes. Este solapamiento produce una cesin de carga desde las cadenas al orbital vaco (deficiente en electrones) y por lo tanto lo estabiliza.

PRESENTACIN
Alumno: Seplveda Ceballos Vctor de Jess

Grado y grupo: 2 A ING. QUMICA

Matricula: 11080465

Turno: Matutino

Asignatura: Qumica Orgnica ll