1 EL ROTOR R

IGIDO
El rotor rgido es un sistema formado por dos cuerpos A y B unidos por una barra
sin masa, de largo R, y girando en cualquier direccion pero con el centro de masa jo.
La energa cinetica de un sistema constituido por dos masas m
A
y m
B
cuyas
coordenadas son x
A
, y
A
, z
A
y x
B
, y
B
, z
B
, respectivamente, es:
T =
1
2
m
A
( x
2
A
+ y
2
A
+ z
2
A
) +
1
2
m
B
( x
2
B
+ y
2
B
+ z
2
B
) (1)
El conjunto de coordenadas {x
A
, y
A
, z
A
, x
B
, y
B
, z
B
} se puede transformar en
un conjunto equivalente {X, Y , Z, x, y, z} donde las tres primeras coordenadas son
las del centro de masa y las tres ultimas son coordenadas relativas que caracterizan
la posicion de uno de los cuerpos con respecto al otro. Las coordenadas del centro
de masa de un sistema de N cuerpos se denen por la ecuacion:
q =

N
i
m
i
q
i

N
i
m
i
(2)
donde q representa X, Y o Z. En este caso:
X =
m
A
x
A
+ m
B
x
B
m
A
+ m
B
Y =
m
A
y
A
+ m
B
y
B
m
A
+ m
B
(3)
Z =
m
A
z
A
+ m
B
z
B
m
A
+ m
B
Las coordenadas relativas son:
x = x
A
x
B
y = y
A
y
B
(4)
z = z
A
z
B
1
Las relaciones inversas que dan x
A
y x
B
en funcion de X y de x son:
x
A
=
m
B
m
A
+ m
B
x + X
(5)
x
B
=
m
A
m
A
+ m
B
x + X
y analogamente para y
A
, z
A
, y
B
y z
B
. Substituyendo en la ec. 1 y agrupando los
terminos, la energa cinetica es:
T =
1
2
(m
A
+ m
B
)(

X
2
+

Y
2
+

Z
2
) +
1
2
( x
2
+ y
2
+ z
2
) (6)
donde es la masa reducida, denida como:
=
m
A
m
B
m
A
+ m
B
(7)
En el rotor rgido, el centro de gravedad esta jo en el espacio, de modo que

X,

Y
y

Z son cero. Entonces
T =
1
2
( x
2
+ y
2
+ z
2
) (8)
En el movimiento rotacional puro no hay energa potencial y el Hamiltoniano
del problema es simplemente:

H =
h
2
2

2
(x, y, z) (9)
o escribiendo el Laplaciano en coordenadas polares:

H =
h
2
2
_
1
r
2

r
_
r
2

r
_
+
1
r
2
sen

_
sen

_
+
1
r
2
sen
2

2
_
(10)
2
Para el rotor rgido, la coordenada relativa r es igual a una constante R, y el primer
termino del Hamiltoniano desaparece.
Es interesante discutir el signicado de las coordenadas relativas. En el nuevo
problema ya no se trata de dos masas m
A
y m
B
unidas por una barra de longitud R.
Ahora solo hay una masa que gira a una distancia constante R alrededor del ori-
gen. El origen de coordenadas no representa el centro de masa del antiguo rotor. De
hecho, el rotor rgido desaparecio totalmente para dar lugar a un nuevo sistema: el
de una partcula de masa que se mueve sobre la supercie de una esfera de radio R.
El momento de inercia I que caracteriza la rotacion alrededor de un cierto eje se
dene como
I =

i
m
i
r
2
i
(11)
y es facil demostrar que para dos cuerpos, I es simplemente
I = R
2
(12)
Substituyendo en el Hamiltoniano, la ecuacion de Schrodinger queda como:

h
2
2I
_
1
sen

_
sen

_
+
1
sen
2

2
_
(, ) = E(, ) (13)
que puede ser separada en
d
2
()
d
2
= () (14)
y

1
sen
d
d
_
sen
d()
d
_
+

sen
2

() =
2IE
h
2
() (15)
donde (, ) = ()() y es una constante.
3
1.1 Autofunciones y autovalores
La solucion de la ec. 14 es bien conocida:
() = Ne
i

donde N es la constante de normalizacion. Es conveniente denir

m
2
para que las soluciones () puedan ser escritas de la manera siguiente:
() = e
im
, m = 0, 1, 2, . . . (16)
La ec. 15 puede ser modicada mediante ciertas substituciones para quedar seme-
jante a la ecuacion asociada de Legendre. Sus soluciones son:

|m|
l
() = N

P
|m|
l
(cos) (17)
donde N

es la constante de normalizacion, y P
|m|
l
(cos) son los polinomios aso-
ciados de Legendre. Los n umeros cuanticos l y m son tales que l = 0, 1, 2, . . . y
m = 0, 1, 2, . . . , l. Los primeros polinomios de Legendre son:
P
0
0
(cos) = 1
P
1
0
(cos) = cos
P
1
1
(cos) =
_
1 cos
2
= sen
P
0
2
(cos) =
1
2
(3cos
2
1)
P
1
2
(cos) = 3cos
_
1 cos
2

4
P
2
2
(cos) = 3(1 cos
2
)
Las autofunciones del rotor rgido son:
(, ) Y
lm
(, ) = N

e
im
P
|m|
l
(cos) (18)
y reciben el nombre de armonicos esfericos.
El calculo de las constantes de normalizacion N

de estas funciones para cualquier

valor de l y m puede ser encontrado, por ejemplo, en L. Pauling y E. B. Wilson,
Introduction to Quantum Mechanics, McGraw Hill, 1935. Para el caso especco de
l = 1, m = 1, el armonico esferico es:
Y
1
1
(, ) = N

sene
i
y su integral de normalizacion se escribe como:
N
2
_ _
(sene
i
)(sene
i
)d = 1
donde, para r constante, d es el elemento de supercie de una esfera de radio r:
d = sendd
Entonces:
N
2
_
2
0
d
_

0
sen
3
dd = 1
N

=
_
3
8
En general:
5
Y
lm
(, ) =

(2l + 1)(l |m|)!

4(l +|m|)!
e
im
P
|m|
l
(cos) (19)
Los armonicos esfericos son funciones matematicas de gran importancia pues ocur-
ren en la descripcion de muchos fenomenos y sistemas, desde atomos y moleculas
hasta el movimiento de las mareas y la sion nuclear (ver, por ejemplo, P. W. Atkins,
Molecular Quantum Mechanics, Clarendon Press, Oxford 1970). Las partes angu-
lares de los orbitales atomicos son tambien armonicos esfericos.
Del lenguaje comunmente usado en espectroscopa surgio la costumbre de uti-
lizar ciertos smbolos para caracterizar los diferentes valores del n umero cuantico l.
Estos son:
l 0 1 2 3 4 5 6
smbolo s p d f g h i
El valor del n umero cuantico m es generalmente indicado en superndice. Al-
gunos ejemplos de armonicos esfericos, sus smbolos y sus expresiones analticas son:
Y
0,0
= s =
1

4
Y
1,0
= p
0
=
_
3
4
cos
Y
1,1
= p
1
=
_
3
8
sene
i
1.2 Diagrama de Niveles
Los niveles de energa permitidos son:
E
l
=
h
2
2I
l(l + 1), l = 0, 1, 2, 3, . . . (20)
Las energas rotacionales dependen solamente del n umero cuantico l. Para cada
valor de l el n umero cuantico m puede tomar los valores: 0, 1, . . . , l, de modo
que la degeneracion del nivel l es (2l + 1) .
6
1.3 Representaci on Graca de las Autofunciones: Diagramas Po-
lares
Al tratar de representar gracamente las autofunciones Y
lm
(, ) dadas por la ec. 19
surge un problema: estas funciones para m = 0 son imaginarias. Sin embargo, por
el principio de superposicion para soluciones de ecuaciones diferenciales lineales y
homogeneas, si las funciones Y
lm
y Y
lm
, son autofunciones del operador

H corre-
spondientes al mismo autovalor E
l
, cualquier combinacion lineal de ellas es tambien
una autofuncion de

H con autovalores E
l
. En efecto, si

HY
lm
= E
l
Y
lm
y

HY
lm
= E
l
Y
lm

entonces

H(aY
lm
+ bY
lm
) = E
l
(aY
lm
+ bY
lm
)
En particular, sumando y restando funciones Y
lm
y Y
l(m)
se obtienen funciones
reales:
Y
lm
_
suma
resta
_
= Y
lm
Y
l(m)
=

(2l + 1)(l |m|)!

4(l +|m|)!
P
|m|
l
(cos)
_
e
im
e
im
_
y utilizando la formula de Euler,
Y
lm
_
suma
resta
_
=

(2l + 1)(l |m|)!

4(l +|m|)!
P
|m|
l
(cos) 2
_
cos(m)
sen(m)
_
(21)
Estas nuevas funciones no estan normalizadas. Para normalizarlas basta escribir:
N
2
_
(Y
lm
Y
l(m)
)

(Y
lm
Y
l(m)
)d = 1
de donde
7
N =
1

2
y
Y
lm
_
suma
resta
_
=
1

2
(Y
lm
Y
l(m)
) (22)
De una manera general y para nes de representacion graca, cada par de funciones
Y
l(m)
imaginarias es substituido por el correspondiente par
lm
(suma) y
lm
(resta)
de funciones reales. Por ejemplo, la combinacion de funciones p
1
y p
1
da origen a:
p(suma) =
1

2
_
3
8
sen 2 cos
=
1
4
_
3

sen cos p
x
y
p(resta) =
1
4
_
3

sen sen p
y
Los nombres p
x
y p
y
se hacen evidentes si se observa que, en coordenadas polares,
x = r sen cos y y = r sensen
de manera que las partes angulares de x y de p
x
son identicas, as como las de y y p
y
.
Las funciones angulares
lm
(, ) se representan en diagramas polares.
El cuadrado de una funcion
lm
(, ) es la densidad de probabilidad
lm
(, ) de
que una masa que se desplaza sobre la supercie de una esfera de radio R ocupe
el punto caracterizado por los valores de y de . La representacion de
lm
(, )
es muy parecida a la de
lm
(, ), excepto que todos los lobulos son positivos y un
poco mas alargados. Para un rotor rgido en el estado p
x
, por ejemplo, la probabil-
idad es maxima de que la masa ocupe la supercie de la esfera alrededor de los
puntos ( = /2, = 0) y ( = /2, = ). El plano yz es un plano nodal: la
probabilidad de que la masa se encuentre en este plano es cero. En realidad, en
los planos nodales la funcion no es cero si se consideran las correcciones relativistas,
8
aunque corresponden a regiones de muy baja probabilidad.
Los nombres d
x
2
y
2, d
xy
, etc., obedecen a las mismas consideraciones que p
x
y
p
y
. El n umero de planos nodales es igual al n umero cuantico l.
1.4 El Espectro del rotor Rgido. Aplicacion a Moleculas Diatomicas
La regla de seleccion para transiciones entre niveles del rotor rgido es
l = 1
y las diferencias de energa son:
E = E
l+1
E
l
=
h
2
I
{(l + 1)(l + 2) l(l + 1)}
=
h
2
I
(l + 1) (23)
En el espectro aparece un conjunto de lneas correspondientes a las siguientes fre-
cuencias:
=
h
2I
(l + 1) (24)
o sea, un conjunto de lneas equidistantes, separadas por:
h
2I
Observando el espectro del rotor rgido se puede obtener el momento de inercia del
mismo. El espectro rotacional de moleculas, aparece en las regiones de microondas
o infrarrojo lejano. El radical
18
OH fue detectado en 1963 en el espacio interestelar
gracias a su espectro de microondas, que presenta una serie de lneas espaciadas
regularmente a intervalos de 37.777 cm
1
. A partir de este dato se puede calcular
9
el momento de inercia de
18
OH:
I =
h
2
= 1.482 10
40
g cm
2
y la distancia internuclear:
R =

= 0.97

A
10