CIDO ACRLICO

RESUMO SOBRE SEGURANA E MANUSEIO 3 EDIO

Compilado por
BASF Corporation Celanese, Ltd. Elf Atochem North America, Inc. Rohm & Haas Company Union Carbide Corporation

SUMRIO
1 2 3 4
4.1 4.2 4.3 4.4 4.5

INTRODUO ................................................................................................................................................................... 1 NOMES E INFORMAES GERAIS ............................................................................................................................ 1 PROPRIEDADES E CARACTERSTICAS DO CIDO ACRLICO ....................................................................... 2 TREINAMENTO EM SEGURANA E MANUSEIO ................................................................................................. 3
CONSIDERAES GERAIS ................................................................................................................................................................................. 3 INSPEES DE SEGURANA, DE SADE E AMBIENTAIS ...................................................................................................................................... 4 PROCEDIMENTOS OPERACIONAIS POR ESCRITO ................................................................................................................................................. 4 PROGRAMA DE TREINAMENTO DOCUMENTADO ................................................................................................................................................ 4 PLANOS POR ESCRITO DE RESPOSTA A EMERGNCIAS ........................................................................................................................................ 4

5
5.1

FATOS SOBRE SADE E SEGURANA ...................................................................................................................... 5

TOXICOLOGIA .................................................................................................................................................................................................. 5

Aspectos gerais ............................................................................................................................................................ 5 Exposio aguda .......................................................................................................................................................... 5 Exposio crnica ........................................................................................................................................................ 5 5.2 HIGIENE INDUSTRIAL ...................................................................................................................................................................................... 5 5.2.1 Aspectos gerais ............................................................................................................................................................ 5 5.3 TRATAMENTO MDICO ..................................................................................................................................................................................... 6 5.4 PRIMEIROS SOCORROS ...................................................................................................................................................................................... 6 5.4.1 Aspectos gerais ............................................................................................................................................................ 6 5.4.2 Contato com os olhos ................................................................................................................................................... 7 5.4.3 Contato com a pele ...................................................................................................................................................... 7 5.4.4 Inalao ........................................................................................................................................................................ 7 5.4.4.1 Sugestes aos mdicos ........................................................................................................................................................................................... 7 5.4.5 Ingesto ....................................................................................................................................................................... 7 5.5 EQUIPAMENTO DE PROTEO INDIVIDUAL ....................................................................................................................................................... 8 5.5.1 Aspectos gerais ............................................................................................................................................................ 8 5.5.2 Proteo dos olhos ........................................................................................................................................................ 8 5.5.3 Proteo da pele ........................................................................................................................................................... 8 5.5.4 Proteo respiratria .................................................................................................................................................... 8 5.5.5 Proteo da cabea ....................................................................................................................................................... 8 6
6.1 6.2 6.3

5.1.1 5.1.2 5.1.3

PERIGOS DE INSTABILIDADE E REATIVIDADE ................................................................................................... 9 POLIMERIZAO ............................................................................................................................................................................................. 9 DESCONGELANDO O CIDO ACRLICO CONGELADO ...................................................................................................................................... 10 DIMERIZAO ............................................................................................................................................................................................... 11 INSTALAES E ACESSRIOS PARA ARMAZENAMENTO A GRANEL ..................................................... 11 GERAIS ............................................................................................................................................................................... 11 SOBRE PROJETOS ................................................................................................................................................................ 12 7.2.1 Controle de temperatura de tanques e acessrios para armazenamento a granel ..................................................... 13 7.2.2 Bombas e proteo de bombas contra superaquecimento .......................................................................................... 13 7.2.3 Detectando condies inseguras dentro de recipientes de armazenamento a granel ................................................ 14 7.2.4 Evitando a formao de polmeros em linhas e bocais de ventilao......................................................................... 14 7.2.5 Instalaes internas para armazenamento de cido acrlico ..................................................................................... 15 7.2.6 Recursos de engenharia para proteo ambiental...................................................................................................... 15 7.2.7 Consideraes de engenharia para controle de incndio ........................................................................................... 15 7.2.8 Materiais para construo e vedao em servio de cido acrlico ............................................................................ 16 7.2.9 Consideraes de engenharia para descongelar cido acrlico ................................................................................... 16
CONSIDERAES CONSIDERAES

7
7.1 7.2

7.2.10 7.2.11 7.2.12 7.2.13 8

8.1 8.2 8.3

Ventilao de tanque de armazenamento a granel .................................................................................................... 16 Ventilao de emergncia de tanque de armazenamento a granel ............................................................................ 17 Outros acessrios de tanques de armazenamento a granel ....................................................................................... 17 Resumo das caractersticas de projeto especialmente recomendo para instalaes e acessrios de armazenamento a granel de cido acrlico ............................................................................................................ 18

PREPARAO E LIMPEZA DO EQUIPAMENTO .................................................................................................. 22

CONSIDERAES GERAIS .............................................................................................................................................................................. 22 COMISSIONANDO INSTALAES PARA ARMAZENAMENTO A GRANEL DE CIDO ACRLICO .............................................................................. 22 LIMPANDO AS INSTALAES PARA ARMAZENAMENTO A GRANEL PARA DESCOMISSIONAMENTO ..................................................................... 22

TRANSPORTE SEGURO DE CIDO ARLICO ....................................................................................................... 23 9.1 EQUIPAMENTO DE PROTEO INDIVIDUAL PARA CARREGAMENTO E MANUSEIO ............................................................................................. 23 9.2 CONSIDERAES GERAIS .............................................................................................................................................................................. 23 9.3 INCIDENTES NO TRANSPORTE - AES IMEDIATAS ......................................................................................................................................... 24 9.4 CAMINHES ................................................................................................................................................................................................. 24 9.4.1 Informaes para a transportadora ........................................................................................................................... 24 9.4.2 Descongelamento ....................................................................................................................................................... 25 9.4.3 Descarregamento ....................................................................................................................................................... 25 9.4.3.1 Bombeando caminhes com sistema de circuito fechado ............................................................................................................................ 25 9.4.3.2 Descarregando caminhes com presso .......................................................................................................................................................... 27 9.5 VAGES ....................................................................................................................................................................................................... 27 9.5.1 Informaes para a transportadora ........................................................................................................................... 28 9.5.2 Congelamento ............................................................................................................................................................ 28 9.5.3 Descarregamento ....................................................................................................................................................... 28 9.5.3.1 Bombeando vages com sistema de circuito fechado ................................................................................................................................... 29 9.5.3.2 Descarregando vages com presso ................................................................................................................................................................ 29 9.6 TAMBORES E RECIPIENTES DE VOLUME MDIO (IBCS) ................................................................................................................................... 30 9.6.1 Informaes para a transportadora ........................................................................................................................... 30 9.6.2 Armazenamento de tambores e recipientes de volume mdio (IBCs) ....................................................................... 31 9.6.3 Descongelamento ....................................................................................................................................................... 31 9.6.4 Procedimentos de manuseio ...................................................................................................................................... 31 9.6.4.1 Recebimento de tambores e recipientes de volume mdio (IBCs) .............................................................................................................. 31 9.6.4.2 Esvaziamento de tambores e recipientes de volume mdio (IBCs) ............................................................................................................ 32 CONSIDERAES AMBIENTAIS PARA CIDO ACRLICO ............................................................................. 32 AMBIENTAL .................................................................................................................................................................................... 32 10.1.1 Biodegradao ............................................................................................................................................................ 32 10.1.2 Volatilizao / absoro no solo ................................................................................................................................. 32 10.2 DESCARTE .................................................................................................................................................................................................... 32 10.2.1 Informaes gerais ..................................................................................................................................................... 33 10.2.2 Descarte em guas navegveis .................................................................................................................................. 33 10.2.3 Descarte em esgotos municipais ................................................................................................................................ 33 10.2.4 Emisses no ar ........................................................................................................................................................... 33 10.2.5 Depsito em aterro ..................................................................................................................................................... 33 10.3 CONTROLE DE DERRAMAMENTO E VAZAMENTO ............................................................................................................................................ 34 10.3.1 Informaes gerais ..................................................................................................................................................... 34 10.3.2 Derramamentos pequenos (at 4 litros) .................................................................................................................... 34 10.3.3 Derramamentos grandes (mais de 4 litros)o ............................................................................................................. 34 10.4 DISPOSIO DE RESDUOS ............................................................................................................................................................................. 34
10.1 DESTINO

10

ii

11

RESPOSTA A EMERGNCIAS ..................................................................................................................................... 35 E RESPOSTA A POLIMERIZAO INCIPIENTE EM UM TANQUE DE ARMAZENAMENTO ...................................................................... 35 11.1.1 Cenrios iniciais possveis ......................................................................................................................................... 35 11.1.2 Deteco de polimerizao ......................................................................................................................................... 35 11.1.3 Restabilizao (interrupo) ...................................................................................................................................... 36 11.1.3.1 Inibidor de restabilizao (interrupo) .......................................................................................................................................................... 36 11.1.3.2 Solvente inibidor de restabilizao (interrupo) ......................................................................................................................................... 36 11.1.3.3 Critrios de ativao para sistemas de restabilizao (interrupo) ......................................................................................................... 36 11.1.3.4 Mistura de inibidor de restabilizao (interrupo) ..................................................................................................................................... 37 11.1.3.5 Exemplos de sistemas de restabilizao (interrupo) ................................................................................................................................. 37 11.2 DERRAMAMENTOS ........................................................................................................................................................................................ 39 11.3 I NCNDIOS ................................................................................................................................................................................................... 39
11.1 DETECO

12 13
13.1

AGRADECIMENTOS ...................................................................................................................................................... 40
MATERIAIS

ANEXO ................................................................................................................................................................................ 40 INCOMPATVEIS ........................................................................................................................................................................... 40 MATERIAL DE REFERNCIA ....................................................................................................................................... 41

14

LISTA DE ILUSTRAES
TABELA 2-1: TABELA 3-1: TABELA 7-1: NOMES E INFORMAES GERAIS DO CIDO ACRLICO ................................................................. 1 PROPRIEDADES E CARACTERSTICAS DO CIDO ACRLICO ........................................................ 2 RESUMO DAS CARACTERSTICAS DE PROJETO ESPECIALMENTE RECOMENDADO PARA INSTALAES E ACESSRIOS DE ARMAZENAMENTO A GRANEL DE CIDO ACRLICO ............................................................................................................................................................ 18 CHAVE DOS SMBOLOS DAS FIGURAS 7-1, 7-2, 7-3, 11-1 E 11-2........................................................ 19

TABELA 7-2:

FIGURA 7-1: FIGURA 7-2: FIGURA 7-3: FIGURA 9-1:

EXEMPLO DE UMA INSTALAO PARA ARMAZENAMENTO DE CIDO ACRLICO ............ 20 EXEMPLO DE UM SISTEMA DE CONTROLE DA TEMPERATURA DO TANQUE PARA ARMAZENAMENTO DE CIDO ACRLICO................................................................................ 21 EXEMPLO DE UM CIRCUITO DE BOMBA PARA ARMAZENAMENTO DE CIDO ACRLICO ..................................................................................................................................... 21 CAMINHES-TANQUE DE CIDO ACRLICO ....................................................................................... 26

FIGURA 11-1: EXEMPLO I DE SISTEMA DE INTERRUPO DE CIDO ACRLICO............................................. 38 FIGURA 11-2: EXEMPLO II DE SISTEMA DE INTERRUPO DE CIDO ACRLICO ........................................... 39

iii

INTRODUO

O Comit Inter-empresarial para Segurana e Manuseio de Monmeros Acrlicos (ICSHAM, Intercompany Committee for the Safety and Handling of Acrylic Monomers) consiste em empresas envolvidas na manufatura e/ou comrcio de cido acrlico e seus steres bsicos (acrilato de metila, de etila, de butila e de 2-etil-hexila) nos Estados Unidos da Amrica. O grupo se compromete a trocar informaes sobre manuseio e armazenamento seguro de monmeros acrlicos entre seus membros, com seus clientes, seus transportadores e qualquer outro que venha a manusear monmeros acrlicos. As empresas membro so BASF Corporation, Celanese Ltd, Elf Atochem North America Inc, Rohm & Haas Company e Union Carbide Corporation. A finalidade desta brochura fornecer informaes gerais sobre manuseio e armazenamento seguro do cido acrlico inibido por ter monometlico de hidroquinona (MEHQ), doravante chamado de cido acrlico. As informaes desta brochura so baseadas em pesquisa e experimentos feitos pelas empresas membro do ICSHAM acrescidas s informaes tomadas do material de referncia que a acompanha. Recomenda-se que este documento seja lido na ntegra, juntamente com a folha de dados de segurana material (MSDS, material safety data sheet), antes que as informaes fornecidas sejam usadas. Alm disso, recomenda-se que voc ligue para o seu fornecedor de cido acrlico caso tenha outras perguntas. O cido acrlico ser rapidamente polimerizado se no for inibido adequadamente. A polimerizao descontrolada rpida e pode ser muito violenta, gerando calor excessivo que aumentar a presso. Esse aumento da presso causa a ejeo de vapor quente e polmero auto-inflamvel. J houve exploses causadas por polimerizao descontrolada de cido acrlico. Houve vrios acidentes srios nos ltimos 25 anos. Em muitos casos, as exploses ocorreram devido ao aquecimento excessivo ou acidental do recipiente. O superaquecimento normalmente causado por procedimentos inadequados no descongelamento do cido acrlico. A polimerizao tambm causada pela remoo do oxignio (o oxignio necessrio para ativar o inibidor de acumulao, MEHQ) ou pela contaminao com outros produtos qumicos. Esta brochura destina-se a fornecer informaes essenciais que devem auxiliar o pessoal que trabalha com cido acrlico a evitar condies perigosas. Os recursos de preveno devem ser o ponto principal do projeto e da operao das instalaes para armazenamento de cido acrlico. Os elementos fundamentais de um sistema de armazenamento bem projetado so: controle e monitoramento de temperatura, recirculao do cido acrlico atravs de um trocador de calor, utilizao de gs de proteo contendo oxignio (5 a 21% em volume) e tubulao e equipamento dedicados para evitar contaminao. Uma instalao adequadamente projetada precisa tambm de uma disciplina operacional segura. Mesmo um sistema bem projetado pode no assegurar totalmente a ausncia de incidentes. Devido a erros humanos e ao tipo de procedimentos de gerenciamento usados, convm adotar proteo adicional. Os sistemas de restabilizao ou de interrupo podem, s vezes, ser usados para atenuar uma polimerizao descontrolada. Seus comentrios e sugestes para melhorar esta brochura so bem-vindos. Envio-os ao seu fornecedor de cido acrlico. ICSHAM E SUAS EMPRESAS MEMBRO ACREDITAM QUE AS INFORMAES CONTIDAS NESTE DOCUMENTO SO FACTUAIS. NO ENTANTO, NENHUMA GARANTIA OU REPRESENTAO (INCLUINDO QUALQUER GARANTIA DE COMERCIALIZAO, ADEQUAO PARA DETERMINADO USO OU NO-VIOLAO DE PATENTES DE TERCEIROS), EXPLCITA OU IMPLCITA, FEITA EM RELAO A PARTE OU TOTALIDADE DESTE CONTEDO. ICSHAM E SUAS EMPRESAS MEMBRO NO ASSUMEM QUALQUER RESPONSABILIDADE LEGAL PARA QUE VOC UTILIZE ESSAS INFORMAES E O ADVERTE A FAZER TODAS AS INVESTIGAES E OS TESTES APROPRIADOS PARA DETERMINAR A POSSIBILIDADE DE APLICAO DESSAS INFORMAES SUA SITUAO ESPECFICA.

NOMES E INFORMAES GERAIS

Tabela 2-1: Nomes e informaes gerais do cido acrlico Nome qumico Nome comum Sinnimos cido acrlico cido acrlico cido propenico cido acrolico cido vinilfrmico CA 79-10-7 CH2=CHCOOH C3H4O2 UN2218 1

Nmero de registro Frmula qumica Frmula estequiomtrica Nmero nas Naes Unidas

PROPRIEDADES E CARACTERSTICAS DO CIDO ACRLICO

Os valores fsicos a seguir foram obtidos do DIPPR (Design Institute for Physical Properties - Instituto de Projetos para Propriedades Fsicas) quando possvel. O DIPPR uma subseo do AIChE e especializado na compilao de bancos de dados de propriedades fsicas de vrios produtos qumicos. Tabela 3-1: Propriedades e caractersticas do cido acrlico Propriedades
*Peso molecular *Estado fsico Cor Odor Limiar odorfero (deteco) *Densidade a 20C 30C Solubilidade na gua em solventes orgnicos Higroscopicidade *Limites inflamveis (% por volume em ar a 760 mm Hg) Ponto de fulgorem copo fechado em copo aberto *Temperatura de auto-ignio *Ponto de ebulio 760 mm Hg 50 mm Hg 10 mm Hg Presso do vapor 20C *Ponto de congelamento *Presso crtica *Temperatura crtica Gravidade especfica do vapor (ar =1) *Viscosidade 20C 40C 50C Calor de combusto a 25C Calor de fuso Calor de polimerizao Calor de neutralizao Calor de vaporizao a 27C Calor especfico a 25C

Valores/informaes
72,06 Lquido acima de 13C Clara e incolor Acre 0,092 ppm 1,05 g/mL 1,04 g/mL Infinita Livremente solvel na maioria dos solventes higroscpico LEL 2,4 UEL 17

Referncia/comentrios
1 11, 12

34 2

10, 17, 24 10, 18, 19

50C 54C 412C 141C 69C 40C 3 3 mm Hg 13C 56 atm 342C >2,5 20 1,19 cp 0,85 cp 0,73 cp 1376 kJ/g mol 11,1 kJ/g mol 77,5 kJ/g mol 58,2 kJ/mol 27,8 kJ/mol 2,09 kJ/kg. K 16 16 16 16 15 11, 12 14 14 10 3, 13

Constante de dissociao a 25C Condutividade eltrica *Condutividade trmica 20C 100C *ndice refrativo a 25C *Tenso superficial a 20C Constante dieltrica a 25 C 1 kHz 100 kHz Classificao de grupo eltrico(NEC) Sensibilidade luz Reatividade

5,5 10-5 ~ 1 10-3 mS/cm 0,159 W/m/K 0,136 W/m/K 1,4185 28,5 dinas/cm E=6 E=8 Classe I Div. II Grp. D A luz promove polimerizao Altamente reativo a ele mesmo e a uma grande variedade de produtos qumicos. Estvel quando inibido e armazenado adequadamente. (3-2-2)

16 23 21, 22

2, 3 2, 9 23

Veja a Seo 6

Classificao de perigo na Associao Nacional de Proteo Contra Fogo (sade, inflamabilidade, reatividade)

*So citados valores e referncias do DIPPR.

4
4.1

TREINAMENTO EM SEGURANA E MANUSEIO

CONSIDERAES GERAIS

Os programas de treinamento em segurana e manuseio estabelecidos devem estar de acordo com as regulamentaes aplicveis localizao geogrfica da instalao. Um exemplo disso o Padro de Comunicao de Risco (29 CFR 1910.1200) da Administrao de Segurana e Sade Ocupacional (OSHA, Hazard Communication Standard). Tambm recomendvel o cumprimento dos princpios de Atuao Responsvel (Responsible Care). Todos os funcionrios e fornecedores que manuseiam o cido acrlico devem ser cuidadosamente treinados sobre aspectos relativos a riscos potenciais, tcnicas de preveno, planos de resposta a emergncias, equipamento de proteo individual e proteo ambiental que sejam relevantes aos seus trabalhos. A utilizao de uma MSDS, o vdeo de treinamento "Segurana e manuseio de cido acrlico", panfletos de transporte e as instrues do fornecedor so sugestes de apoio ao treinamento. Inspees de segurana, de sade e ambientais; procedimentos operacionais por escrito; um programa de treinamento documentado; e planos por escrito de resposta a emergncias so sugeridos. A natureza perigosa do preparo e da limpeza do equipamento requer uma equipe multifuncional para planejar cada etapa do trabalho e considerar todos os riscos possveis (veja a Seo 8). importante que as instalaes de cido acrlico sejam projetadas por profissionais qualificados que estejam cientes dos riscos especficos e dos padres da indstria (veja a Seo 7).

4.2

INSPEES DE SEGURANA, DE SADE E AMBIENTAIS

Equipes multifuncionais apropriadas devem realizar avaliaes dos riscos como parte do projeto de engenharia e de construo de instalaes novas ou modificadas para armazenamento a granel e descarregamento. Recomenda-se que essas equipes tambm se dediquem ao comissionamento e ao empreendimento das instalaes. O seu fornecedor de cido acrlico pode fornecer MSDSs, brochuras, vdeos e outras informaes. Uma tpica equipe de inspeo utiliza a experincia das operaes, da engenharia, da construo, da tecnologia e das funes de segurana, de sade e ambientais. Os perigos potenciais, assim como a preveno e a resposta a emergncias, devem ser debatidos pelas equipes multifuncionais que devem assegurar uma documentao adequada.

4.3

PROCEDIMENTOS OPERACIONAIS POR ESCRITO

Os procedimentos operacionais por escrito devem fornecer instrues passo a passo aos funcionrios e fornecedores envolvidos no manuseio do cido acrlico. Esses procedimentos devem ser elaborados por pessoal qualificado e avaliados por uma equipe multifuncional. As instrues passo a passo em geral contm descries concisas dos perigos e das preocupaes ambientais relacionados a cada etapa. Recomenda-se que todo o pessoal envolvido receba treinamento documentado sobre os procedimentos operacionais. Um programa de gerenciamento de mudanas deve ser posto em prtica para assegurar que todas as alteraes sejam avaliadas adequadamente e documentadas antes de serem implementadas.

4.4

PROGRAMA DE TREINAMENTO DOCUMENTADO

O treinamento documentado necessrio para manter um bom programa de segurana, de sade e ambiental. Um programa de treinamento eficaz garante que o pessoal novo seja treinado adequadamente para as tarefas de seus trabalhos e que as mudanas sejam comunicadas s pessoas afetadas. O conhecimento de questes de segurana, de sade e ambientais deve ser promovido, o pessoal envolvido deve ter a oportunidade de fazer sugestes e os acidentes devem ser minuciosamente analisados. Reunies regulares para tratar de questes de segurana, de sade e ambientais so uma parte essencial do treinamento. Todos os perigos relacionados, incidentes e sugestes devem ser periodicamente analisados nessas reunies e a presena deve ser documentada.

4.5

PLANOS POR ESCRITO DE RESPOSTA A EMERGNCIAS

Planos por escrito de resposta a emergncias so recomendados para possveis derramamentos, incndios e polimerizaes acidentais. Esses planos de resposta a emergncias devem ser escritos por pessoal qualificado e avaliados por uma equipe multifuncional. O seu fornecedor de cido acrlico poder fornecer informaes adicionais. Os planos por escrito de resposta a emergncias devem ser periodicamente analisados e atualizados por uma equipe multifuncional. Esses planos devem abordar as anlises de segurana, de sade e ambientais e devem fazer parte do programa de treinamento documentado. Treinos documentados so recomendados como parte do programa de treinamento em emergncias. Veja a Seo 11 para obter informaes sobre como responder a uma polimerizao acidental. A ao corretiva e a comunicao devem sempre ser tratadas nos planos por escrito de resposta a emergncias. No caso de um incidente importante, o seu fornecedor poder prover recomendaes e informaes. possvel contatar diretamente o seu fornecedor ou telefonando para o CHEMTREC (800-424-9300). O CHEMTREC deve sempre ser contatado se o incidente envolver recipiente de transporte.

5
5.1

FATOS SOBRE SADE E SEGURANA

TOXICOLOGIA

5.1.1 Aspectos gerais O cido acrlico um lquido a presso e temperatura ambientes. Ele pode queimar as membranas mucosas e, possivelmente, tecidos subjacentes quando inalado ou ingerido, mesmo em baixa concentrao. O contato com o lquido pode causar queimaduras graves na pele e/ou olhos e, possivelmente, causar danos permanentes aos olhos. A Conferncia Americana de Higienistas Industriais do Governo (ACGIH) estabelece um valor limite mximo (TLV) de 2 ppm para a exposio da pele por um perodo de tempo mdio de oito horas. Concentraes equilibradas de vapor de cido acrlico no ar temperatura ambiente podem ultrapassar muito esse valor.

5.1.2 Exposio aguda O contato com o cido acrlico pode causar queimaduras graves. A exposio nvoa ou ao vapor em nveis acima do recomendado pode causar irritao ou leso nos olhos, nariz ou pulmes. A gravidade da leso depende do grau de exposio. Os sintomas podem incluir irritao respiratria e lacrimejamento. Qualquer situao em que o cido acrlico entre em contato com os olhos deve ser considerada uma emergncia mdica. Mesmo se o cido acrlico estiver diludo em solues aquosas diludas (1%), ele poder causar srias leses nos olhos.

5.1.3 Exposio crnica A maior probabilidade de exposio humana ao cido acrlico por contato com a pele ou por inalao. As propriedades irritantes do material agem como um empecilho exposio continuada. O cido acrlico produz efeitos txicos principalmente no local onde ocorre o contato: leses nasais se inalado, leses cutneas se houver contato com a pele e problemas gastrointestinais se solues de cido acrlico forem ingeridas. Em geral, pesquisas prolongadas e estudos a respeito dos efeitos reprodutivos e genticos indicam que o cido acrlico no representa um risco genotxico ou carcinognico nem causa efeitos prejudiciais na reproduo ou no desenvolvimento. O TLV atual da ACGIH de 2 ppm garante uma proteo contra os efeitos potencialmente prejudiciais sade.

5.2

HIGIENE INDUSTRIAL

5.2.1 Aspectos gerais A higiene industrial envolve reconhecimento, avaliao e controle dos riscos sade no local de trabalho. Quando o cido acrlico usado no local de trabalho, importante avaliar as condies de uso (onde, como e com que freqncia), para determinar o potencial de exposio dos funcionrios. Como o cido acrlico pode ser inalado ou absorvido pela pele, cada uma dessas rotas de exposio deve ser avaliada e administrada de forma apropriada. A inalao de cido acrlico pode ocorrer quando as circunstncias fazem o material ser transportado pelo ar. A concentrao de cido acrlico no ar pode ser determinada atravs de amostras e anlises do ar. Os resultados obtidos com a amostra de ar so comparados com o limite de exposio para o ambiente de trabalho, a fim de determinar a necessidade de ventilao ou proteo respiratria. Embora o recomendado seja sempre utilizar o cido acrlico em reas bem ventiladas ou em sistemas fechados que possam impedir a exposio ocupacional, podem ocorrer situaes em que isso no seja possvel. Quando outras medidas de controle no esto disponveis, so impraticveis ou falham (por exemplo, devido a um derramamento ou vazamento), pode ser necessrio utilizar proteo respiratria para evitar a exposio ao ar com concentraes de cido acrlico transportado pelo ar. A proteo respiratria tratada na Seo 5.5.4. 5

As reas de trabalho e intermedirias devem ser mantidas separadas e limpas para evitar a ingesto acidental de cido acrlico. Comidas, bebidas, cigarros e cosmticos devem ser mantidos longe das reas de trabalho com produtos qumicos. Aps sarem da rea onde o cido acrlico usado (ou armazenado), os funcionrios devem remover todo o equipamento de proteo individual e lavar cuidadosamente as mos e o rosto antes de comer, beber, fumar ou utilizar cosmticos. A exposio ao cido acrlico tambm pode ocorrer atravs do contato do produto com a pele. O contato com a pele pode ser evitado mantendo todas as superfcies limpas e livres de contaminao por cido acrlico e atravs do uso de equipamento de proteo individual para oferecer uma barreira entre o funcionrio e o material. O equipamento de proteo individual inclui, entre outros itens: luvas, macaco, culos de proteo (os olhos absorvem produtos qumicos mais rpido do que outras partes do corpo), respiradores e botas de segurana. A seleo e o uso de equipamento de proteo individual so tratados na Seo 5.5 deste documento. A boa prtica de higiene industrial deve ser introduzida nos procedimentos operacionais dirios de manuseio de cido acrlico. Ela tambm deve ser aplicada a eventos que no fazem parte da rotina, como derramamentos, vazamentos e outras situaes de emergncia que podem oferecer uma exposio potencial do funcionrio. Durante esses eventos, pode no haver tempo para medir inicialmente as concentraes de cido acrlico. Se a presena de cido acrlico for de conhecimento pblico, mas a concentrao for desconhecida, deve ser utilizado o equipamento de proteo individual com nvel de proteo mais elevado (equipamento de respirao autnoma, macaco de segurana para proteo do corpo inteiro etc). O empregador, usurio ou manuseador do cido acrlico tambm deve estabelecer procedimentos a seguir em caso de falha no equipamento de ventilao ou no equipamento de proteo individual, o que leva ao contato direto do funcionrio com o cido acrlico. Tais procedimentos devem incluir pelo menos primeiros socorros e, possivelmente, atendimento mdico adicional.

5.3

AVALIAO CLNICA

A avaliao clnica deve determinar a aptido do funcionrio para trabalhar no manuseio do cido acrlico ou prximo dele e deve estabelecer procedimentos a seguir em caso de exposio acidental. Dois fatores que devem ser considerados na aptido geral para o trabalho com cido acrlico so a viso e a capacidade respiratria. Os funcionrios com falhas de viso ou viso muito diminuda devem ser examinados cuidadosamente antes de serem liberados para o trabalho. As lentes de contato no so recomendadas para uso em locais onde existe a possibilidade de exposio ao cido acrlico. Veja as Sees 5.1.2, Exposio aguda, e 5.5.2, Proteo dos olhos, para obter orientaes para o desenvolvimento de polticas e procedimentos. Como o uso de proteo respiratria pode ser necessrio na rea de trabalho, a avaliao respiratria deve ser realizada regularmente para determinar a capacidade de o funcionrio usar um respirador.

5.4

PRIMEIROS SOCORROS

5.4.1 Aspectos gerais Cada funcionrio que trabalha em um ambiente potencialmente perigoso (com produtos qumicos, maquinrio etc) deve conhecer os procedimentos bsicos de primeiros socorros que devem ser seguidos em caso de emergncia. Nessa eventualidade, importante que o local seja examinado para determinar o que ocorreu e garantir que no haja perigo ao indivduo durante a prestao de socorro. A localizao de todos os lava-olhos e chuveiros de emergncia deve ser conhecida. O(s) nmero(s) de telefone do(s) servio(s) mdico(s) de emergncia e todos os procedimentos de emergncia especficos do local de trabalho devem estar facilmente acessveis. Quando os primeiros socorros so prestados a uma pessoa que tenha sido exposta ao cido acrlico, ela deve ser removida da rea para impedir uma exposio adicional. O tipo de exposio deve ser determinado contato com os olhos ou a pele, inalao ou ingesto. Se possvel, no deixe a pessoa acidentada sozinha. Um colega deve ser instrudo a chamar ajuda enquanto o socorro est sendo prestado ao indivduo acidentado. No caso de um funcionrio que est trabalhando sozinho ser exposto acidentalmente ao cido acrlico, ele deve deixar a rea. Aps encontrar um colega e pedir socorro, o funcionrio exposto deve seguir os procedimentos para remover ou diminuir a contaminao. Os procedimentos bsicos de primeiros socorros para exposio ao cido acrlico so fornecidos nas Sees 5.4.2 a 5.4.5.

5.4.2 Contato com os olhos No caso de exposio dos olhos ao cido acrlico em qualquer concentrao, a pessoa deve ser imediatamente levada ao lava-olhos mais prximo e seus olhos devem ser lavados com jato de gua por pelo menos 15 minutos, com as plpebras abertas e afastadas dos olhos. Um mdico deve ser chamado imediatamente. Se no houver um mdico disponvel, o procedimento de lavagem dos olhos deve ser continuado por um segundo perodo de 15 minutos. No utilize nenhuma pomada ou medicamento nos olhos da pessoa, a menos que esse procedimento tenha sido instrudo por um mdico.

5.4.3 Contato com a pele Se o cido acrlico entrar em contato com a pele ou roupa de uma pessoa, ela deve ser levada imediatamente ao chuveiro mais prximo para lavar o cido acrlico. Sob o chuveiro, toda a roupa e sapatos contaminados devem ser removidos. A(s) rea(s) afetada(s) da pessoa deve(m) ser lavada(s) continuamente com gua em abundncia por pelo menos 15 minutos ou mais se o odor persistir. Um mdico ou o servio mdico de emergncia deve ser chamado para prestar assistncia adicional. No utilize nenhuma pomada ou medicamento na pele da pessoa, a menos que esse procedimento tenha sido instrudo por um mdico. Toda a roupa contaminada deve ser descontaminada de forma adequada antes de ser reutilizada. NO LEVE PEAS CONTAMINADAS PARA SEREM LAVADAS EM CASA! Se a instalao no estiver equipada para descontaminar roupas e outros itens, as peas devem ser descartadas de forma apropriada e substitudas. PEAS DE COURO CONTAMINADAS NO PODEM SER DESCONTAMINADAS ADEQUADAMENTE E DEVEM SER DESCARTADAS.

5.4.4 Inalao Se vapores de cido acrlico forem inalados, a pessoa atingida deve ser imediatamente removida da rea contaminada e levada para uma rea bem ventilada. Deve ser chamado o atendimento de emergncia. O oxignio normalmente ministrado como primeiro socorro para pessoas que inalaram cido acrlico. O oxignio nunca deve ser ministrado por pessoas no treinadas; aguarde o atendimento mdico de emergncia.

5.4.4.1 Sugestes aos mdicos O oxignio tem mostrado ser til no tratamento de exposies por inalao de muitos produtos qumicos, especialmente aqueles capazes de causar efeitos prejudiciais aos pulmes (tanto imediatamente quanto posteriormente), como o caso do cido acrlico. Qualquer tratamento deve ser conduzido seguindo orientao mdica. Na maioria das exposies, a administrao de oxignio atmosfrico a presso atmosfrica tem mostrado ser uma conduta adequada. Esse procedimento melhor realizado com o uso de uma mscara facial com reservatrio de oxignio. A inalao de oxignio puro (100%) no deve exceder uma hora de tratamento contnuo. Aps cada hora, a terapia deve ser interrompida. Ela pode ser reiniciada se a condio clnica indicar essa necessidade. No caso dos sintomas causados pela exposio ao cido acrlico, ou no caso de um quadro de exposio severa, o paciente deve ser tratado com oxignio a uma presso de exalao de 0,4 kPa (4 cm [1,5 pol.] de gua) - por perodos de meia hora a cada hora. O tratamento pode prosseguir dessa forma at que os sintomas cedam ou outras indicaes clnicas para a interrupo apaream. No aconselhvel administrar oxignio a presso positiva no caso de falncia cardiovascular iminente ou existente.

5.4.5 Ingesto A ingesto de qualquer quantidade de cido acrlico deve ser tratada fazendo a pessoa beber gua em abundncia. NO PROVOQUE VMITO. O vmito de um cido tem grande chance de causar queimaduras no esfago e outros rgos internos. Chame imediatamente o servio mdico de emergncia ou o centro de controle de envenenamento.

5.5

EQUIPAMENTO DE PROTEO INDIVIDUAL

5.5.1 Aspectos gerais O equipamento de proteo individual (EPI) deve ser selecionado com base no potencial de exposio a determinado(s) produto(s) qumico(s) e nas propriedades especficas desse(s) produto(s) qumico(s). A Administrao de Sade e Segurana Ocupacional (OSHA) regulamenta a seleo e o uso de EPI no padro 29 CFR 1910, Subparte I, Sees 1910.132-138 e Anexos A e B. Em geral, o EPI no um substituto adequado para os controles apropriados do local de trabalho (como ventilao) ou outras prticas de trabalho seguras. Podem ocorrer circunstncias em que a nica medida prtica de preveno de exposio do funcionrio atravs do uso efetivo do EPI. Ao fornecer o EPI aos funcionrios, eles devem ser treinados para saber como, quando, onde e por que o equipamento deve ser usado. A instalao tambm deve dispor de provises para descontaminao e substituio desse equipamento, se necessrio. 5.5.2 Proteo dos olhos A proteo dos olhos com culos contra respingos de produtos qumicos deve ser feita para impedir que o cido acrlico espirre acidentalmente nos olhos do funcionrio. Os culos de proteo devem ser sem ventilao e projetados especificamente para proteo contra respingos de produtos qumicos. Se um funcionrio utilizar lentes corretivas, os culos de proteo devero ser colocados sobre as lentes. As lentes de contato no so recomendadas para uso em locais onde existe a possibilidade de exposio ao cido acrlico. Os vapores corrosivos podem ficar retidos por trs das lentes de contato e causar leses graves nos olhos e/ou grudar as lentes nos olhos. 5.5.3 Proteo da pele A proteo da pele pode ser feita de vrias formas. Entre os tipos de proteo disponveis, encontramos: proteo das mos atravs de luvas resistentes a produtos qumicos, aventais, macaces de segurana para proteo do corpo inteiro, botas e protees para a cabea. A proteo da pele deve ser feita com um material impermevel ao cido acrlico. A borracha butlica com 0,4 a 0,6 mm de espessura um bom exemplo. O neoprene menos resistente ao cido acrlico, mas aceitvel. O equipamento de proteo individual deve ser escolhido com base no potencial de exposio; por exemplo, as luvas podem ser necessrias na coleta de amostras, enquanto o macaco de segurana para proteo do corpo inteiro, incluindo luvas, botas e proteo para a cabea, pode ser necessrio na limpeza de derramamentos. A proteo da pele com o objetivo de impedir a exposio a produtos qumicos pode ser feita em conjunto com outros tipos de EPI. Por exemplo, sapatos de segurana com biqueira de ao podem ser necessrios para evitar o esmagamento do p do funcionrio, mas uma bota adicional sobre esse sapato pode ser necessria para impedir a permeao do cido acrlico no sapato de segurana. O EPI para proteo da pele est disponvel em vrios tamanhos e dever ser fornecido ao funcionrio no tamanho adequado a ele. O uso do EPI com tamanho inadequado pode comprometer a eficcia e gerar riscos de segurana adicionais. Quando o EPI para proteo da pele usado, deve haver um meio de limpeza ou descarte/substituio do EPI. 5.5.4 Proteo respiratria A proteo respiratria est disponvel em duas variedades bsicas: purificao do ar e fornecimento de ar. Em geral, os respiradores purificadores de ar fornecem uma proteo menor do que os respiradores com fornecimento de ar. Entretanto, ambos os tipos tm sua prprias vantagens e limitaes. O tipo apropriado de respirador deve ser selecionado para fornecer o nvel adequado de proteo, antecipando o grau de exposio ao cido acrlico transportado pelo ar (vapor ou nvoa). As orientaes detalhadas a respeito da proteo respiratria podem ser encontradas no The American National Standards Institute Document Z88.2. O equipamento de proteo respiratria deve ser aprovado pelo NIOSH e deve passar por uma manuteno cuidadosa, assim como limpeza e inspeo. Todos os funcionrios que precisarem utilizar proteo respiratria devem receber orientao mdica sobre como proceder (esse procedimento garante a verificao da capacidade fsica do funcionrio para utilizar um respirador) e serem treinados para usar e cuidar do equipamento. As exigncias da OSHA para proteo respiratria podem ser encontradas no padro 29 CFR 1910.134.

5.5.5 Proteo da cabea Os capacetes so recomendados para proteo contra a queda de objetos, vazamento de lquidos quentes e respingos de produtos qumicos. 8

6
6.1

PERIGOS DE INSTABILIDADE E REATIVIDADE

POLIMERIZAO

O cido acrlico estvel quando armazenado e manuseado sob as condies recomendadas. O cido acrlico comercialmente disponvel estabilizado (inibido) com o ter monometlico de hidroquinona (MEHQ), o qual prolonga o tempo de armazenamento, i.e., o tempo anterior polimerizao espontnea. Porm, esse tempo de armazenamento reduzido exponencialmente com o aumento de temperatura25. Portanto, a exposio a temperaturas elevadas deve ser evitada. A polimerizao do cido acrlico pode ser extremamente violenta, produzindo calor e presso considerveis, e expelindo gs quente e polmero auto-inflamveis. Existe um perigo de exploso devido ao aumento extremamente rpido de presso. Diversos casos so conhecidos em que recipientes de cido acrlico explodiram devido polimerizao violenta ("fora de controle") quando os procedimentos apropriados no foram seguidos. Nos ltimos 25 anos, os usurios de cido acrlico experimentaram, em conjunto, um incidente grave por ano, em mdia. Em vrios casos, ocorreram exploses devido ao aquecimento excessivo dos recipientes. A experincia tem mostrado que o superaquecimento do cido acrlico a causa mais comum de polimerizao acidental. Esse superaquecimento freqentemente causado pelo uso de procedimentos inadequados para descongelar o cido acrlico ou pelo calor gerado pelas bombas desativadas (bloqueadas)26. Outras causas de polimerizao so a remoo de oxignio (o oxignio necessrio para ativar o inibidor de armazenagem, o MEHQ) ou a contaminao com produtos qumicos incompatveis. A presena de oxignio dissolvido necessria para que o MEHQ funcione efetivamente27-29. Portanto, o cido acrlico nunca deve ser manuseado ou armazenado sob uma atmosfera livre de oxignio. Uma mistura gasosa contendo entre 5 e 21% de oxignio em volume a uma presso de um atmosfera deve ser sempre mantida acima do monmero para garantir a eficcia do inibidor. Em um sistema fechado, este meio deve ser periodicamente reabastecido, j que o oxignio dissolvido gradualmente consumido no processo de inibio formando perxidos oligomricos. O cido acrlico, ao ser carregado em tambores, vages ou caminhes-tanque, deve ter uma concentrao de oxignio dissolvido equivalente saturao de um gs contendo entre 5 e 21% de oxignio em volume com um atmosfera de presso. Como o cido acrlico no inflamvel no ar temperatura ambiente, o ar aceitvel como uma atmosfera de cobertura. Resduos nas linhas de transferncia e em outras reas estagnadas devem ser soprados com uma mistura gasosa contendo 5 a 21% de oxignio em volume. Se o cido acrlico for usado em uma instalao que no seja uma indstria qumica, como definido no padro 29 CFR 1910.106, poder haver restrio ao uso de ar como um gs motriz. Se o cido acrlico tiver sido acidentalmente superaquecido ou contaminado, ou se ele estiver com o prazo de validade vencido, uma determinao da concentrao de MEHQ pode ser requisitada. Essa anlise deve ser feita por cromatografia gasosa ou cromatografia lquida de alto desempenho (CG ou HPLC) em vez de por colorimetria de nitrito (contate o seu fornecedor para saber detalhes sobre o mtodo). O mtodo colorimtrico de nitrito (ASTM D-3125) identifica erroneamente alguns produtos de degradao do MEHQ (que no so necessariamente inibidores ativos) como MEHQ. Convm lembrar que uma concentrao correta de MEHQ necessria MAS NO SUFICIENTE para uma estabilidade adequada. Outros fatores que influenciam a estabilidade so a concentrao do oxignio dis-solvido e o teor de perxido oligomrico. O bom manuseio e a engenharia devem ser exercitados para que se evite completamente a contaminao do cido acrlico. So conhecidas vrias impurezas que promovem a sua polimerizao, tais como perxidos, compostos formadores de perxidos e compostos geradores de radicais livres (por exemplo, hidroperxidos, aldedos, teres, compostos azo etc.). Outras classes de compostos, tais como os corrosivos, no so geradores de radicais livres, mas se adicionados ao cido acrlico podem, s vezes, iniciar a polimerizao trmica atravs do seu calor de neutralizao. H mais informaes no Anexo sobre os materiais incompatveis com o cido acrlico. Os tanques de cido acrlico devem ser protegidos de carregamento errneo de outros materiais ou do refluxo de lquidos dos recipientes de produo. A melhor maneira de se conseguir isso atravs do uso de linhas dedicadas de carregamento e descarregamento com identificaes apropriadas.

Um local comum para a polimerizao acidental devido a contaminao em um recipiente de "despejos", i.e., um recipiente destinado a manter diversos resduos que sero descartados mais tarde. Freqentemente, os produtos qumicos adicionados ao recipiente de despejos no so monitorados ou controlados e, portanto, a mistura resultante pode conter cido acrlico, um iniciador de polimerizao ou outra substncia incompatvel. O monitoramento cuidadoso e o controle do material que entra no recipiente de despejos evitar esta condio potencialmente perigosa. Alm disso, preciso prudncia para evitar a contaminao do monmero com o cido acrlico polimerizante que pode estar presente em reas quentes estagnadas ou reas localizadas, como bombas desativadas, linhas de transferncia aquecidas etc. Em algumas condies, este material pode induzir a polimerizao adicional do cido acrlico26. Prevenir condies inseguras atravs de projeto e operao adequados das instalaes para armazenamento de cido acrlico o melhor mtodo para se evitar uma polimerizao acidental. Os elementos fundamentais de um sistema de armazenamento bem projetado so: controle de temperatura, monitoramento redundante de temperatura, recirculao do cido acrlico atravs de um trocador de calor, uso de um gs de proteo que contenha oxignio, e tubulaes e equipamentos dedicados. Uma instalao adequadamente projetada associada a uma disciplina operacional segura fornecer ao usurio um sistema de armazenamento confivel. No entanto, o sistema mais bem projetado pode no garantir totalmente a ausncia de incidentes, por isso, convm empregar proteo adicional. Sistemas de restabilizao ou de "interrupo" podem algumas vezes ser usados para prevenir ou abrandar uma polimerizao acidental30. Veja a Seo 11 para obter informaes adicionais sobre respostas a emergncias.

6.2

DESCONGELANDO O CIDO ACRLICO

O congelamento de cido acrlico deve ser evitado (seu ponto de congelamento 13oC [55oF]) porque o seu descongelamento pode ser extremamente perigoso. O uso de recipientes e transportadores isolados e/ou um rastreador de gua quente so recomendados para prevenir o congelamento. A temperatura do cido deve ser mantida entre 15 e 25oC (59 e 77oF), com alarmes de temperatura alta e baixa. O limite superior (de 25oC [77oF]) serve para retardar a formao do dmero, que afeta a qualidade do produto mas no uma questo de segurana (veja a Seo 6.3). Se ocorrer congelamento do cido acrlico, os primeiros cristais se formaro ao longo da parede interna do recipiente. Esse cido acrlico cristalizado conter uma quantidade muito pequena de inibidor; o inibidor estar concentrado no lquido restante. A temperatura do meio usado para descongelar o cido acrlico nunca dever ser maior do que 45oC (113F). Caso ocorra congelamento, so sugeridos os seguintes procedimentos: Use apenas gua quente, temperatura mxima de 45oC (113oF) para descongelar os recipientes. EM NENHUMA CIRCUNSTNCIA, USE VAPOR PARA AQUECER OU DESCONGELAR CIDO ACRLICO. O trao eltrico no deve ser usado em sistemas de tubulao (incluindo bombas, vlvulas e filtros) ou recipientes em servio de cido acrlico, a menos que se assegure que a temperatura mxima do produto no exceda 45oC (113oF) durante o aquecimento ou o descongelamento. O trao eltrico auto-limitante ou com consumo constante em watts limitado a temperaturas inferiores a 65oC (149oF) e instrumentado para manter a temperatura menor ou igual a 45oC aceitvel para esse servio devido a suas caractersticas adicionais de segurana. Um desligamento independente, ativado por temperaturas elevadas menores ou iguais a 45oC (113oF), tambm pode ser includo como um recurso adicional de segurana para prevenir falhas no sistema de trao eltrico. O mtodo de descongelamento recomendado consiste em fazer recircular o lquido descongelado atravs de um trocador de calor, com gua quente como fluido de transferncia de calor. Isso serve tanto para aquecer a mistura como para redistribuir o inibidor e o oxignio dissolvido. A temperatura da gua circulante e da poro descongelada do monmero deve ser rigorosamente monitorada e controlada. O monmero deve ser bem misturado para redistribuir o inibidor e reabastecer o meio de oxignio dissolvido. Tambores de cido acrlico congelado devem ser descongelados em uma sala aquecida com temperatura entre 20 e 33oC (68 e 91oF). Os tambores devem ser agitados periodicamente para redistribuir o inibidor e o oxignio dissolvido durante o descongelamento (i.e., rolador de tambor, agitador de carga, agitador com paleta). To logo o cido acrlico descongele, a sua temperatura deve ser mantida entre 15 e 25oC (59 e 77oF). NUNCA REMOVA O LQUIDO DE UM RECIPIENTE DE CIDO ACRLICO PARCIALMENTE DESCONGELADO; O MATERIAL RESIDUAL PODE ESTAR SERIAMENTE SUB-INIBIDO.

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6.3

DIMERIZAO

O cido acrlico em repouso dimeriza espontaneamente. Essa reao acontece atravs de um mecanismo inico e no se conhece um inibidor que seja eficaz em retardar ou evitar tal reao. CH2=CH-COOH Ionizao do cido acrlico CH2=CH-COO- + CH2=CH-COOH Adio de Michael CH2=CH-COO-CH2-CH2-COOH Dmero do cido acrlico ("cido diacrlico") A taxa de formao de dmero depende da temperatura. Por exemplo, aps um ms a 30C (85F), forma-se cerca de 1,2% de dmero. Em condies tpicas de armazenamento, o aumento da concentrao de dmero por hora para o cido acrlico a uma temperatura T (K) pode ser estimado atravs da seguinte equao31: Taxa de formao de dmero (% / h) = 5,055 1012 exp (-10808/T) A equao acima aplicvel para tempos e temperaturas que conduzam a baixas concentraes de dmero (por exemplo, menos de 2%). Para converses mais elevadas de cido acrlico em dmero (tempos mais longos, temperaturas mais elevadas), a seguinte equao deve ser usada36: Aumento da concentrao do dmero em % p = 100 - {[0,l + 1,401 1011 exp (-11027/T) t]-2} onde T a temperatura em Kelvin e t o tempo em dias. O efeito da gua (at 3% p/p) sobre o cido acrlico o aumento da taxa de formao de dmero. A formao de dmero no algo perigoso, mas pode afetar o desempenho do cido acrlico em algumas aplicaes. CH2=CH-COO- + H+ CH2=CH-COO-CH2-CH-COOH H+

7
7.1

INSTALAES E ACESSRIOS PARA ARMAZENAMENTO A GRANEL

CONSIDERAES GERAIS

A faixa de temperatura recomendada para o armazenamento a granel de 15 a 25C (59 a 77F). Essa faixa de temperatura impede o congelamento e d margem de tempo para detectar e reagir a uma possvel polimerizao acidental. Uma possvel considerao sobre a qualidade do produto a taxa de formao de dmero, que depende da temperatura de armazenamento (veja a Seo 6.3). Evite mtodos de aquecimento que possam gerar altas temperaturas de superfcie. Fluidos de transferncia de calor mantidos a 45C (113F) podem ser usados para aquecer sistemas de tubulao e recipientes que contm cido acrlico. EM NENHUMA CIRCUNSTNCIA, USE VAPOR PARA AQUECER OU DESCONGELAR CIDO ACRLICO. Altas temperaturas localizadas podem iniciar uma polimerizao rapidamente. A polimerizao descontrolada pode ser violenta e pode resultar em danos graves e/ou perda de propriedade (veja a Seo 6.1). O trao eltrico no deve ser usado em sistemas de tubulao (incluindo bombas, vlvulas e filtros) ou recipientes em servio de cido acrlico, a menos que se assegure que a temperatura mxima do produto no exceda 45C (113F) durante o aquecimento ou o descongelamento. O trao eltrico auto-limitante ou com consumo constante em watts limitado a temperaturas inferiores a 65C (149F) e instrumentado para manter a temperatura menor ou igual a 45C aceitvel para esse servio devido a suas caractersticas adicionais de segurana. Um desligamento independente, ativado por temperaturas elevadas menores ou iguais a 45C (113F), tambm pode ser includo como um recurso adicional de segurana para prevenir falhas no sistema de trao eltrico. 11

 necessria uma inibio adequada para evitar a polimerizao do cido acrlico armazenado corretamente. O nvel correto de inibidor (MEHQ) no cido acrlico disponvel comercialmente de 180-220 ppm. Alm do inibidor MEHQ, a presena de oxignio dissolvido no cido acrlico essencial para a estabilizao. Portanto, uma atmosfera contendo 5 a 21% de oxignio em volume deve ser mantida sobre o cido acrlico. NUNCA USE UMA ATMOSFERA INERTE. O oxignio dissolvido converte os radicais com carbono central em radicais com oxignio central, que o MEHQ pode capturar para estabilizar o cido acrlico (veja a Seo 6.1). Normalmente, um volume livre de 10% nos recipientes de armazenamento a granel de cido acrlico usado como um freio contra o transbordamento do tanque. Isso tambm proporciona uma quantidade adequada de oxignio para ativar o inibidor MEHQ. Evite o congelamento quando possvel. O congelamento faz com que todas as impurezas se concentrem na fase lquida, deixando potencialmente a fase cristalina com grave deficincia em inibidor MEHQ e oxignio dissolvido. A Seo 6.2 descreve os procedimentos de descongelamento que devem ser seguidos em situaes de congelamento. NUNCA REMOVA O CIDO ACRLICO DE UM RECIPIENTE OU SISTEMA PARCIALMENTE DESCONGELADO. O congelamento pode tambm causar falta de circulao, obstruindo tubulaes, vlvulas e bombas, o que pode levar a perigos de segurana. NUNCA TENTE LIGAR UMA BOMBA QUE POSSA CONTER CIDO ACRLICO CONGELADO. Evite a condensao em linhas e bocais de ventilao. O cido acrlico condensado pode polimerizar rapidamente devido falta de inibidor. A polimerizao pode causar obstruo perigosa do sistema de ventilao de alvio de presso ou de vcuo. Tome todas as precaues para manter o cido acrlico livre de contaminao como, por exemplo, a utilizao de linhas e equipamentos dedicados. Mesmo contaminaes mnimas de um iniciador podem levar a uma polimerizao acidental perigosa (veja a Seo 6.1). Nunca armazene ou manuseie cido acrlico em uma instalao sem antes analisar cuidadosamente se h riscos potenciais no projeto de todos os recipientes e acessrios (veja a Seo 4.2). NUNCA ARMAZENE EM UM RECIPIENTE EM QUE ALGUM VAPOR POSSA, ACIDENTALMENTE, AQUECER DIRETAMENTE O MATERIAL ATRAVS DE UMA SUPERFCIE DE TRANSFERNCIA DE CALOR OU ATRAVS DA ADIO DIRETA AO RECIPIENTE. O armazenamento em recipientes de processo ou em tanques de armazenamento projetados para outros produtos qumicos pode resultar em condies inseguras. TODOS OS RECIPIENTES DE ARMAZENAMENTO DE CIDO ACRLICO (INCLUINDO TANQUES DE CARGA OU PESAGEM) DEVEM TER UM ALARME DE TEMPERATURA ALTA. A finalidade desse alarme detectar uma polimerizao acidental ou a introduo de calor excessivo proveniente de fontes externas. Sondas redundantes (no mnimo duas) de temperatura em locais adequados e conectadas a um alarme de temperatura alta podem dar um sinal antecipado das condies potencialmente inseguras e possibilitar aes corretivas. TODAS AS BOMBAS DE CIDO ACRLICO DEVEM SER PROTEGIDAS CONTRA SUPERAQUECIMENTO. Se estiverem desativadas, muitos tipos de bombas podero superaquecer rapidamente e causar uma polimerizao violenta, que poder resultar em graves danos e/ou perda de propriedade. Periodicamente, verifique se h polmeros nas linhas e bocais de ventilao. Remova imediatamente qualquer polmero encontrado no sistema. Os polmeros podem causar obstruo e podem promover polimerizao adicional em algumas condies. uma boa prtica no deixar linhas estagnadas ou bocais cheios de lquido por mais de uma semana. O oxignio dissolvido lentamente consumido e deve ser reabastecido atravs de circulao adicional ou limpeza das linhas com um gs contendo 5 a 21% de oxignio em volume. A diminuio da quantidade de oxignio pode causar a formao de polmero e obstruo. As instalaes em ambientes fechados para armazenamento de cido acrlico devem ser bem ventiladas para evitar acumulao local de vapores e seus potenciais efeitos nocivos sobre o pessoal.

7.2

CONSIDERAES SOBRE PROJETOS

Algumas consideraes sobre projetos de instalaes e acessrios para o armazenamento a granel do cido acrlico so tratadas da Seo 7.2.1 at a Seo 7.2.12. A Tabela 7-1 resume os recursos especiais de projetos recomendados, abordados da Seo 7.2.1 at a Seo 7.2.12. Recomenda-se que sejam includos no projeto posicionamento totalmente seguro de vlvulas automticas e energia de reserva para emergncias para os instrumentos crticos. Siga todas as normas e a legislao aplicveis ao local da instalao. Os recursos do projeto de uma instalao para armazenamento de cido acrlico so dados como exemplos nas Figuras 7-1, 7-2 e 7-3. Contate o seu fornecedor de cido acrlico para obter instrues adicionais.

12

7.2.1 Controle de temperatura de tanques e acessrios para armazenamento a granel A instalao de um sistema confivel de proteo contra congelamento, que impede um superaquecimento acidental do cido acrlico, altamente recomendada para todos os climas em que possa ocorrer congelamento. DESCONGELAR CIDO ACRLICO PODE SER MUITO PERIGOSO (veja a Seo 6.2). Sistemas externos de tubulao (incluindo vlvulas, bombas e filtros) devem ser isolados e devem passar por trao eltrico para evitar pontos frios, o que pode resultar em obstruo por cido acrlico congelado. EM NENHUMA CIRCUNSTNCIA, USE VAPOR PARA AQUECER OU DESCONGELAR CIDO ACRLICO. O trao eltrico no deve ser usado em sistemas de tubulao (incluindo bombas, vlvulas e filtros) ou recipientes em servio de cido acrlico, a menos que se assegure que a temperatura mxima do produto no exceda 45C (113F) durante o aquecimento ou o descongelamento. O trao eltrico auto-limitante ou com consumo constante em watts limitado a temperaturas inferiores a 65C (149F) e instrumentado para manter a temperatura menor ou igual a 45C aceitvel para esse servio devido a suas caractersticas adicionais de segurana. Um desligamento independente, ativado por temperaturas elevadas menores ou iguais a 45C (113F), tambm pode ser includo como um recurso adicional de segurana para prevenir falhas no sistema de trao eltrico. Um fluido de transferncia de calor poder ser usado, se estiver regulado para impossibilitar superaquecimento perigoso, como descrito na Seo 7.1. Todos os tanques de armazenamento em reas externas devem ter isolamento para proteger do frio e devem estar regulados entre 15 e 25C (59 e 77F) por um sistema de fluido de transferncia de calor adequadamente projetado. Essa faixa de temperatura evita o congelamento, reduz a formao de dmero e oferece um tempo adicional para uma resposta a possveis emergncias. TEMPERATURAS IGUAIS OU SUPERIORES A 32C (90F) PODEM SER PERIGOSAS E DEVEM SER IMEDIATAMENTE INVESTIGADAS. Durante os meses mais frios, o sistema pode ser usado para evitar o congelamento, mas o fluido de transferncia de calor deve ser mantido a uma temperatura menor ou igual a 45C (113F) para evitar superaquecimento perigoso. O fluido de transferncia de calor pode tambm ser ajustado, se necessrio, para refrigerar durante estaes mais quentes, e/ou remover o calor gerado pelas bombas. Ao estabelecer os critrios de projeto para o sistema de fluido de transferncia de calor, o calor introduzido pela bomba durante a circulao deve ser considerado, assim como a provvel necessidade de controlar a formao de dmero por motivos de qualidade (veja a Seo 6.3). O projeto excessivo de refrigerao pode atrasar a deteco de polimerizao (veja a Seo 11). Quatro sistemas de controle de temperatura comumente usados em tanques para armazenamento a granel de cido acrlico so fornecidos abaixo: 1. Trocador de calor externo com um tubo de cido acrlico e fluido de transferncia de calor no lado do revestimento. Tanque isolado e tubulao contendo cido acrlico lquido isolada e submetida a trao eltrico. 2. Fluido de transferncia de calor difundido em um revestimento de transferncia de calor na parede externa do tanque. Tanque isolado e tubulao contendo cido acrlico lquido isolada e submetida a trao eltrico. 3. Fluido de transferncia de calor difundido em uma serpentina de transferncia de calor na parte interna do tanque. Tanque isolado e tubulao isolada contendo cido acrlico lquido e submetida a trao eltrico. 4. Tanque localizado dentro de um edifcio com um sistema de aquecimento confivel com proteo contra congelamento. O PROJETO DE INSTALAES E ACESSRIOS PARA ARMAZENAMENTO EM AMBIENTES FECHADOS DEVE CONSIDERAR OS PERIGOS DE FOGO, SADE E REATIVIDADE INERENTES S INSTALAES DE ARMAZENAMENTO EM AMBIENTES FECHADOS. Todos os tanques de armazenamento localizados em ambientes fechados devem ter exausto. 7.2.2 Bombas e proteo de bombas contra superaquecimento altamente recomendvel que salvaguardas de engenharia confiveis, como intertravamento redundante de instrumentos, sejam oferecidos para evitar superaquecimento acidental das bombas de cido acrlico. O SUPERAQUECIMENTO DAS BOMBAS DE CIDO ACRLICO PODE CAUSAR POLIMERIZAO VIOLENTA, QUE PODE RESULTAR EM DANOS GRAVES E/OU PERDA DE PROPRIEDADE. Algumas opes para proteger as bombas contra o superaquecimento so fornecidas abaixo: Um sensor de temperatura colocado dentro da bomba ou prximo descarga que ativar o alarme e desligar os disjuntores, se uma temperatura elevada for detectada. Desativar uma bomba centrfuga em geral causa um rpido aumento de temperatura dentro da bomba (leve em considerao a capacidade de resposta a emergncias, veja a Seo 11). Um monitor de potncia que detecta um baixo consumo de energia, ativa um alarme e desliga o disjuntor. A desativao de uma bomba centrfuga em geral resulta na reduo imediata do consumo de energia. Um elemento de deteco de fluxo na linha de descarga que ativa um alarme e desliga o disjuntor quando detectado um fluxo baixo. Um elemento de fluxo baixo bem localizado conectado a um disjuntor de desligamento pode oferecer proteo contra desativao. 13

 Um elemento sensor de lquido posicionado na linha de suco ou no recipiente de alimentao que ativa um alarme e desliga o disjuntor quando no for detectado lquido. Este sensor pode ser usado para ajudar a evitar que uma bomba seque, mas no fornece proteo contra desativao. Muitos tipos de bombas superaquecem rapidamente se operadas secas. Dois tipos diferentes de elementos de deteco podem ser instalados para fornecer proteo redundante contra o superaquecimento da bomba.

Outras consideraes associadas ao bombeamento de cido acrlico so mencionadas abaixo: Bombas centrfugas com acionamento magntico e vedao mecnica dupla so comumente usadas para servio de cido acrlico. Essas bombas necessitam de intertravamentos de instrumentos para evitar superaquecimento perigoso caso ocorra desativao acidental. Vedaes e suportes em contato com o cido acrlico devem ser lavados para que haja refrigerao e lubrificao adequadas. Altas temperaturas de superfcie podem causar a formao de partculas de polmero. Bombas de diafragma acionadas pelo ar so ocasionalmente usadas para servio de cido acrlico. Bombas de diafragma usualmente param de bombear se desativadas e podem no exigir intertravamento de instrumentos para a proteo contra superaquecimento. Bombas acopladas a caminhes no devem ser usadas para descarregar o cido acrlico, a menos que uma inspeo cuidadosa de segurana tenha considerado a possibilidade de vazamentos, superaquecimento e contaminao. Algumas instrues relacionadas a proteo ambiental envolvendo bombas so fornecidas na Seo 7.2.6. O seu fornecedor pode ser contatado para fornecer instrues adicionais sobre seleo e segurana de bombas de cido acrlico.

7.2.3 Detectando condies inseguras dentro de recipientes de armazenamento a granel altamente recomendado que todos os recipientes usados para armazenar cido acrlico lquido tenham duas sondas de temperatura independentes conectadas a um alarme de temperatura alta. Isso inclui tanques de armazenamento, tanques de teste, recipientes de pesagem e recipientes de carga. As duas sondas de temperatura devem estar localizadas prximas base do recipiente (preferencialmente separadas 90 a 180 graus entre si) e devem soar um alarme na sala de controle, no caso de ambas as sondas excederem o ponto estabelecido de alta temperatura. recomendvel tambm que tanto a temperatura como as taxas de variao de temperatura sejam monitoradas. Estas sondas de temperatura e alarmes so essenciais para confirmar as condies seguras de armazenamento e para as respostas emergenciais a uma polimerizao acidental (veja a Seo 11.1.2). O monitoramento cuidadoso das temperaturas e das taxas de variao de temperatura ter muita importncia caso ocorram condies de insegurana dentro de um recipiente. A DETECO RPIDA DE UMA TEMPERATURA ELEVADA DENTRO DE UM RECIPIENTE DE CIDO ACRLICO PODE FACILITAR RESPOSTAS EMERGENCIAIS, EM TEMPO OPORTUNO, A UMA PERIGOSA POLIMERIZAO ACIDENTAL E PODE AJUDAR A EVITAR DANOS GRAVES E/OU PERDA DE PROPRIEDADE. A circulao contnua ou freqente do contedo do recipiente ajuda a evitar a variao de temperatura dentro deste e, portanto, fornecer um aviso rpido se o aquecimento localizado comear. Contate o seu fornecedor para obter instrues adicionais sobre monitoramento de temperatura de recipientes e resposta a emergncias relacionadas.

7.2.4 Evitando a formao de polmeros em linhas e bocais de ventilao recomendado que se tome precaues para minimizar a condensao potencial do cido acrlico em linhas e bocais de ventilao. O cido acrlico condensado do vapor no contm o estabilizador MEHQ e propenso a formar polmero, que pode obstruir as linhas crticas de alvio de vcuo e presso. Algumas precaues que podem ser tomadas so apresentadas abaixo. 1. Isole e rastreie as linhas e bocais de ventilao para ajudar a manter a temperatura acima do ponto de condensao. Para rastrear, use o fluido de transferncia de calor a uma temperatura menor ou igual a 45C (113F). EM NENHUMA CIRCUNSTNCIA, USE VAPOR PARA AQUECER OU DESCONGELAR CIDO ACRLICO. O trao eltrico no deve ser usado em sistemas de tubulao (incluindo bombas, vlvulas e filtros) ou recipientes em servio de cido acrlico, a menos que se assegure que a temperatura mxima do produto no exceda 45C (113F) durante o aquecimento ou o descongelamento. O trao eltrico auto-limitante ou com consumo constante em watts limitado a temperaturas inferiores a 65C (149F) e instrumentado para manter a temperatura menor ou igual a 45C aceitvel para esse servio devido a suas caractersticas adicionais de segurana. Um desligamento independente, ativado por temperaturas elevadas menores ou iguais a 45C (113F), tambm pode ser includo como um recurso adicional de segurana para prevenir falhas no sistema de trao eltrico. 14

2. Bocais que so propensos obstruo podem ser limpos com um gs para minimizar a condensao. Injete, nos bocais de ventilao, um pouco de gs contendo entre 5 e 21% de oxignio em volume. Sugere-se o uso de ar seco, isento de leo. 3. Quando possvel, incline as linhas de ventilao para drenar o lquido condensado de volta para o recipiente e drene o lquido nos locais onde podem se formar bolsas de lquido estagnado. A formao de polmero mais provvel em bolsas estagnadas de cido acrlico no inibido.

7.2.5 Instalaes internas para armazenamento de cido acrlico Todas as normas e legislaes aplicveis localizao geogrfica da instalao devem ser seguidas. Os grandes riscos associados s instalaes internas devem ser considerados durante as inspees iniciais de segurana, de sade e ambientais do projeto e em todas as inspees subseqentes. Em particular, as conseqncias de derramamento, incndio e polimerizao acidental devem ser cuidadosamente consideradas. As instalaes internas para armazenamento de cido acrlico devem ser bem ventiladas para evitar a acumulao local de vapores, que podem ter efeitos potencialmente danosos sobre o pessoal. Recomenda-se que os sistemas locais de exausto sejam acrescentados ao sistema geral de exausto e que sejam asseguradas taxas adequadas de troca de ar. Recomenda-se que todos os laboratrios sejam guarnecidos de uma quantidade suficiente de capelas projetadas de modo apropriado. Todos os tanques internos de armazenamento a granel devem possuir exausto para fora do prdio.

7.2.6 Recursos de engenharia para proteo ambiental Toda a legislao ambiental aplicvel localizao geogrfica da instalao deve ser obedecida. A conteno de derramamentos protege os canais pblicos e os lenis freticos. Os diques em torno dos tanques de armazenamento so usados para conter derramamentos. Diques adequadamente projetados e pavimentao de concreto podendo reter 110% de todo o contedo do maior tanque so sugeridos. A conteno de derramamentos para reas de descarga de volumes reduz os riscos ambientais. Uma conteno de concreto sugerida para reas de descarga de volumes. O uso de ligaes secas e separadas pode reduzir os despejos e pode ajudar a evitar derramamento se abertas acidentalmente sob presso. Uma instrumentao para monitorar o nvel de lquido nos tanques de armazenamento a granel recomendada para ajudar a evitar derramamentos. Veja a Seo 7.2.12. Recomenda-se, para reduzir emisses, o uso de linhas de retorno de vapor em instalaes de descarga de volumes (veja a Seo 7.2.10). Se for necessrio, possvel usar incineradores, depuradores ou unidades de oxidao trmica para controlar emisses. As legislaes locais, estaduais e federais devem ser aplicadas. Contate o seu fornecedor para obter instrues adicionais. Bombas centrfugas com dupla vedao mecnica e acionamento magntico, assim como as bombas com diafragma duplo, podem reduzir emisses efmeras e os riscos de derramamentos. Duplas vedaes mecnicas esto disponveis comercialmente usando um lquido (como um glicol) ou um gs (como ar isento de leo) como o fluido de separao. A proteo ambiental deve ser considerada na seleo de bombas.

7.2.7 Consideraes de engenharia para controle de incndio altamente recomendado que salvaguardas de engenharia sejam fornecidas para reduzir o risco de polimerizao acidental dentro de um tanque de armazenamento a granel durante um incndio. UMA FONTE DE CALOR DESCONTROLADO, COMO INCNDIO NO DIQUE, PODE CAUSAR POLIMERIZAO VIOLENTA RESULTANDO EM DANO SRIO E/OU PERDA DE PROPRIEDADE. Veja a Seo 11 sobre resposta a emergncias. Monitores de gua so sugeridos para ajudar a controlar incndios de cido acrlico e para resfriar o equipamento que contm o cido acrlico durante um incndio. As paredes do dique servem para isolar os tanques de cido acrlico de um incndio no dique causado por outros produtos qumicos. Produtos qumicos combustveis que no se misturam totalmente na gua podem complicar o controle do incndio ao redor de um tanque de armazenamento de cido acrlico. Os tanques externos para armazenamento a granel de cido acrlico devem ter isolamento contra congelamento na maior parte dos climas. O isolamento deve ser especificado como resistente ao fogo para oferecer melhor proteo trmica durante um incndio no dique. possvel usar um sistema de espuma para apagar um incndio de cido acrlico (veja a Seo 11.3). Um sistema de restabilizao (interrupo) pode ser instalado para permitir a adio rpida de fenotiazina (PTZ) no caso de um incndio. Consulte a Seo 11.1.3, Restabilizao. cido acrlico contendo PTZ tem menor probabilidade de polimerizar violentamente durante um incndio. 15

7.2.8 Materiais para construo e vedao em servio de cido acrlico A escolha adequada de materiais de construo importante para a segurana, sade e proteo do meio ambiente. Algumas instrues especficas para o servio de cido acrlico so fornecidas abaixo. Contate o seu fornecedor para obter mais informaes. O material de construo , geralmente, ao inoxidvel 304 ou 316. Evite contaminao com ligas contendo cobre ou prata, como o lato. Esses metais podem afetar a estabilidade e podem colorir o produto final. Vedaes a base de Teflon so freqentemente usadas em vrias aplicaes. Outros materiais de vedao usados em determinadas aplicaes incluem o Silicone no. 65, EPDM, Gylon castanho claro, borracha de butilo, neoprene branco ou Santoprene. Anis em O de Kalrez so usados em vrias aplicaes.

7.2.9 Consideraes de engenharia para descongelar cido acrlico DESCONGELAR CIDO ACRLICO PODE SER MUITO PERIGOSO. Veja a Seo 6.2 para obter informaes sobre os perigos associados ao descongelamento de cido acrlico. Os vages so equipados com serpentinas que podem ser conectadas a um sistema de fluido de transferncia de calor projetado adequadamente. A temperatura do fluido de transferncia de calor deve ser 45C (113F). Veja a Seo 9, Transporte seguro de cido acrlico, para obter instrues sobre o descongelamento de recipientes de transporte. Soprar o cido acrlico residual para o tanque de armazenamento aps o descarregamento pode auxiliar a minimizar problemas com linhas, vlvulas, encaixes e mangueiras congelados em climas frios. O gs usado para soprar os sistemas de cido acrlico deve conter 5 a 21% de oxignio em volume ( prefervel ar seco, isento de leo). Alguns caminhes-tanque usados para transportar cido acrlico so equipados com um sistema especial de aquecimento "em trnsito" para evitar o congelamento quando estiver frio. Contate o seu fornecedor se um caminho chegar congelado. Os recipientes para armazenamento a granel de cido acrlico devem ser equipados com trocadores de calor externos, serpentinas internas ou um revestimento externo, bem como um sistema de fluido de transferncia de calor que mantenha o meio de transferncia de calor a uma temperatura igual ou menor que 45C (113F). Qualquer dos equipamentos de transferncia de calor acima pode ser usado para descongelar o contedo do recipiente. Faa o con-tedo do recipiente circular durante o descongelamento para redistribuir o inibidor e reabastecer o oxignio dissolvido. NO REMOVA O MATERIAL DO SISTEMA AT A CONCLUSO DO DESCONGELAMENTO, DA REDISTRIBUIO DO INIBIDOR E DO REABASTECIMENTO DE OXIGNIO DISSOLVIDO. Qualquer tubulao, vlvula, encaixe e bomba pode ser descongelado(a) com segurana pela aplicao de gua tpida que no exceda 45C (113F). Deve-se fazer a circulao do material congelado para redistribuir o inibidor e reabastecer o oxignio dissolvido. NUNCA APLIQUE DIRETAMENTE VAPOR OU OUTRA FONTE DE CALOR DE ALTA TEMPERATURA AO EQUIPAMENTO QUE CONTM CIDO ACRLICO.

7.2.10 Ventilao de tanque de armazenamento a granel Siga todas as normas e as regulamentaes aplicveis ao local da instalao. Recomenda-se que sejam instaladas vlvulas de alvio de presso ou de vcuo quando no houver uma ventilao aberta para a atmosfera. Uma combinao de vlvula de alvio de presso e de vcuo, s vezes chamada de vlvula de ventilao de conservao, normalmente empregada para ajudar a minimizar a grande quantidade de equipamentos e bocais. Inspees de rotina do sistema de ventilao de conservao so recomendadas pelo menos uma vez por ano para remover qualquer polmero (veja a Seo 7.2.4) e para assegurar a operabilidade. O gs de reposio abastecido deve conter 5 a 21% de oxignio em volume. prefervel ar seco, isento de leo. O boletim 2516 do Instituto Americano de Petrleo (API) fornece informaes relacionadas ao projeto e operao de ventilaes de conservao. recomendvel que sejam instaladas linhas de retorno de vapor para reduzir drasticamente as emisses durante o carregamento ou descarregamento dos recipientes de transporte, como vages e caminhes-tanque. Essas linhas devem estar isentas de polmeros e as vlvulas de conservao de ventilao devem estar corretamente ajustadas para conter a maior parte dos vapores durante o carregamento ou descarregamento. ESSENCIAL QUE PRODUTOS QUMICOS INCOMPATVEIS NO ENTREM NO TANQUE DE ARMAZENAMENTO DE CIDO ACRLICO ATRAVS DO SISTEMA DE VENTILAO. Em alguns casos, no so necessrios corta-chamas para os tanques de armazenamento de cido acrlico. Muita cautela deve ser tomada para manter os corta-chamas isentos de resduos de polmeros. Os tanques de armazenamento instalados em ambientes fechados necessitam de ventilao para fora do edifcio. 16

7.2.11 Ventilao de emergncia de tanque de armazenamento a granel Todas as normas e as regulamentaes aplicveis localizao geogrfica da instalao devem ser seguidas. A prtica padro deve projetar a capacidade de ventilao de emergncia nos tanques de armazenagem para a taxa de gerao de vapor resultante de um incndio no dique nas proximidades do tanque. As diretrizes podem ser encontradas no padro 29 CFR1910.106 da OSHA e no API 2000. Vlvulas de alvio, discos de peso, bocais ou tampas de fcil abertura e discos de ruptura podem ser usados para ventilar o vapor gerado diretamente por um incndio no dique. Se esses recursos forem usados, a abertura de ventilao poder ser dimensionada de acordo com o caso do incndio no dique. Os dispositivos de ventilao de emergncia devem ser inspecionados pelo menos uma vez por ano para remover polmeros e assegurar a operabilidade. Os tanques de armazenamento em ambientes fechados devem rotear a ventilao de emergncia para reas externas. Contate o seu fornecedor para obter instrues adicionais. NO EXISTE UM MTODO CONHECIDO PARA ALIVIAR A PRESSO COM SEGURANA DA POLIMERIZAO RPIDA DE CIDO ACRLICO EM UM TANQUE DE ARMAZENAMENTO. Veja as Sees 6.1, Polimerizao, e 11.1.3, Restabilizao. Recomenda-se a utilizao de telhados de fraca vedao sempre que possvel para oferecer ventilao mxima no caso de polimerizao violenta.

7.2.12 Outros acessrios de tanques de armazenamento a granel Os tanques para armazenamento a granel normalmente tm uma tubulao de entrada superior para carregamento ou um bocal de entrada lateral para descarregar e circular o cido acrlico. As tubulaes de carregamento pelo topo do tanque geralmente so soldadas ao fundo para assegurar aterramento esttico e possuem um orifcio anti-sifo perto do topo. A mistura durante a recirculao poder ser melhorada se a tubulao de carregamento cruzar o tanque partindo da descarga. Os bocais de entrada lateral geralmente so equipados com um edutor para melhorar a mistura durante a circulao. s vezes, dois edutores so instalados em tanques maiores. A ponta do bocal deve estar sempre submersa quando em uso para evitar a possibilidade de formao de um aerossol estvel e ignio a partir do desenvolvimento de carga esttica. BOCAIS E TUBULAO SUBMERSOS PODERO ENTUPIR SE NO FOREM USADOS COM FREQNCIA. Uma instrumentao de monitoramento de nvel recomendada para evitar derramamentos durante o carregamento de um tanque de armazenamento. Sobre o lquido, deve haver pelo menos 10% de volume livre de um gs de proteo contendo oxignio. Assegure-se de que o bocal ou edutor de entrada esteja imerso em lquido. Recomendase que essa instrumentao de monitoramento de nvel contenha dispositivos que acionaro um alarme caso os tanques sejam enchidos acima ou esvaziados abaixo de um nvel seguro. Muitos tanques tambm so equipados com chaves de nvel alto alto, que desligam as bombas de descarregamento antes de um possvel derramamento. Um indicador de nvel de presso diferencial (por borbulhamento) muito usado em servio de cido acrlico. Um gs contendo 5 a 21% de oxignio em volume deve ser usado para indicadores de nvel do tipo bolha. Para esse servio, prefervel ar seco, isento de leo. Recomendam-se chuveiros de emergncia e lava-olhos nas reas de descarregamento e de tanques de armazenamento. Tome cautela para evitar o congelamento dessas estaes de acordo com o clima local.

17

7.2.13 Resumo das caractersticas de projeto especialmente recomendado para instalaes e acessrios de armazenamento a granel de cido acrlico A escolha adequada de materiais de construo importante para a segurana, sade e proteo do meio ambiente. Algumas instrues especficas para o servio de cido acrlico so fornecidas abaixo. Contate o seu fornecedor para obter mais informaes. Tabela 7-1: Resumo das caractersticas de projeto especialmente recomendado para instalaes e acessrios de armazenamento a granel de cido acrlico CARACTERSTICA
Instale um sistema de isolamento contra congelamento que evite superaquecimento acidental do cido acrlico (aplica-se a instalaes internas e externas). Utilize isolamento e trao em todos os sistemas de tubulao externos, exceto se localizados em um clima que impossibilite o congelamento do cido acrlico.

SEO
7.1, 7.2.1, 7.2.9

7.1, 7.2.1, 7.2.9

Nunca utilize fontes de calor de alta temperatura, como vapor ou elementos eltricos descontrolados, para aquecimento direto do cido acrlico.

7.1, 7.2.1, 7.2.4, 7.2.9

Instale duas sondas independentes de temperatura em todos os recipientes de armazenamento a granel de cido acrlico para monitorar a temperatura e a taxa de mudana de temperatura, bem como para ativar um alarme no caso de um aumento muito grande de temperatura.

7.1, 7.2.3

Fornea salvaguardas confiveis de engenharia, como intertravamentos redundantes de instrumentos, a fim de evitar superaquecimento acidental do cido acrlico pelas bombas.

7.1, 7.2.2

Tome precaues para limitar as temperaturas dos selos e dos suportes das bombas que estejam em contato com o cido acrlico.

7.2.2

Garanta a possibilidade de circulao nos tanques para armazenamento a granel de cido acrlico.

7.1, 7.2.1, 7.2.3, 7.2.9

Proporcione gs contendo 5 a 21% de oxignio em volume ( prefervel ar seco, isento de leo) para cobrir os recipientes de armazenamento de cido acrlico e para soprar as linhas de cido acrlico. Por precauo minimize uma possvel condensao do cido acrlico nas linhas de ventilao. Isso pode causar a formao de polmeros resultando em obstruo das linhas de alvio de vcuo e/ou presso. Proporcione salvaguardas de engenharia para reduzir o risco de polimerizao acidental e violenta dentro de um tanque para armazenamento a granel de cido acrlico durante um incndio. Projete instalaes e acessrios para armazenamento a granel de cido acrlico que minimizem o risco de contaminao acidental.

7.1, 7.2.4, 7.2.9, 7.2.10, 7.2.12 7.1, 7.2.4, 7.2.10, 7.11

7.1, 7.2.5, 7.2.7

7.1, 7.2.10

Projete sistemas de tubulao que minimizem locais de estagnao de cido acrlico que possam resultar em polimerizao.

7.1, 7.2.4, 7.2.9

Quando apropriado, trate dos perigos de reatividade especial, fogo e sade inerentes s instalaes em ambientes fechados.

7.1, 7.2.1, 7.2.5, 7.2.10, 7.2.11

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Tabela 7-2: Chave dos smbolos das figuras 7-1, 7-2, 7-3, 11-1 e 11-2 Smbolo
DTAH FAL FE FI FIC FY FQ HE I JAL JR JSL JT LAH LAL LALL LG LI LSHH PI PIC PVRV TAH TAHH TAL TC TE TI TR TSH V

Definio
Alarme de mudana de temperatura - alta Alarme de fluxo - baixo Elemento de fluxo Indicador de fluxo Indicador/controlador de fluxo Circuito bloqueador de clculo DCS Totalizador de fluxo Trocador de calor Intertravamento Alarme de corrente - baixa Registro de corrente Chave de corrente - baixa Transmissor de corrente Alarme de nvel - alto Alarme de nvel - baixo Alarme de nvel - baixo baixo Escala de nvel Indicador de nvel Chave de nvel - alto alto (desliga a bomba de descarregamento) Indicador de presso Indicador e controle de presso Vlvula de alvio de presso e vcuo Alarme de temperatura - alta Alarme de temperatura - alta alta Alarme de temperatura - baixa Controle de temperatura Elemento de temperatura Indicador de temperatura Registro de temperatura Chave de temperatura - alta (desliga a bomba) Recipiente

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Figura 7-1: Exemplo de uma instalao para armazenamento de cido acrlico O exemplo ilustra alguns recursos de segurana abordados na brochura. No so mostrados todos os equipamentos ou instrumentos necessrios para a operabilidade. Veja a Tabela 7-2 para consultar a chave dos smbolos.
DISPOSITIVO DE CONTROLE DE EMISSO AR SECO PIC ATMOSFERA PVRC AR SECO

FI PARA PROCESSAMENTO TC TR TELHADO DE VEDAO FRACA TE RESFRIADOR/ AQUECEDOR LSHH LI LAH LAL

RETORNO DO VAPOR

TANQUE DE ARMAZENAMENTO
TAL TR TAH

ATERRAMENTO DIQUE

VAGO-TANQUE DIQUE

EDUTOR TE TE DIQUE DRENO MONITOR DE GUA

TRILHO

BOMBA DE CIRCULAO/ DESCARREGAMENTO

20

Figura 7-2: Exemplo de um sistema de controle da temperatura do tanque para armazenamento de cido acrlico Este exemplo ilustra alguns recursos de segurana abordados nesta brochura. No so mostrados todos os equipamentos ou instrumentos necessrios para a operabilidade. Veja a Tabela 7-2 para consultar a chave dos smbolos.

VAPOR
TAMBOR DE AQUECIMENTO

REFRIGERADOR DE GUA

TE

TR

TC

TAH

TAL

CONDENSAO FE BOMBA DE GUA FAL TANQUE COM ISOLAMENTO CONTRA CONGELAMENTO

TE

TR

TC

PARA PROCESSAMENTO

RESFRIADOR/ AQUECEDOR

FAL

FE

TANQUE DE ARMAZENAMENTO

DO DESCARREGAMENTO EDUTOR DRENO BOMBA DE CIRCULAO/ DESCARREGAMENTO DIQUE

Figura 7-3: Exemplo de um circuito de bomba para armazenamento de cido acrlico Este exemplo ilustra alguns recursos de segurana abordados nesta brochura. No so mostrados todos os equipamentos ou instrumentos necessrios para a operabilidade. Veja a Tabela 7-2 para consultar a chave dos smbolos.

PARA PROCESSAMENTO

RESFRIADOR/ AQUECEDOR

JAL TR TSH TAH JSL

TANQUE DE ARMAZENAMENTO

JR DO DESCARREGAMENTO TE JT EDUTOR DIQUE DRENO

21

8
8.1

PREPARAO E LIMPEZA DO EQUIPAMENTO

CONSIDERAES GERAIS

A natureza perigosa do preparo e da limpeza do equipamento requer uma equipe multifuncional para planejar detalhadamente cada etapa do trabalho e considerar todos os riscos possveis. Essa equipe deve redigir procedimentos seguros de trabalho que explicam os riscos, as medidas preventivas e o equipamento de proteo individual a ser usado em cada etapa. A preparao e a limpeza do equipamento devem ser executadas sob a orientao de uma equipe treinada e familiarizada com esses procedimentos de segurana. Toda a equipe envolvida dever compreender os possveis riscos relativos tarefa antes de inici-la.

8.2

COMISSIONANDO INSTALAES PARA ARMAZENAMENTO A GRANEL DE CIDO ACRLICO

Consulte a seguir as etapas geralmente includas em procedimentos operacionais padro de comissionamento de instalaes para armazenamento a granel de cido acrlico: Abra todos os flanges do equipamento. No enxge instrumentos, bombas e trocadores de calor. Lave todas as linhas e monte o equipamento novamente. Encha o tanque com gua de alta pureza verificando todos os possveis travamentos de instrumentos. Realize "water run" ou carga com gua. Realize o teste em todas as partes possveis do sistema para identificar problemas e ajustar os circuitos de controle. Drene a gua do tanque e sopre/drene todas as linhas. Quando estiver seco, o sistema poder receber o produto. O gs de proteo dever conter de 5 a 21% de oxignio em volume. No utilize substncias incompatveis, como cido ntrico, para preparar sistemas de cido acrlico. Veja a Seo 6.1, Polimerizao, e a Seo 13.1, Materiais incompatveis. Contate o seu fornecedor de cido acrlico caso necessite instrues adicionais.

8.3

LIMPANDO AS INSTALAES PARA ARMAZENAMENTO A GRANEL PARA DESCOMISSIONAMENTO

Consulte a seguir as etapas geralmente includas em procedimentos operacionais padro de limpeza de instalaes para armazenamento a granel de cido acrlico para descomissionamento: Sopre todo o produto das linhas e acessrios para o tanque utilizando um gs com 5 a 21% de oxignio em volume. prefervel o uso de ar. Tome cuidado para no danificar partes sensveis do equipamento. Remova o produto do tanque. Lave todas as linhas e acessrios com gua. Utilize vapor para limpar todas as linhas e acessrios. Tome cuidado para no danificar partes sensveis do equipamento ou vedaes. Abra o tanque e utilize vapor para eliminar o odor, se for o caso. Tome cuidado para no danificar partes sensveis do equipamento ou vedaes. Lave com soluo custica de 5 a 8%, se encontrar algum polmero em formao. Remova a soluo custica e enxge cuidadosamente com gua. Lave o equipamento com jatos de gua em alta presso ou de areia se encontrar algum polmero sedimentado. Considere a aplicao de um teste de integridade do tanque aps essa lavagem. O tanque no dever ter qualquer odor, e dever ser testada a presena de vapores inflamveis, contedo de oxignio e soluo custica residual (caso seja usada) antes de seu carregamento. Siga todas as regulamentaes aplicveis relativas ao carregamento de recipientes. Descarte produtos residuais, polmeros, solues de limpeza e solues de enxge em instalaes aprovadas.

22

9
9.1

TRANSPORTE SEGURO DE CIDO ACRLICO

EQUIPAMENTO DE PROTEO INDIVIDUAL PARA CARREGAMENTO E MANUSEIO

Os seguintes itens de vesturio para proteo completa devero ser considerados: roupa, luvas, botas, proteo de olhos e proteo respiratria resistentes a substncias qumicas. necessrio o uso de uma roupa de neoprene, de tecido composto principalmente de neoprene ou de outro material adequado para proteger o corpo de respingos acidentais de cido acrlico. Lentes de contato aumentam consideravelmente o risco de danos aos olhos e, se a poltica da empresa permitir, devero ser usadas somente com cuidados especiais. A proteo de olhos completa dever incluir protetores plsticos, inclusive da fronte, alm de culos para proteo contra respingos de substncias qumicas. O equipamento de proteo respiratria dever ser de um tipo aprovado pelo NIOSH. 9.2 CONSIDERAES GERAIS

Consulte a seguir as consideraes gerais aplicadas a todos os tipos de transporte de cido acrlico. Veja tambm a Seo 6, Perigos de instabilidade e reatividade. O cido acrlico deve ser armazenado em um ambiente que contenha oxignio. O inibidor MEHQ no tem efeito na ausncia de oxignio. No use oxignio puro em borrifos, na ventilao das linhas ou em camada de proteo. O oxignio puro poder causar um incndio. No use nitrognio puro ou qualquer outro gs inerte em borrifos, na ventilao das linhas ou em camada de proteo. O nitrognio puro ou outro gs sem oxignio em sua composio poder diminuir o oxignio dissolvido a um nvel perigosamente baixo, no qual a eficincia do inibidor poder ser bastante reduzida. recomendvel o uso de ar ou de uma mistura gasosa com 5 a 21% de oxignio em volume no manuseio do cido acrlico. A limpeza essencial. Todos os recipientes devero estar livres de contaminao. Evite o superaquecimento do cido acrlico. EM NENHUMA CIRCUNSTNCIA, USE VAPOR PARA AQUECER OU DESCONGELAR CIDO ACRLICO. Use um sistema hidrulico protegido contra falhas ou um local aquecido (mximo de 45C [113F]) para essas finalidades. O trao eltrico no deve ser usado em sistemas de tubulao (incluindo bombas, vlvulas e filtros) ou recipientes em servio de cido acrlico, a menos que se assegure que a temperatura mxima do produto no exceda 45C (113F) durante o aquecimento ou o descongelamento. O trao eltrico auto-limitante ou com consumo constante em watts limitado a temperaturas inferiores a 65C (149F) e instrumentado para manter a temperatura menor ou igual a 45C aceitvel para esse servio devido a suas caractersticas adicionais de segurana. Um desligamento independente, ativado por temperaturas elevadas menores ou iguais a 45C (113F), tambm pode ser includo como um recurso adicional de segurana para prevenir falhas no sistema de trao eltrico. O cido acrlico classificado como um "Lquido Inflamvel e Corrosivo" de acordo com as regulamentaes DOT, Seo 172.101. Assim, quando transportado, ele deve ser armazenado em recipientes de acordo com as especificaes do DOT. A classificao IMDG "Corrosivo e Inflamvel". Examine os requisitos internacionais de transporte para determinar o cumprimento dos requisitos do cdigo de transporte IMDG e dos Estados Unidos. Os fornecedores ICSHAM cumprem todas as regulamentaes relativas a espao livre para ar em recipientes cheios. O DOT exige que os tambores no estejam completamente cheios de lquido a 54C (130F). Isso corresponde a cerca de 3% de espao vazio a 25C (77F). O DOT exige que os recipientes de armazenamento a granel sejam carregados mantendo, no mnimo, 1% de espao vazio a 46C (115F) para tanques no-isolados, e a 41C (105F) para tanques isolados. As amostras devem estar de acordo com os requisitos de espao vazio mnimo em tambores. Lembre-se de que no so recomendveis temperaturas acima de 25C (77F) para armazenamento durante um longo perodo. TEMPERATURAS IGUAIS OU SUPERIORES A 32C (90F) PODEM SER PERIGOSAS E DEVEM SER IMEDIATAMENTE INVESTIGADAS. Armazene as amostras obtidas em um ambiente escuro e fresco por, no mximo, um ano. Garrafas de vidro mbar com revestimento plstico esto disponveis e so recomendadas para o manuseio e o armazenamento de pequenos volumes de cido acrlico. 23

 Os Padres de Acondicionamento de Pequenos Volumes do DOT 49 CFR 178.500 exigem testes de recipientes de transporte de cido acrlico em pequenos volumes para a Classe de Perigo 8, Grupo de Transporte II. O fornecedor do recipiente da amostra poder executar os testes e garantir o cumprimento das exigncias do DOT. Os recipientes que podero ser aprovados nos testes de cumprimento dos requisitos do DOT para o transporte terrestre so: 1 galo ou menos - Garrafas ou potes de vidro mbar ou de polietileno com tampa de rosca e reforo de polietileno com embalagem externa aprovada pelo DOT (referncia 49 CFR 173.202). 5 gales - Tambor de polietileno de alta densidade UN 1H1. 9.3 ACIDENTES DE TRANSPORTE - AES IMEDIATAS

EM CASO DE DERRAMAMENTO, INCNDIO OU SUSPEITA DE POLIMERIZAO, LIGUE IMEDIATAMENTE PARA O CHEMTREC (1-800-424-9300). Caso um recipiente de transporte (vago ferrovirio, caminho-tanque, tambor, recipiente de volume mdio [IBC/ carga]) ou o seu contedo sejam danificados de modo que a entrega no destino no possa prosseguir com segurana, devem ser feitos todos os esforos possveis para parar o veculo em um local que no prejudique o trfego ou a propriedade, se possvel, em uma rea vazia distante de reas habitadas. A polcia e o corpo de bombeiros devero ser notificados e o pblico dever ser mantido afastado da rea. Contate imediatamente o CHEMTREC pelo telefone 800-424-9300. O CHEMTREC entrar em contato com o fornecedor. Siga as precaues estipuladas na MSDS do fornecedor relativas ao cido acrlico. Para obter mais informaes, veja a Seo 11, Resposta a emergncias. 9.4 CAMINHES

O uso de caminhes-tanque para o transporte em massa de cido acrlico autorizado pelo DOT. Os recipientes para armazenamento a granel autorizados esto descritos nas regulamentaes do DOT 49CFR 173.243. Consulte essa seo para obter informaes completas, incluindo os requisitos especiais, sobre o acondicionamento em massa. Os recipientes aprovados pelo DOT so: Caminho-tanque - De ao inoxidvel ou alumnio, com serpentina e isolamento de acordo com as especificaes do DOT MC-304, MC-307, MC-310, MC-311, MC-312, MC-330, MC-331, DOT-407 ou DOT-412. Aplique o DOT "Corrosivo", UN2218, placas de Classe de Perigo 8 para Caminhes-tanque. As Regulamentaes de Materiais Perigosos do DOT esto contidas no padro 49 CFR 100-180. Consulte essas regulamentaes e/ou as regulamentaes locais para obter todos os requisitos especficos e atualizados de acondicionamento e sinalizao para caminhes-tanque. 9.4.1 Informaes para a transportadora A transportadora responsvel pelo fornecimento de caminhes que atendam s diretrizes de transporte seguro de cido acrlico, pela inibio do produto e pela temperatura adequada para transporte. O veculo vazio dever estar a uma temperatura < 38C (<100F) antes do carregamento do cido acrlico. Os caminhes-tanque usados para transportar cido acrlico so equipados com um sistema especial de aquecimento em trnsito para evitar o congelamento do produto em clima frio. O cido acrlico congela temperatura de 13C (55F). A temperatura do cido acrlico dever ser controlada entre 15C e 25C (59F e 77F) por meio de um sistema cativo de gua/glicol misturados. O limite mximo de temperatura (25C [77F]) necessrio para retardar a formao de dmero. TEMPERATURAS IGUAIS OU SUPERIORES A 32C (90F) PODEM SER PERIGOSAS E DEVEM SER IMEDIATAMENTE INVESTIGADAS. O sistema de gua/glicol cativo aquecido pela gua do radiador do veculo por meio de um trocador de calor separado montado nesse veculo. A temperatura da mistura cativa de gua/glicol no dever ultrapassar 45C (113F). O AQUECIMENTO DIRETO DO CIDO ACRLICO PELA GUA DO RADIADOR DO VECULO NO ACEITVEL EM FUNO DA ALTA TEMPERATURA. Os motoristas devero ser cuidadosamente treinados para operar o sistema de aquecimento e devero ser capazes de reconhecer quando o sistema no estiver funcionando adequadamente. Monitore a temperatura do produto e da mistura de gua/glicol para garantir uma operao confivel. Durante o transporte, o motorista do caminho dever registrar a temperatura do cido acrlico a cada 4 horas at o momento da entrega. Ele dever mostrar esse registro aos clientes no momento da entrega. O produto no dever ser oferecido para entrega se a temperatura estiver abaixo de 15C (59F) sem a aprovao do expedidor. 24

SE, EM QUALQUER MOMENTO, O CIDO ACRLICO ATINGIR A TEMPERATURA DE 32C (90F) OU MAIS ALTA, OU SE A TEMPERATURA SUBIR 2C (4F) POR HORA, NOTIFIQUE IMEDIATAMENTE O CHEMTREC PELO TELEFONE 1-800-424-9300. O CHEMTREC entrar em contato com o fornecedor. Temperaturas altas podem ser um aviso ou um indicador de uma possvel polimerizao acidental. Temperaturas altas podem provocar uma polimerizao acidental e devem ser consideradas com cuidado. O caminho dever ser isolado de acordo com as circunstncias e condies do momento. Para obter mais detalhes, veja tambm a Seo 6, Perigos de instabilidade e reatividade, e a Seo 11, Resposta a emergncias. 9.4.2 Descongelamento O descongelamento do cido acrlico poder ser extremamente perigoso se os procedimentos adequados no forem seguidos. possvel descongelar o cido acrlico com segurana atravs da circulao de gua por serpentinas de aquecimento. A temperatura da gua no dever ultrapassar 45C (113F). EM NENHUMA CIRCUNSTNCIA, USE VAPOR PARA AQUECER OU DESCONGELAR CIDO ACRLICO. O trao eltrico no deve ser usado em sistemas de tubulao (incluindo bombas, vlvulas e filtros) ou recipientes em servio de cido acrlico, a menos que se assegure que a temperatura mxima do produto no exceda 45C (113F) durante o aquecimento ou o descongelamento. O trao eltrico auto-limitante ou com consumo constante em watts limitado a temperaturas inferiores a 65C (149F) e instrumentado para manter a temperatura menor ou igual a 45C aceitvel para esse servio devido a suas caractersticas adicionais de segurana. Um desligamento independente, ativado por temperaturas elevadas menores ou iguais a 45C (113F), tambm pode ser includo como um recurso adicional de segurana para prevenir falhas no sistema de trao eltrico. NO REMOVA QUALQUER MATERIAL DE UM CAMINHO-TANQUE PARCIALMENTE CONGELADO OU DESCONGELADO. Talvez esse material no esteja inibido ou contenha grande parte do inibidor exigido pelo contedo total do caminho-tanque. O cido acrlico dever ser misturado com cuidado durante e aps o descongelamento para garantir uma mistura uniforme do inibidor e do oxignio dissolvido antes que qualquer lquido seja retirado. Durante o descongelamento, providencie uma ventilao adequada (como uma escotilha aberta com uma tampa de recuperao de vapor). Logo aps o descongelamento do material, a temperatura dever ser mantida entre 15C e 25C (59F e 77F). O limite mximo de temperatura (25C [77F]) necessrio para retardar a formao de dmero. 9.4.3 Descarregamento Os procedimentos a seguir so sugeridos para reduzir os riscos durante o descarregamento do cido acrlico. O contedo do caminho dever ser expressamente identificado antes de ser transferido. Se for necessria a coleta de uma amostra, consulte os procedimentos especficos do local. aconselhvel monitorar continuamente o processo de descarregamento. O cido acrlico um lquido corrosivo e dever ser manuseado como tal. Um chuveiro de emergncia e um lava-olhos devero estar a uma distncia mxima de 8 metros (25 ps) do local de descarregamento e outras fontes de gua devero estar disponveis para lavagens. Teste periodicamente o chuveiro de emergncia e o lava-olhos para garantir seu funcionamento adequado. Utilize o equipamento de proteo individual ao coletar amostras ou fazer conexes. Utilize o equipamento adequado para proteo contra derramamentos. A tubulao para o descarregamento dever ser submetida circulao contnua ou ser montada de forma que o cido acrlico escorra para o tanque de armazenamento quando a transferncia for interrompida. Onde necessrio, adicione uma vlvula de reteno mangueira de descarregamento para garantir que o contedo do tanque no seja derramado em caso de orifcio na mangueira. Providencie gaxetas de vedao da bomba, encaixes de flanges e hastes de vlvula com anis contra respingos nos locais em que a equipe de descarregamento possa ser exposta a vazamentos ou respingos do cido acrlico. 9.4.3.1 Bombeando caminhes com sistema de circuito fechado

O mtodo sugerido para descarregar um caminho-tanque o bombeamento com um sistema de circuito fechado (equilbrio de vapor) no qual os vapores retornam ao caminho-tanque ou so enviados para um incinerador ou purificador. Os nmeros entre parnteses abaixo correspondem a mangueiras, vlvulas, linhas e outros itens associados ao procedimento de descarregamento. Esses itens so indicados na Figura 9-1. 1. Estacione o veculo e coloque calos nas rodas. Desligue o motor e use os freios de emergncia durante o descarregamento. 2. Aterre o caminho-tanque. 3. Verifique se a temperatura do caminho est abaixo de 32oC (90oF) antes do descarregamento. Certifique-se de que o recipiente de destino tenha capacidade para armazenar todo o contedo do caminho-tanque. O recipiente de destino do cido acrlico dever estar a uma temperatura abaixo de 25oC. 4. Abra a vlvula superior do vapor (ventilao) (8). 25

5. Conecte a mangueira de vapor e abra a vlvula (7) para igualar a presso e certificar-se de que todas as vlvulas de vapor e linhas estejam limpas. 6. Conecte a linha do lquido (9) e abra a vlvula externa (secundria) (10). 7. Abra a vlvula interna usando a bomba hidrulica e a ala (11). 8. Ligue a bomba. Quando o fluxo comear, continue a monitorar o medidor e a linha de retorno de vapor do caminho-tanque para confirmar o fluxo e evitar a formao de vcuo que poder implodir o caminho. 9. Para evitar o congelamento do cido acrlico na mangueira de descarregamento, o fluxo no dever ser interrompido. 10. Quando o veculo estiver vazio, desligue a bomba e feche todas as vlvulas (10 e 11). 11. Despressurize a linha, drene e desconecte a mangueira (9) e recoloque a tampa. 12. Bloqueie as vlvulas do sistema de vapor (8) no caminho-tanque e no nvel do solo. Caso essas vlvulas faam parte do equipamento, remova a mangueira e recoloque as tampas. 13. Feche e prenda as mangueiras. Mantenha as placas no local. Siga as diretrizes do DOT relativas segurana de caminhes antes do transporte. 14. Desfaa o aterramento e remova os calos das rodas. 15. Verifique se o caminho est vazio. Se no for possvel esvaziar o caminho, notifique a transportadora antes de devolv-lo. Para obter mais informaes, veja o folheto do ICSHAM "Transportation of Acrylic Acid by Tank Truck" (Transporte de cido Acrlico em Caminho-tanque). Figura 9-1: Caminhes-tanque de cido acrlico 1 2 3 4 5

8 8. 9.

10

11

1. Vlvula de pressurizao/de vapor no nvel do cho e encaixe de fecho de came1 " com adaptador Chicago (estrepe) " 2. Vlvula superior de vapor (ventilao) com " de volta 3. rvore de Natal com vlvula e medidor 4. Tampa removvel 5. Proteo contra rolamento e nicho protetor para a vlvula de pressurizao ou de vapor no alto do tanque 6. Bocal 7. Vlvula de alvio de vcuo

Vlvula de alvio de presso Descarga traseira com encaixes secos e tampa contra poeira instalada 10. Vlvula de descarga externa (scundria) 11. Bomba hidrulica e ala para operar a vlvula interna

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9.4.3.2

Descarregando caminhes com presso

Um mtodo alternativo para o descarregamento pressurizar o cido acrlico usando um gs que contenha 5 a 21% de oxignio em volume. O inibidor MEHQ requer oxignio para prevenir a polimerizao. A presso do gs que est sendo descarregado deve ser regulada abaixo de 80% da regulagem da vlvula de segurana. Os nmeros entre parnteses abaixo correspondem a mangueiras, vlvulas, linhas e outros itens associados ao procedimento de descarregamento. Esses itens so indicados na Figura 9-1. 1. Estacione o veculo e coloque calos nas rodas. Desligue o motor e use os freios de emergncia durante o descarregamento. 2. Aterre o caminho-tanque. 3. Certifique-se de que o recipiente de destino tenha capacidade para armazenar todo o contedo do caminhotanque. Verifique se a temperatura do caminho est abaixo de 32oC (90oF) antes do descarregamento. 4. Abra a vlvula superior de ventilao (8). 5. Conecte a mangueira de pressurizao e abra a vlvula de vapor (7). 6. Abra a vlvula da mangueira de pressurizao o suficiente para manter a presso no caminho-tanque e certifique-se de que todas as vlvulas e linhas de ventilao estejam desobstrudas. Controle a presso do gs que est sendo descarregado para que no exceda 80% da presso da vlvula de segurana do caminho-tanque. 7. Conecte a linha do lquido (9) e abra a vlvula externa (secundria) (10). 8. Abra a vlvula interna usando a bomba hidrulica e a ala (11). 9. Para evitar o congelamento do cido acrlico na mangueira de descarregamento, o fluxo no dever ser interrompido. 10. Quando o veculo estiver vazio, bloqueie todas as vlvulas. 11. Despressurize a linha, drene e desconecte a mangueira (9) e recoloque a tampa. 12. Bloqueie a vlvula do sistema de pressurizao no nvel do cho, caso esteja equipado, e/ou no alto (8), remova a mangueira e recoloque as tampas. 13. O local de recebimento pode exigir que o caminho seja despressurizado. Ventile o caminho at a presso mnima antes de retorn-lo transportadora. Se no for possvel despressurizar o caminho, coloque um aviso "caminho pressurizado". 14. Feche e prenda as mangueiras. Mantenha as placas no local. Siga as diretrizes do DOT relativas segurana de caminhes antes do transporte. 15. Desfaa o aterramento e remova os calos das rodas. 16. Verifique se o caminho est vazio. Se no for possvel esvaziar o caminho, notifique a transportadora antes de devolv-lo. Esse procedimento funcionar para pressurizar diretamente o tanque de armazenamento ou uma bomba. Para obter mais informaes, veja o folheto do ICSHAM "Transportation of Acrylic Acid by Tank Truck" (Transporte de cido Acrlico em Caminho-tanque).

9.5

VAGES

O uso de vages para o transporte em massa de cido acrlico autorizado pelo DOT. Os recipientes para armazenamento a granel autorizados esto descritos nas regulamentaes do DOT 49CFR 173.243. Consulte essa seo para obter informaes completas, incluindo os requisitos especiais, sobre o acondicionamento em massa. Os recipientes aprovados pelo DOT so: Vago - DOT Classe 103, 104, 105, 106, 109, 110, 111, 112, 114, 115 ou 120 - Ao inoxidvel com interior em ao inoxidvel, sem forro. - Alumnio no-inflamvel com interior em alumnio, sem forro. - Alumnio inflamvel com interior de alumnio, sem forro. O vago deve ter um canal edutor de ao inoxidvel, um dispositivo de calibragem, um termmetro e isolamento. Tambm recomendvel que o vago seja equipado com serpentinas que podero ser usadas com gua quente para congelamento ou resfriamento, se necessrio. As Regulamentaes de Materiais Perigosos do DOT esto contidas no padro 49 CFR 100-180. Consulte essas regulamentaes e/ou as regulamentaes locais para obter todos os requisitos especficos e atualizados de acondicionamento e sinalizao para vages. O DOT "Corrosivo", UN2218, placas de Classe de Perigo 8 devem ser colocadas nos vages.

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9.5.1 Informaes para a transportadora A transportadora responsvel pelo fornecimento de vages que atendam s diretrizes de transporte de cido acrlico, pela inibio do produto e pela temperatura adequada para transporte. A medio de temperatura do produto em trnsito por via frrea no uma determinao legal e raramente realizada. No entanto, CASO OCORRA UM INCIDENTE, COMO UM ACIDENTE ENVOLVENDO O VAGO, UM AUMENTO NA TEMPERATURA DO CONTEDO DO VAGO, CASO SEJA NOTADO UM ODOR FORTE, OU SE OS FUNCIONRIOS PRXIMOS AO VAGO SUSPEITAREM DE POLIMERIZAO DO CIDO ACRLICO, CONTATE IMEDIATAMENTE O CHEMTREC PELO TELEFONE 1-800-424-9300. O CHEMTREC entrar em contato com o fornecedor. Temperaturas altas e ventilao podem ser um aviso ou um indicador de uma possvel polimerizao acidental. Temperaturas altas podem provocar uma polimerizao acidental e devem ser consideradas com cuidado. O vago dever ser isolado de acordo com as circunstncias e condies do momento. Para obter mais detalhes, veja tambm a Seo 6, Perigos de instabilidade e reatividade, e a Seo 11, Resposta a emergncias. 9.5.2 Descongelamento O descongelamento do cido acrlico poder ser extremamente perigoso se os procedimentos adequados no forem seguidos. O cido acrlico congelado dentro de um vago pode ser descongelado com segurana pela circulao de gua quente atravs das serpentinas de aquecimento. A temperatura da gua no dever ultrapassar 45oC (113oF). EM NENHUMA CIRCUNSTNCIA, USE VAPOR PARA AQUECER OU DESCONGELAR CIDO ACRLICO. O trao eltrico no deve ser usado em sistemas de tubulao (incluindo bombas, vlvulas e filtros) ou recipientes em servio de cido acrlico, a menos que se assegure que a temperatura mxima do produto no exceda 45oC (113oF) durante o aquecimento ou o descongelamento. O trao eltrico auto-limitante ou com consumo constante em watts limitado a temperaturas inferiores a 65oC (149oF) e instrumentado para manter a temperatura menor ou igual a 45oC aceitvel para esse servio devido a suas caractersticas adicionais de segurana. Um desligamento independente, ativado por temperaturas elevadas menores ou iguais a 45oC (113oF), tambm pode ser includo como um recurso adicional de segurana para prevenir falhas no sistema de trao eltrico. NO REMOVA QUALQUER MATERIAL DE UM VAGO PARCIALMENTE CONGELADO OU DESCONGELADO. Talvez esse material no esteja inibido ou contenha grande parte do inibidor exigido pelo contedo total do vago-tanque. Ele dever ser misturado com cuidado durante e aps o descongelamento para garantir uma mistura uniforme do inibidor antes que qualquer lquido seja retirado. Durante o descongelamento, providencie uma ventilao adequada (como uma escotilha aberta com uma tampa de recuperao de vapor). Logo aps o descongelamento do material, a temperatura dever ser mantida entre 15oC e 25oC (59oF e 77oF). O limite mximo de temperatura (25oC [77oF]) necessrio para retardar a formao de dmero.

9.5.3 Descarregamento Os procedimentos a seguir so sugeridos para reduzir os riscos durante o descarregamento do cido acrlico. O contedo do vago-tanque dever ser expressamente identificado antes de transferido. Se for necessria a coleta de uma amostra, consulte os procedimentos especficos do local. Convm executar monitoramento contnuo durante o descarregamento. O cido acrlico um lquido corrosivo e dever ser manuseado como tal. Um chuveiro de emergncia e um lava-olhos devero estar a uma distncia mxima de 8 metros (25 ps) do local de descarregamento e outras fontes de gua devero estar disponveis para lavagens. Teste periodicamente o chuveiro de emergncia e o lava-olhos para garantir seu funcionamento adequado. Utilize o equipamento de proteo individual ao coletar amostras ou fazer conexes. Utilize o equipamento adequado para proteo contra derramamentos. A tubulao para o descarregamento dever ser submetida circulao contnua ou ser montada de forma que o cido acrlico escorra para o tanque de armazenamento quando a transferncia for interrompida. Onde necessrio, adicione uma vlvula de reteno mangueira de descarregamento para garantir que o contedo do tanque no seja derramado em caso de orifcio na mangueira. Providencie gaxetas de vedao da bomba, encaixes de flanges e hastes de vlvula com anis contra respingos nos locais em que a equipe de descarregamento possa ser exposta a vazamentos ou respingos do cido acrlico.

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9.5.3.1

Bombeando vages com sistema de circuito fechado

O mtodo sugerido para descarregar um vago-tanque o bombeamento com um sistema de circuito fechado (equilbrio de vapor) no qual os vapores retornam ao vago-tanque ou so enviados para um purificador ou incinerador de vapor. Se o vago-tanque for usado para recolher os vapores, a transportadora dever ser notificada que o vago contm vapores do produto sob presso. Consulte o folheto do ICSHAM "Transportation of Acrylic Acid by Rail Car" (Transporte de cido Acrlico por Vago) para obter informaes adicionais. 1. Certifique-se de que o freio de mo esteja acionado, as rodas estejam caladas e o aviso "vago-tanque conectado" esteja devidamente colocado no trilho. Os descarriladores devem estar nos lugares ou os desvios fechados. 2. Conecte o cabo de aterramento ao vago-tanque. 3. Certifique-se de que o recipiente de destino tenha capacidade para armazenar todo o contedo do vago-tanque. 4. No alto do vago, remova o pino de vedao da tampa do equipamento de descarga e abra a tampa. Se houver indicao de temperatura, verifique se a temperatura do vago inferior a 32oC (90oF) antes de descarregar. 5. Examine todas as vlvulas para ter certeza de que estejam fechadas antes de remover tampas, plugues ou flanges. 6. Conecte a mangueira de vapor no vago-tanque e abra as vlvulas para equalizar a presso e certificar-se de que todas as vlvulas e linhas de vapor estejam desobstrudas. 7. Conecte a linha de descarregamento vlvula de descarga ou, se estiver descarregando pela parte inferior, conecte vlvula de sada inferior. 8. Feche todos os escapamentos da linha de descarregamento e abra a vlvula de descarga ou, se estiver descarregando pela parte inferior, abra a vlvula secundria de sada inferior e abra a vlvula de sada inferior. 9. Ligue a bomba. Quando o fluxo iniciar, continue a monitorar o medidor e a linha de retorno de vapor do vagotanque para confirmar o fluxo e evitar a imploso do vago. 10. Para evitar o congelamento do cido acrlico na mangueira de descarregamento, o fluxo no dever ser interrompido. 11. Quando o vago-tanque estiver vazio, desligue a bomba e feche todas as vlvulas. 12. Despressurize a linha de descarregamento, drene e desconecte a mangueira e os encaixes. 13. Bloqueie a vlvula do sistema de vapor e a de ventilao do vago-tanque. Despressurize e desconecte a mangueira. 14. Reinstale os flanges e plugues que foram removidos. Feche e prenda todas as mangueiras. Siga as diretrizes do DOT relativas segurana de vago-tanque antes do transporte. 15. De acordo com as regulamentaes do DOT no momento desta publicao, as placas NO devem ser retiradas. 16. Desfaa o aterramento e remova os calos das rodas. Remova o aviso "vago-tanque conectado", remova os descarriladores e desbloqueie os desvios. 17. Verifique se o vago-tanque est vazio. Se no for possvel esvaziar o vago-tanque, notifique a transportadora antes de devolv-lo.

9.5.3.2

Descarregando vages com presso

Um mtodo alternativo para o descarregamento pressurizar o cido acrlico usando um gs que contenha 5 a 21% de oxignio em volume. O inibidor MEHQ requer oxignio para prevenir a polimerizao. A presso do gs que est sendo descarregado deve ser regulada abaixo de 80% da regulagem da vlvula de segurana. Esse procedimento funcionar para pressurizar diretamente um tanque de armazenamento ou uma bomba. Se o vago-tanque for usado para recolher os vapores, a transportadora dever ser notificada que o vago contm vapores do produto sob presso. Consulte o folheto do ICSHAM "Transportation of Acrylic Acid by Rail Car" (Transporte de cido Acrlico por Vago) para obter informaes adicionais. 1. Certifique-se de que o freio de mo esteja acionado, as rodas estejam caladas e o aviso "vago-tanque conectado" esteja devidamente colocado no trilho. Os descarriladores devem estar nos lugares ou os desvios fechados. 2. Conecte o cabo de aterramento ao vago-tanque. 3. Certifique-se de que o recipiente de destino tenha capacidade para armazenar todo o contedo do vago-tanque. 4. No alto do vago, remova o pino de vedao da tampa do equipamento de descarga e abra a tampa. Se houver indicao de temperatura, verifique se a temperatura do vago inferior a 32oC (90oF) antes de descarregar. 5. Examine todas as vlvulas para ter certeza de que estejam fechadas antes de remover tampas, plugues ou flanges. 6. Conecte a mangueira de pressurizao vlvula de ventilao do vago-tanque e abra a vlvula de ventilao. 7. Conecte a linha de descarregamento vlvula de descarga ou, se estiver descarregando pela parte inferior, conecte sada inferior. 8. Feche todas as vlvulas de escapamento da linha de descarregamento e abra a(s) vlvula(s) do vago-tanque conectada(s) linha de descarregamento.

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9. Abra a vlvula da mangueira de pressurizao o suficiente para manter uma presso positiva dentro do vago-tanque. Controle a presso do gs que est sendo descarregado para que no exceda 80% da presso da vlvula de segurana sinalizada na lateral do vago-tanque. 10. Abra a vlvula da linha de descarregamento. 11. Para evitar o congelamento do cido acrlico na linha de descarregamento, o fluxo no dever ser interrompido. 12. Quando o vago-tanque estiver vazio, bloqueie a vlvula da mangueira de pressurizao, a vlvula de descarregamento do vago e a vlvula da linha de descarregamento. 13. Despressurize a linha de descarregamento, desconecte e remova do vago-tanque os encaixes e a linha de descarregamento. 14. Ventile o vago-tanque at a presso mnima antes de retorn-lo transportadora. Se no for possvel despressurizar o vago, coloque um aviso "vago-tanque pressurizado". 15. Bloqueie a vlvula de ventilao do vago-tanque. Despressurize e desconecte do vago a mangueira de pressurizao. 16. Reinstale os flanges e plugues que foram removidos. Feche e prenda todas as mangueiras. Siga as diretrizes do DOT relativas segurana de vago-tanque antes do transporte. 17. De acordo com as regulamentaes do DOT no momento desta publicao, as placas NO devem ser retiradas. 18. Desfaa o aterramento e remova os calos das rodas. Remova o aviso "vago-tanque conectado", remova os descarriladores e desbloqueie os desvios. 19. Verifique se o vago-tanque est vazio. Se no for possvel esvaziar o vago-tanque, notifique a transportadora antes de devolv-lo. 9.6 TAMBORES E RECIPIENTES DE MDIO VOLUME (IBCs)

O uso de tambores ou recipientes de mdio volume (IBCs) para o transporte em massa de cido acrlico autorizado pelo DOT. Os padres de acondicionamento de pequenos volumes do DOT 49 CFR178.500 exigem testes de recipientes de transporte de cido acrlico em pequenos volumes para a Classe de Perigo 8, Grupo de Transporte II. O fornecedor do recipiente poder executar os testes e garantir o cumprimento das exigncias do DOT. Os recipientes que podero ser aprovados nos testes de cumprimento dos requisitos do DOT so: 55 gales - Tambor de polietileno de alta densidade e auto-sustentvel UN 1H1. - Tambor de ao com reforo de polietileno UN 6HA1. Os recipientes autorizados para armazenamento a granel esto descritos nas regulamentaes do DOT 49 CFR173.243. Consulte essa seo para obter informaes completas e atualizadas, incluindo os requisitos especiais, sobre o acondicionamento em massa. Os recipientes aprovados pelo DOT so: Recipientes de mdio volume (IBC) - DOT 31A, 31B ou 31N Consulte as Regulamentaes de Materiais Perigosos do DOT contidas no padro 49 CFR100-180 e/ou as regulamentaes locais para obter todos os requisitos especficos e atualizados de acondicionamento e sinalizao/rotulagem dos recipientes. Os recipientes de cido acrlico devem ser rotulados adequadamente. Antes de transportar, armazenar ou manusear esse produto, as informaes atuais de rotulagem e a MSDS (disponvel com o seu fornecedor) do produto devem ser obtidas, lidas e compreendidas. O texto apropriado deve ser usado no rtulo, alm do texto especfico exigido por lei. Coloque o rtulo de identificao em cada embalagem. Imprima o nome genrico na embalagem. O nome DOT para transporte "cido Acrlico Inibido". Utilize o rtulo DOT "Corrosivo" no recipiente. Utilize o rtulo DOT de risco secundrio "Lquido Inflamvel" no recipiente. O descongelamento seguro e a preveno de contaminao podem ser difceis com IBCs. Se manuseados de modo errado, os IBCs de cido acrlico so muito mais perigosos do que os tambores por serem maiores. Por esse motivo, deve haver mais cuidado no manuseio e transporte de IBC contendo cido acrlico. 9.6.1 Informaes para a transportadora Evite fontes de calor, fascas ou chama. O cido acrlico deve ser transportado entre 15oC e 25oC (59oF e 77oF). O transporte em condies ambientais ser aceitvel se o recebedor praticar procedimentos adequados para descongelamento (veja 9.6.3, Descongelamento, abaixo) e achar a qualidade aceitvel. O cido acrlico congela temperatura de 13oC (55oF). No carregue ou transporte tambores abaulados ou deformados. Tambores abaulados podem indicar polimerizao. EM CASO DE SUSPEITA DE POLIMERIZAO, AVISE IMEDIATAMENTO O CHEMTREC PELO TELEFONE 1-800-424-9300. O CHEMTREC entrar em contato com o fornecedor. Para obter mais detalhes, veja a Seo 6, Perigos de instabilidade e reatividade, e a Seo 11, Resposta a emergncias. 30

9.6.2 Armazenamento de tambores e recipientes de volume mdio (IBCs) O monmero de cido acrlico usualmente inibido com 200 ppm de MEHQ para evitar a polimerizao. EVITE O CONGELAMENTO, pois o inibidor se concentra preferencialmente no lquido remanescente. Os trs aspectos mais importantes no transporte e manuseio de cido acrlico so: EVITAR EXPOSIO A TEMPERATURAS ALTAS, EVITAR CONTAMINAO e USAR UM GS DE PROTEO CONTENDO OXIGNIO. O cido acrlico deve ser mantido entre 15oC e 25oC (59oF e 77oF). No armazene sob a luz direta do sol. A contaminao pode causar uma polimerizao descontrolada que pode resultar em ruptura violenta do recipiente, incndio e danos srios nas adjacncias e grave impacto ambiental. A presena de oxignio necessria para que o inibidor (MEHQ) funcione efetivamente. A falta de oxignio pode causar uma polimerizao descontrolada. Reutilize os tambores ou os IBCs apenas se tiverem sido cuidadosamente limpos ou se forem utilizados em servio dedicado. Tambores ou IBCs de ao com forro devem ser inspecionados periodicamente. A migrao ou penetrao de vapor de cido acrlico atravs do forro pode causar corroso do revestimento de ao, podendo ocorrer vazamento. Veja a Seo 6, Perigos de instabilidade e reatividade, para obter informaes adicionais.

9.6.3 Descongelamento NUNCA UTILIZE AQUECIMENTO POR VAPOR OU ELTRICO EM CONTATO DIRETO COM OS TAMBORES OU IBCs DE CIDO ACRLICO PORQUE ISSO PODE CAUSAR POLIMERIZAO DESCONTROLADA. NUNCA RETIRE MATERIAL DE UM TAMBOR OU IBC DE CIDO ACRLICO PARCIALMENTE DESCONGELADO. ESSE MATERIAL PODE ESTAR PARCIALMENTE INIBIDO OU PODE CONTER A MAIOR PARTE DO INIBIDOR NECESSRIO PARA O CONTEDO INTEIRO DO TAMBOR OU IBC. Preferencialmente, os tambores e os IBCs devem ser descongelados em um ambiente aquecido a uma temperatura entre 20oC e 33oC (68oF e 91oF). Isso permitir que o cido acrlico descongele gradualmente no decorrer de 48 horas. Cada recipiente deve ser agitado periodicamente para redistribuir o inibidor e o oxignio dissolvido durante o descongelamento (i.e., rolador de tambor, agitador de carga, agitador com paleta). Quando o material tiver descongelado, a temperatura dos tambores ou IBCs deve ser mantida entre 15oC e 25oC (59oF e 77oF). O descongelamento do cido acrlico poder ser extremamente perigoso se os procedimentos adequados no forem seguidos. Quando ocorre congelamento em tambores ou IBCs, os primeiros cristais, escassos no inibidor, sero formados na parede externa do recipiente. O cido acrlico pode ser descongelado com a aplicao cuidadosa de calor limitado ( 45C) na parte externa do tambor ou IBC (a polimerizao do monmero com baixa inibio ao longo das paredes facilmente iniciada).

9.6.4 Procedimentos de manuseio O cido acrlico um lquido corrosivo e dever ser manuseado como tal. O contedo dos tambores ou IBCs dever ser expressamente identificado antes de transferido. Os procedimentos descritos a seguir so sugeridos para reduzir os riscos durante o manuseio do cido acrlico.

9.6.4.1

Recebimento de tambores e recipientes de volume mdio

O cido acrlico transportado em tambores ou IBCs de ao com forro de polietileno ou tambores e IBCs de polietileno de alta densidade auto-sustentveis. Quando uma carga de vago ou de caminho constituda de tambores ou IBCs recebida, antes de entrar, deixe as portas do vago ou do caminho abertas para ventilar. Um odor forte e constante pode indicar um recipiente com vazamento. Se no houver barulho de lquido se mexendo quando os tambores ou IBCs forem agitados, o material poder estar congelado. Veja a Seo 9.6.3 para consultar os procedimentos de descongelamento seguro.

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9.6.4.2

Esvaziamento de tambores e recipientes de volume mdio

As etapas a seguir descrevem os procedimentos para o esvaziamento seguro de tambores e IBCs. Consulte o folheto do ICSHAM "Transportation of Acrylic Acid in Drums" (Transporte de cido Acrlico em Tambores) para obter mais informaes. 1. Os tambores e IBCs devem estar aterrados durante as operaes de transferncia, e um tubo de imerso no esttico ou uma mangueira flexvel de ao inoxidvel devem ser usados para drenar o cido acrlico. 2. Os tambores, os IBCs e os encaixes nunca devem ser batidos por ferramentas ou objetos duros que possam fazer fasca. 3. Antes de remover as cavilhas dos tambores ou IBCs de cido acrlico, localize o chuveiro de emergncia e o lavaolhos mais prximos e vista o equipamento de proteo individual. 4. O mtodo seguro mais aconselhvel para esvaziar tambores e IBCs por bombeamento. Caso os tambores ou IBCs sejam esvaziados por gravidade, as vlvulas devem possuir fechamento prprio. No utilize presso para retirar o contedo de tambores e IBCs. 5. Fornea quebra de vcuo adequada para evitar colapso dos tambores ou IBCs durante o esvaziamento.

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10.1

CONSIDERAES AMBIENTAIS PARA CIDO ACRLICO

DESTINO AMBIENTAL

Devido a sua reatividade, o cido acrlico geralmente no persistente no meio ambiente. Ele se dispersa atravs da combinao de mecanismos, entre os quais biodegradao, oxidao e volatilizao.

10.1.1 Biodegradao Em estudos sobre demanda bioqumica de oxignio (BOD), o cido acrlico apresentou um ndice de degradao de 81% em 22 dias quando diludo em gua com partculas de dejetos. O cido acrlico tambm responde a tratamento anaerbio, com a degradao em culturas aclimatadas atingindo cerca de 75% do metano teoricamente calculado. O cido acrlico moderadamente txico vida aqutica, mas no persistente em ambientes aquticos devido rpida oxidao. A liberao de grandes quantidades de cido acrlico pode causar a reduo do teor de oxignio dissolvido.

10.1.2 Volatilizao / absoro no solo O cido acrlico basicamente no voltil, embora alguma vaporizao proveniente da superfcie e de solos secos possa ocorrer. O cido acrlico liberado na atmosfera reage com o oznio e produz, atravs de um processo fotoqumico, radicais OH (hidroxilo), resultando em uma meia-vida de seis a quatorze horas. Como o cido acrlico miscvel em gua, no esperado que ele seja absorvido significativamente no solo ou sedimento.

10.2

DESCARTE

Devido a sua reatividade, o cido acrlico geralmente no persistente no meio ambiente. Ele se dispersa atravs da combinao de mecanismos, entre os quais biodegradao, oxidao e volatilizao.

32

10.2.1 Informaes gerais Diversas regulamentaes federais, estaduais e municipais regem a liberao de qualquer material no solo, ar ou guas de superfcie. Qualquer liberao ou descarte de cido acrlico deve ser avaliada no que diz respeito legislao vigente para determinar as aes de resposta apropriadas e exigncias de relatrios. Uma regulamentao chamada Lei de Conservao e Recuperao de Recursos (RCRA) deve ser seguida se o volume de cido acrlico ou material contaminado com cido acrlico for depositado em aterro ou for descartado. Com base nos critrios da RCRA, o cido acrlico ou material contaminado com cido acrlico ser provavelmente considerado "resduo txico" em caso de depsito em aterro e ser necessrio obedecer a certas restries de depsito, manuseio e armazenamento, conforme descrito na RCRA. O cumprimento rigoroso dessas restries, assim como a descrio e rotulao adequadas do material de responsabilidade do gerador e manuseador dos resduos. Muitas indstrias esto sujeitas s exigncias do Inventrio de Descarte de Produtos Txicos (Toxic Release Inventory) nos termos das regulamentaes da lista SARA 313 (Direitos de Conhecimento da Comunidade e Planejamento de Emergncia - Emergency Planning and Community Right-To-Know) da Agncia de Proteo Ambiental (EPA) dos EUA. O cido acrlico um dos produtos qumicos cujo descarte no meio ambiente, em todas as suas formas, deve ser reportado anualmente. O cido acrlico tambm est sujeito exigncia de classificao de risco e de inventrio de substncia perigosa dos programas SARA 311 e 312 da EPA. O cido acrlico se enquadra nas seguintes categorias caractersticas para esses programas: combustvel, reativo, dano agudo sade e dano crnico sade.

10.2.2 Descarte em guas navegveis Os descartes em rios e outras guas navegveis so controlados por regulamentaes federais e estaduais, incluindo o Sistema Nacional de Eliminao do Descarte de Poluentes (NPDES). Tanto o descarte pontual (tubulao e local de tratamento) quanto o descarte no-pontual (guas em regime turbulento) podem exigir autorizao e devero atender a limitaes especficas da localidade no que diz respeito a efluentes. O no-atendimento a essas limitaes ou o descarte sem uma autorizao de descarte em efluente est sujeito a severas penalidades civis e criminais.

10.2.3 Descarte em esgotos municipais O descarte em esgotos pblicos e em usinas de tratamento so regulamentados por leis federais, estaduais e municipais (incluindo limitaes que dizem respeito a efluentes e quaisquer exigncias para o pr-tratamento), alm de condies de permisso especficas para as usinas de tratamento recebedoras. Nenhum cido acrlico deve ser descartado em esgotos municipais sem consentimento prvio do operador da usina de tratamento.

10.2.4 Emisses no ar O descarte de produtos qumicos na atmosfera est, geralmente, sujeito a restries impostas por padres federais, estaduais e municipais. Os descartes desses tipos de produtos qumicos regulamentados de origem industrial so controlados pelo governo federal para fontes novas e modificadas atravs de diversas leis e regulamentaes. As regulamentaes federais tambm controlam poluentes a ponto de atingir ou manter os padres nacionais de qualidade do ar. Os padres federais ou municipais tambm podem ser aplicados a quaisquer emisses no ar de substncias corrosivas, irritantes, inflamveis, odorosas ou outras substncias incmodas, independentemente da origem. Geralmente, nenhuma emisso de cido acrlico no ar ser permitida sem uma autorizao da agncia federal ou estadual. O no cumprimento dessas normas est sujeito a severas penalidades civis e criminais. Os dispositivos de controle da poluio do ar usados para remover poluentes de descargas de gases tambm devem atender aos padres federal, estadual e municipal, incluindo regulamentaes sobre o depsito de resduos em aterro provenientes de dispositivos de controle (como gua de lavagem ou cinzas de incinerador).

10.2.5 Depsito em aterro O tratamento e o depsito em aterro de cido acrlico e misturas que contm cido acrlico esto sujeitos regulamentao federal e delegao estadual dessa regulamentao. O cido acrlico ou misturas de cido acrlico no podem ser depositados em aterro sem autorizao e sem tratamento prvio que siga padres especficos (veja a Seo 10.4).

33

10.3

CONTROLE DE DERRAMAMENTO E VAZAMENTO

10.3.1 Informaes gerais Deve-se enfatizar a preveno de liberaes por meio de um projeto cuidadoso do equipamento e de procedimentos operacionais seguros. Se o cido acrlico escapar do confinamento atravs de vazamento ou derramamento, devese tomar o cuidado de empregar os procedimentos adequados para descontaminao do equipamento de proteo individual (veja a Seo 5.5) e outras consideraes de segurana. importante lembrar que os derramamentos de cido acrlico e os materiais contaminados por ele devem ser tratados como resduos perigosos RCRA. Qualquer liberao de cido acrlico maior do que a "quantidade relatvel" designada por EPA em CERCLA ou SARA deve ser relatada imediatamente aps a descoberta ao Centro de Resposta Nacional (National Response Center) e Agncia de Resposta a Emergncia de Estado (State Emergency Response Agency) (veja na MSDS a quantidade relatvel e os nmeros de telefone pertinentes).

10.3.2 Derramamentos pequenos (at 4 litros) Use equipamento adequado de proteo individual (veja a Seo 5.5). Podem ser usados kits para limpeza de derramamentos, disponveis comercialmente. Se houver tratamento biolgico de esgoto, ou se o sistema de tratamento de esgoto for capaz de tratar o material, o derramamento poder ser diludo em gua para, ento, entrar no sistema de tratamento. Caso contrrio, use um absorvente no-combustvel para recolher o derramamento. Descarte o absorvente contaminado, qualquer poro de solo contaminado e todos os suprimentos ou equipamentos de proteo individual que no possam ser descontaminados como resduo perigoso RCRA.

10.3.3 Derramamentos grandes (mais de 4 litros) Use equipamento adequado de proteo individual (veja a Seo 5.5). Se possvel, contenha o derramamento dentro de uma rea confinada e retorne o material para recipientes adequados. Resduos de monmeros de cido acrlico podem polimerizar, criando perigos adicionais (veja a Seo 6). Muito cuidado deve ser tomado para evitar misturar o cido acrlico com materiais incompatveis, como observado na Seo 6.1 e no anexo sobre Materiais incompatveis (veja a Seo 13.1). Evite o escoamento em fossos, galerias pluviais e outras galerias de guas superficiais. Dependendo das regulamentaes aplicveis e da capacidade da usina de tratamento recebedora, o derramamento pode ser neutralizado com produtos qumicos medianamente alcalinos, lavados com gua e lanados no sistema de tratamento. Converse com o operador da usina de tratamento antes de fazer isso. No caso de derramamento acidental de cido acrlico em guas superficiais ou no sistema de gua municipal, contate imediatamente as secretarias local e estadual de controle de poluio.

10.4

DISPOSIO DE RESDUOS

O cido acrlico altamente corrosivo e deve ser manuseado com equipamento adequado de segurana e proteo individual. O cido acrlico pode ser diludo em gua e tratado repetidamente em um sistema de tratamento biolgico aerbio. No entanto, ele poder ser txico s bactrias de tratamento caso seja introduzido sem aclimao. Se o sistema de tratamento tiver de ser alimentado por uma grande quantidade de cido acrlico, deve-se tomar ateno especial introduo do fluxo de cido acrlico em baixas taxas, com aumentos gradativos, para aclimar o sistema. O cido acrlico queima-se rapidamente em incineradores comerciais e sistemas de oxidantes trmicos. O cido acrlico polimerizado tambm pode ser incinerado por firmas capazes de manusear resduos slidos. cido acrlico residual ou materiais contaminados com cido acrlico no devem ser despejados em aterros sanitrios. As regulamentaes federais e estaduais probem o despejo desses materiais em aterros sanitrios sem um tratamento prvio. A regulamentao local e as permisses para local de despejo tambm devem ser consultadas. Resduos de monmeros de cido acrlico podem polimerizar, criando perigos adicionais (veja a Seo 6). Muito cuidado deve ser tomado para evitar misturar o cido acrlico com materiais incompatveis, como observado na Seo 6.1 e no anexo sobre Materiais incompatveis (veja a Seo 13.1).

34

11

RESPOSTA A EMERGNCIAS

Os sinais de uma emergncia envolvendo cido acrlico envolvem, com freqncia, temperaturas elevadas (devido a aquecimento externo ou a uma exotermia proveniente da polimerizao), ventilao do recipiente ou comprometimento do recipiente. A ao inicial apropriada, se ocorrer uma emergncia durante o transporte ou em um tanque ou tambores de um usurio, ser entrar em contato com o CHEMTREC atravs do telefone 800-424-9300. O CHEMTREC notificar o fornecedor e facilitar o estabelecimento da comunicao entre o pessoal que est no local da emergncia e a equipe de resposta a emergncias do fornecedor. Os usurios de cido acrlico devem elaborar planos de emergncia por escrito para os casos de derramamento, incndio, exotermia e polimerizao incipiente. Esses planos devem ter como foco a identificao clara dos recursos que classificam um evento como uma emergncia, o que deve ser feito para isolar o local e as aes imediatas que devem ser tomadas para atenuar o perigo. Um recurso muito importante do plano deve ser a rpida notificao ao CHEMTREC da ocorrncia para que o fornecedor possa indicar rapidamente os especialistas que possam ajudar a administrar o incidente.

11.1

DETECO E RESPOSTA A POLIMERIZAO INCIPIENTE EM UM TANQUE DE ARMAZENAMENTO

Se um sistema for instalado e operado utilizando todas as medidas preventivas recomendadas nesta brochura e exigidas pelas prticas prudentes de engenharia, as chances de ocorrer uma polimerizao acidental sero minimizadas. Entretanto, no caso de eventos imprevistos que podem levar a uma polimerizao incipiente em um tanque de armazena-mento, necessrio detectar rapidamente esse evento para evitar, interromper ou atenuar a polimerizao. Uma opo para fornecer proteo adicional a esses eventos imprevistos usar um sistema de restabilizao (interrupo). Esta subseo trata do projeto e operao de um sistema de restabilizao opcional como esse.

11.1.1 Cenrios iniciais possveis Os nicos cenrios definveis de forma quantitativa e estudados cineticamente para polimerizaes de cido acrlico fora de controle envolvem o aquecimento externo do cido acrlico30. Duas outras causas possveis de eventos fora do controle com o cido acrlico so a remoo do oxignio dissolvido do monmetro e a contaminao qumica. Se o monmero for depurado com gs inerte (por exemplo, nitrognio ou gs combustvel) e o oxignio dissolvido for removido, o inibidor ter monometlico de hidroquinona (MEHQ) se tornar ineficaz e a polimerizao fatalmente ocorrer. A durao do perodo de induo at a polimerizao e a taxa mxima de polimerizao so imprevisveis porque dependem do histrico de armazenamento anterior do cido acrlico. Se houver conhecimento da ocorrncia de uma depurao com gs inerte, o cido acrlico dever ser aspergido com um gs contendo 5 a 21% de oxignio em volume, assim que possvel. prefervel o uso de ar. muito difcil predefinir o escopo de um cenrio de contaminao, pois a identificao e a concentrao do contaminante so imprevisveis. Entretanto, recomendado que o sistema de restabilizao (interrupo) seja imediatamente ativado caso ocorra a contaminao com um iniciador potencial do processo de polimerizao. Se essa contaminao ocorrer sem o conhecimento da equipe responsvel, o sistema de restabilizao (interrupo) dever obrigatoriamente ser ativado no caso de uma exotermia proveniente de polimerizao.

11.1.2 Deteco de polimerizao A forma mais confivel de detectar a proximidade de uma polimerizao fora de controle o monitoramento redundante da temperatura do contedo dos tanques. Esse acompanhamento melhor realizado atravs da comparao da temperatura real com a faixa de temperatura de armazenamento do tanque, 15 a 25oC (59 a 77oF). A polimerizao do cido acrlico uma reao altamente exotrmica (-77,5 kJ/g mole /-18,5 kcal/g mole). Devido a essa liberao de energia, a polimerizao em um tanque de armazenamento resulta no aquecimento do lquido. 35

Um sistema de monitoramento de temperatura deve ser capaz de determinar no somente a temperatura absoluta do lquido, mas tambm a taxa de elevao dessa temperatura, seja devido a um aquecimento externo, seja devido a uma exotermia proveniente da polimerizao. O uso de alarmes indicadores de temperatura elevada para avisar a existncia de superaquecimento do tanque necessrio para o armazenamento de cido acrlico. A nebulosidade ou o aspecto turvo podem ser um outro indicador da ocorrncia de polimerizao. 11.1.3 Restabilizao (interrupo) A restabilizao bem-sucedida do cido acrlico exige uma resposta rpida deteco de um aumento significativo da temperatura. A ausncia de uma resposta rpida pode resultar no incio da polimerizao, levando a um aumento acelerado de temperatura e presso. O relacionamento quantitativo entre a taxa de elevao da temperatura, a temperatura momentnea e o tempo restante at que a reao fique fora de controle (para a iniciao trmica) foi correlacionado em estudos cinticos30. Esses resultados levaram aos critrios de ativao do sistema de restabilizao fornecidos na Seo 11.1.3.3. Devido ao grande nmero de contaminantes possveis e concentraes desses contaminantes, esses critrios PODERO NO SER aplicveis se a causa da polimerizao for uma contaminao. 11.1.3.1 Inibidor de restabilizao (interrupo)

A evidncia experimental recomenda a fenotiazina (PTZ) como o agente de interrupo preferido. Quaisquer outros materiais (incluindo o MEHQ) usados nesse servio podem ser ineficazes ou mesmo prejudiciais. A fenotiazina um slido e, para facilitar a mistura e adio, ela deve ser adicionada como uma soluo. Embora a adio de PTZ funcione na maioria dos casos, no existe a garantia de que esse procedimento seja sempre eficaz. As excees bvias so a contaminao do cido acrlico por grandes quantidades de um iniciador de polimerizao ou uma demora na ativao do sistema de interrupo. A adio de uma grande quantidade de gua ao cido acrlico que esteja sofrendo polimerizao atenuar a reao atravs da remoo do calor. Entretanto, a liberao de um volume grande de vapor de gua e de vapor de cido acrlico e a possibilidade de transbordamento do tanque desaconselham essa opo32. 11.1.3.2 Solvente inibidor de restabilizao (interrupo)

Os seguintes critrios so recomendados para a seleo de um solvente para o inibidor de interrupo PTZ: O solvente deve ser adequado para PTZ (preferencialmente, com uma solubilidade de PTZ de pelo menos 6% em peso na temperatura ambiente mais baixa prevista). Ele no deve ser viscoso. Ele no deve promover a polimerizao e deve ser inerte ao sistema. Ele no deve ser altamente txico. Ele no deve exacerbar nenhum possvel problema de emisso efmera que resulte da emergncia. (Opcional) Se a interrupo for bem-sucedida, o cido acrlico que contm o solvente dever ser capaz de ser repurificado. Exemplos de solventes usados para PTZ de interrupo so o acetato de etilo, o acetato isoproplico, o N-metilpirrolidona (NMP) e o tripropileno glicol. Contate o seu fornecedor para obter recomendaes sobre solventes. Ningum gostaria de adicionar um novo produto qumico em um sistema potencialmente fora de controle; assim, o cido acrlico talvez pudesse ser considerado um solvente para o inibidor PTZ. Infelizmente, a solubilidade de PTZ em cido acrlico de somente cerca de 2% em peso a temperatura ambiente. A soluo de interrupo com PTZ deve ser a mais concentrada possvel a fim de minimizar seu volume e poder ser bombeada no sistema o mais rapidamente possvel. A concentrao final de PTZ no cido acrlico a ser interrompido deve estar entre 200 e 1.000 ppm. Entretanto, em caso de contaminao, a restabilizao pode no ser possvel usando qualquer concentrao de PTZ, dependendo da natureza e concentrao do contaminante. 11.1.3.3 Critrios de ativao para sistemas de restabilizao (interrupo)

Recomenda-se que o sistema de restabilizao (interrupo) seja imediatamente ativado se qualquer um dos critrios a seguir for satisfeito: Um aumento de temperatura superior a 10oC (18oF) foi detectado em um intervalo de uma hora ou menos sem causa externa aparente. A temperatura do lquido atingiu 45oC (113oF). Existe um incndio prximo ao tanque de cido acrlico. Um iniciador de polimerizao conhecido foi, acidentalmente, adicionado ao cido acrlico. 36

Esses critrios foram escolhidos para garantir o tempo adequado para o agente restabilizante ser alimentado e espalhado no contedo do tanque. Temperaturas menores ou aumentos de temperatura superiores ao informado anteriormente podem indicar uma polimerizao em andamento. Qualquer temperatura ou aumento de temperatura que exceda o possvel aumento de temperatura proveniente de fontes de calor externas (ambiente, sol, bombeamento, sistemas de controle de temperatura, recebimento de produto aquecido etc.) pode indicar uma polimerizao em andamento. A menor temperatura real ou aumento de temperatura deve ser usado como um aviso para investigao. A ativao manual do sistema de interrupo prefervel em locais com turnos contnuos de funcionrios; caso contrrio, a ativao automtica do sistema de interrupo deve ser usada. Em qualquer um dos casos, o sistema de interrupo dever ser ativado se os critrios especificados anteriormente forem atendidos. EM NENHUMA CIRCUNSTNCIA DEIXE ALGUM SE APROXIMAR DE UM TANQUE CUJO CONTEDO TENHA ATINGIDO 50C (122F).

11.1.3.4

Mistura de inibidor de restabilizao (interrupo)

possvel trazer rapidamente a concentrao do inibidor de interrupo para nveis eficazes atravs da circulao do contedo do tanque com auxlio de uma bomba33 e/ou da injeo de gs. Se uma bomba for usada para misturar a soluo de interrupo, o equipamento de interrupo deve ser projetado para acomodar procedimentos de emergncia. O uso de edutores na(s) entrada(s) do tanque ou de um sistema de elevao de fluidos por injeo de gs (gas lift) pode reduzir o tempo necessrio para misturar a soluo de interrupo com o contedo do tanque. Um fator importante no projeto e instalao do sistema do inibidor de interrupo o layout especfico da rea de tancagem. O nmero de tanques de cido acrlico, a localizao de diques e os tipos de produtos qumicos armazenados nessas reas protegidas por diques devem ser considerados na etapa de planejamento de um sistema de interrupo para distribuio e armazenamento. O sistema de interrupo deve ser capaz de distribuir o inibidor adequado a todos os tanques de cido acrlico que possam estar envolvidos em determinado acidente. Para a proteo de vrios tanques, as opes incluem um nico tanque de inibidor com medio controlada, tanques de inibidor dedicados distintos e tanques de inibidor mveis. O seu fornecedor pode oferecer detalhes adicionais. Uma outra considerao a localizao do(s) tanque(s) de inibidor e como o contedo deles ser distribudo aos tanques de armazenamento. Se os tanques estiverem no cho e a alguma distncia dos tanques de armazenamento de cido acrlico, pode ser necessrio usar bombas auxiliares para transferir a soluo de PTZ do tanque de inibidor para o tanque de armazenamento. Uma outra alternativa colocar o(s) tanque(s) de inibidor em posio elevada prxima aos tanques de armazenamento e pressurizar a soluo inibidora para a tubulao de recirculao do tanque de armazenamento ou deix-la entrar por diferena de gravidade. Essas opes so melhor examinadas pela equipe local da fbrica que estar mais familiarizada com o layout da rea de tancagem.

11.1.3.5

Exemplos de sistemas de restabilizao (interrupo)

O sistema do inibidor de interrupo um sistema de resposta a emergncia para atenuar a polimerizao fora de controle em tanques de armazenamento de cido acrlico. Ele um aprimoramento de segurana opcional. Os sistemas de inibidores de interrupo podem variar em complexidade e custo. O projeto de um sistema como esse deve ser baseado em uma anlise cuidadosa de riscos por parte do usurio. O seu fornecedor de cido acrlico pode oferecer informaes adicionais. As Figuras 11-1 e 11-2 representam dois exemplos de sistemas de interrupo. A chave para os smbolos mostrados nas Figuras 11-1 e 11-2 est na Tabela 7-2. Na Figura 11-1, a soluo inibidora de 6% em peso de fenotiazina (PTZ) dissolvida no solvente acetato de etilo. O tanque de interrupo (V-2) protege o tanque de armazenamento de cido acrlico (V-1). A ligao entre o sistema do inibidor de interrupo e o sistema do tanque de cido acrlico est na sada do resfriador do tanque de cido acrlico (HE-1). A mistura rpida da soluo do inibidor de interrupo com o cido acrlico no tanque de armazenamento alcanada atravs dos edutores localizados no interior do tanque de cido acrlico. Os edutores esto localizados na sada do circuito de circulao da bomba do tanque de cido acrlico. A distribuio da soluo do inibidor de interrupo para o tanque de cido acrlico baseada no conceito de operao de cmara de sopro. A soluo inibidora pressurizada para o tanque atravs do nitrognio, ar ou uma mistura de nitrognio/ar. Neste exemplo, o nitrognio escolhido como a fonte bsica de abastecimento de gs inerte. A mistura de ar/nitrognio usada como uma fonte de reserva caso o sistema de nitrognio falhe. A aceitabilidade do nitrognio nesse servio baseada no fato de que o inibidor PTZ no exige que o cido acrlico tenha oxignio dissolvido para ser eficaz.

37

Aps carregar a soluo do inibidor de interrupo no tanque do inibidor, esse tanque pressurizado a uma presso de abastecimento adequada. Quando o sistema do inibidor de interrupo no est em servio, a presso do tanque do inibidor pode variar de acordo com a regulagem das vlvulas de presso de abastecimento do gs inerte ou com as alteraes na temperatura ambiente. As alteraes de presso no tanque podem resultar em uma perda de acetato de etilo, o que aumentar a concentrao de PTZ. Uma mudana na concentrao de PTZ de 6% para 7% causar um aumento do ponto de cristalizao do inibidor PTZ de cerca de -18C para -9C (de 0F para 16F). Por essa razo, quando o sistema do inibidor de interrupo no estiver em servio, tanto a tubulao de abastecimento de gs inerte quanto a do tanque com a soluo inibidora devem ser isoladas para minimizar a perda de solvente. A concentrao de PTZ na soluo de interrupo deve ser verificada periodicamente (por cromatografia de gs ou de lquido de alto desempenho [GC ou HPLC], e NO por um mtodo colorimtrico). A parte inferior da tubulao do tanque do inibidor tambm deve ser verificada em busca de sedimentos slidos (produtos da decomposio de PTZ) que podem entupir os tubos. Na Figura 11-2, a soluo inibidora 50% de PTZ em peso dissolvido em N-metil pirrolidona35. O tanque do inibidor de interrupo e o cilindro de gs comprimido podem ser uma unidade fixa ou mvel. A ligao feita para que a soluo inibidora e o gs posterior possam ser injetados na seo inferior do tanque de cido acrlico. As etapas gerais para a restabilizao de um tanque de cido acrlico usando o sistema ilustrado na Figura 11-2 so: Conecte o tanque do inibidor de interrupo ao sistema de distribuio utilizando um encaixe seco. Abra as vlvulas manuais e/ou automticas apropriadas para pressurizar a soluo inibidora no tanque de cido acrlico usando ar ou nitrognio (o ar usado neste exemplo). Quando no houver mais soluo inibidora dentro do tanque do inibidor de interrupo, o ar circular atravs do bocal submerso a uma taxa de fluxo moderada, misturando o contedo atravs do princpio da elevao de fluidos por injeo de gs (gas lift). A taxa de fluxo do ar limitada por um orifcio localizado entre o cilindro de ar e o regulador de presso. Contate o seu fornecedor para obter mais informaes sobre os sistemas de interrupo. Figura 11-1: Exemplo I de sistema de interrupo de cido acrlico Este exemplo ilustra alguns recursos de segurana abordados nesta brochura. No so mostrados todos os equipamentos ou instrumentos necessrios para a operabilidade. Veja a Tabela 7-2 para consultar a chave dos smbolos.

INCINERADOR

PI TI

V-2
SOLUO DE INIBIDOR

LG

LI

LAH LAL LALL

FY

FIC FQ TI TAH TAHH DTAH

PROGRAMA DE CONTROLE

FAL

TI

V-1
CIDO ACRLICO

FAL

FI

HE - 1

FI

FAL DO CAMINHO

38

Figura 11-2: Exemplo II de sistema de interrupo de cido acrlico Este exemplo ilustra alguns recursos de segurana abordados nesta brochura. No so mostrados todos os equipamentos ou instrumentos necessrios para a operabilidade. Veja a Tabela 7-2 para consultar a chave dos smbolos.
VLVULA DE RETENO

VENTILAO

SALA DE CONTROLE

ORIFCIO PRESSURIZADOR

SALA DE CONTROLE

HE - 2 V-3
CIDO ACRLICO

FE

FAL V-4

AR DA USINA

SOLUO DE INIBIDOR

V-5
CILINDRO DE GS

TI TAH

TI TAH

11.2

DERRAMAMENTOS

O confinamento a tcnica mais importante para o tratamento de derramamentos. Numerosas tcnicas tm sido usadas com sucesso na conteno de derramamentos: para material no solo, represamento, desvios e absoro; para material que ainda esteja no recipiente onde est ocorrendo o vazamento, ligao, remendo, reparo, aperto dos encaixes do recipiente ou confinamento secundrio (tambores). Mais informaes sobre derramamentos so fornecidas na Seo 10.3.

11.3

INCNDIOS

O cido acrlico um lquido combustvel com ponto de ignio a 50C (122F). Nas condies recomendadas de armazenamento (15 a 25C), o cido acrlico no apresenta risco de incndio significativo porque a temperatura do lquido est bem abaixo de seu ponto de ignio. Entretanto, o cido acrlico um material reativo que pode polimerizar se exposto a altas temperaturas. Por essa razo, importante que qualquer plano de emergncia contenha medidas para monitorar de perto a temperatura dos tanques de armazenamento de cido acrlico em ocorrncias de incndio e esteja preparado para fornecer resfriamento aos tanques de armazenamento, se essa for uma medida justificada. Os chefes da brigada de acidentes, bombeiros e equipe de resposta a emergncias devem ser treinados a respeito dos riscos de polimerizao do cido acrlico para que possam determinar a resposta apropriada em uma emergncia. O incndio em um tanque de armazenamento de cido acrlico ou um incndio nas proximidades de um tanque de armazenamento de cido acrlico uma situao muito perigosa. Se o cido acrlico atingir temperaturas elevadas, o lquido pode polimerizar, o que poder resultar em uma reao violenta, produzindo calor e presso considerveis, bem como ejeo de vapor e polmeros quentes. Por isso, necessrio monitorar de perto a temperatura do cido durante uma ocorrncia de incndio. A resposta rpida essencial para controlar e prevenir o agravamento da situao. No caso de um incndio grave com ou prximo ao cido acrlico, quando a temperatura do lquido atingir 50C (122F), ser necessrio evacuar todo o pessoal no essencial para uma distncia segura devido ao risco de uma polimerizao fora de controle. A 60C (140F) TODO o pessoal deve ser evacuado. No caso de um incndio muito prximo de um tanque de armazenamento de cido acrlico, aplique gua em "spray" ou neblina de gua na superfcie do tanque para absorver calor e manter a temperatura mais baixa. Como muitos tanques de cido acrlico so isolados, necessrio muito cuidado ao direcionar o "spray" de gua nos tanques isolados para no destruir o material isolante. 39

Se o tanque dispuser de um sistema de resfriamento, verifique se esse sistema est ativado e operando a plena capacidade. Mantenha a temperatura do tanque de armazenamento sob vigilncia constante. Se a temperatura do cido aumentar apesar da aplicao da gua de resfriamento, talvez seja necessrio adicionar um agente de interrupo. Se a temperatura do cido for igual ou superior a 45C (113F), um agente de interrupo deve ser adicionado para reduzir os riscos de polimerizao do cido acrlico e agravamento da situao. Os agentes de interrupo podem ser injetados usando os sistemas descritos na Seo 11.1.3.6 deste manual. Observe que esses sistemas de interrupo so opcionais e cada instalao deve avaliar os riscos associados ao manuseio e armazenamento de cido acrlico para determinar a necessidade de um sistema de interrupo. No caso de um tanque de cido acrlico pegar fogo, a primeira medida a tomar adicionar um agente de interrupo o mais rpido possvel. Essa medida ajudar a impedir a ocorrncia de uma polimerizao fora de controle, considerando que esta no tenha sido a causa do incndio. Espuma de combate a incndio resistente a lcool pode ser usada para controlar ou apagar o incndio. Se no houver espuma disponvel, a gua tambm pode ser usada para apagar o incndio. Observe que a gua e/ou espuma no devem ser adicionadas ao tanque de cido acrlico em chamas, se a temperatura do lquido no tanque de armazenamento tiver excedido o ponto de ebulio da gua de 100C (212F). Isso faria a gua evaporar rapidamente, provocando uma entrada significativa de presso e a ventilao macia de uma mistura de vapor de gua com vapor de cido acrlico. Consulte a NFPA 11 para obter o projeto adequado de sistemas de espuma para combate a incndio. Aps o incndio, continue a monitorar a temperatura do tanque de armazenamento por pelo menos 48 horas para verificar se a temperatura no est subindo e se o tanque est estabilizado.

12

AGRADECIMENTOS

Agradecemos aos Departamentos Tcnicos e de Manufatura de cada empresa membro do ICSHAM pela compilao das informaes apresentadas nesta publicao. Agradecemos tambm aos Produtores de Monmeros Acrlicos Bsicos (BAMM, Basic Acrylic Monomer Manufacturers) e aos Produtores Europeus de Monmeros Acrlicos Bsicos (EBAM, European Basic Acrylic Monomer Manufacturers) pela reviso deste documento.

13
13.1

ANEXO
MATERIAIS INCOMPATVEIS

Quase todas as contaminaes podem desestabilizar o monmero e devem ser evitadas. A seguir apresentada uma lista parcial dos produtos qumicos considerados incompatveis com o cido acrlico. Na maioria dos casos, esses contaminantes causam a polimerizao do monmero. 1. perxido ou peroxi- no nome 2. per no nome, por exemplo, t-butilperacetato 3. persteres ou peroxisteres 4. percarbonatos ou peroxicarbonatos 5. hidroperxido ou hidroperoxi- no nome 6. compostos azo 7. azidas 8. teres 9. aminas 10. cidos poliinsaturados conjugados e steres 11. aldedos e algumas cetonas 12. haletos inorgnicos reativos (por exemplo, cloreto de tionilo, cloreto de sulfurilo) 13. custicos (por exemplo, NaOH, KOH, Ca(OH)2) 14. cidos minerais fortes (por exemplo, cidos ntrico, sulfrico e clordrico) 15. agentes oxidantes (por exemplo, cido crmico, permanganatos, cido ntrico) 16. verniz 17. gases inertes (< 5% de oxignio em volume)

40

14
1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. 9. 10. 11. 12. 13. 14. 15. 16. 17. 18. 19. 20.

MATERIAL DE REFERNCIA
IUPAC, "Atomic Weights of Elements 1993," J. Phys. Chem. Ref. Data 24(4), 1561 (1995). Riddick, J.A., Bunger, W.B., "Organic Solvents: Physical Properties and Methods of Purification," 3rd ed. Wiley Interscience, New York (1970). Kirk-Othmer, "Encyclopedia of Chemical Technology," 4th ed., Interscience, New York (1978). Linek, Wichterle, "Liquid-Vapor Equilibrium. LX. The System Acetic Acid-Acrylic Acid at 200 Torr.," Collect. Czech. Commun. 38, 1853 (1973). Wilding, W.V., Wilson, L.C., Wilson, G.M., "Vapor-Liquid Equilibrium Measurements," AIChE Symposium Series 83(256) 49 (1987). Roberts, J.D., Chambers, V.C., "Small-Ring Compounds. VII. Physical and Chemical Properties of Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl and Cyclohexyl Derivatives," J. Amer. Chem. Soc. 73, 5030 (1951). Kohlrausch, K.W.F., Skrabal, R., "Studien zum Ramaneffeket. LXXI. Cyclopropancarbon-und Acryl Saure und Derivate," Monatsh. Chem. 70, 394 (1937). "Acrylic and Methacrylic Acids by Pyrolysis of their Alkyl Esters," J. Amer. Chem. Soc. 66, 1865 (1944). Sugden, S., "The Variation of Surface Tension with Temperature and Some Related Functions," J. Chem. Soc. (London, Transactions) 125, 32 (1924). National Fire Protection Assoc., "Fire Protection Guide on Hazardous Materials," 10th ed. Boston, MA (1991). Ullman's Encyklopressureie der Technischen Chemie, Urban and Schwarzenberg, Munchen-Berlin (1951). Staudinger, "Die Hochmolekularen Organischen Verbindungen," Berlin (1932). Gallant, R.W., "Physical Properties of Hydrocarbons," Gulf Publishing Co., Houston, Texas (Vol. 1, 1968; Vol. 2, 1970). Lydersen, A. L., "Estimation of Critical Properties of Organic Compounds," University of Wisconsin Coll. Eng. Exp. Stn. Rep. 3, Madison, WI (April 1955). Andereya, E., Chase, J. D., "The Implications of Carboxylic Acid Properties," Chem. Eng. Technol. 13, 304 (1990). Ulmann Encyclopedia of Industrial Chemistry, "Acrylic Acid and Derivatives," vol. A1, 161 ( 1985). Bond, J., "Sources of Ignition," Butterworth (1991). Baratov, A. N., Korolchenko, A. Ya., Kravchukh, G. I. et. al. "The Handbook for Flammability and Explosability of Chemicals and Substances, and Means of Extinguishing," Khimia, Moscow (1990). Danner, R.P., Daubert, T. E., "Manual for Predicting Chemical Process Design Data," AIChE, New York, NY (1990). Van Velzen, D., Lopes, Cardozo, R., Langenkamp, H., "Liquid Viscosity and Chemical Constitution of Organic Compounds. A New Correlation and Compilation of Literature Data," EUR 4735e, Commission of the European Communities, Luxembourg (1972). Baroncini, C., DiFilippo, F., Latini, G., Pacetti, M., "Organic Liquid Thermal Conductivity: A Prediction Method in the Reduced Temperature Range 0.3 to 0.8," Int. J. of Thermophys. 2(1), 21 (1981). Usmanov, I. U., Salikhov, A. S., "Thermal Conductivity of Three Component Solutions of Liquids," Izv. Vyssh. Ucheb. Zaved., Neft Gaz 18(9), 61, (1975). BASF internal data. Celanese Product Bulletin, "Glacial Acrylic Acid," Celanese Chemical Company, Inc., Dallas Texas. L. B. Levy, J. Poly. Sci. Pt. A, 30, 569-576 (1992). Anon., I Chem E (U.K.), Loss Prevention Bulletin, Issue 126, 3-6 (1995); ibid., Issue 128, 27 (1996). L. B. Levy, J. Poly. Sci., Poly. Chem. Ed., 23, 1505-1515 (1985). L. B. Levy, Plant/Operations Progress, 6, 188-189 (1987) J. J. Kurland, J. Polym. Sci. Polym. Chem. Ed., 18, 1139-1145 (1980). L. B. Levy and M. B. Lakin, Process Safety Progress, 12, 111-114 (1993). Rohm & Haas Brochure, "Storage and Handling of Acrylic and Methacrylic Esters and Acids," Rohm and Haas Company, Philadelphia, Pennsylvania. L. B. Levy and J. D. Penrod, Plant/Operations Progress, 8, 105-108 (1989). P. D. Hoffman, AIChE Symposium Series No. 286, 88, 77-82 (1992). American Industrial Hygiene Association, "Odor Thresholds for Chemicals with Established Occupational Health Standards," 1993. BASF Acrylic Monomers, "Emergency Restabilization with RESTAB Technology." L. B. Levy, Celanese unpublished data. 41

21. 22. 23. 24. 25. 26. 27. 28. 29. 30. 31. 32. 33. 34. 35. 36.

BASF CORPORATION Chemicals Division Acrylic Monomers 3000 Continental Drive - North Mount Olive, New Jersey, 07828-1234 USA (973)426-2600

BASF

1/00/810

CELANESE LIMITED 1601 West LJB Freeway Dallas, Texas 75234 (214)277-4000

CEL

1/00/250

ELF ATOCHEM NORTH AMERICA, INC. 2000 Market Street Philadelphia, Pennsylvania 19103 (215)419-7000

ATONA

1/00/300

ROHM AND HAAS COMPANY 100 Independence Mall West Philadelphia, Pennsylvania 19106-2399 (215)592-3000

R&H 84C16

1/00/500

UNION CARBIDE 39 Old Ridgebury Road Danbury, Connecticut 06817-0001 (203)794-2000

1/00/100