UNIVERSIDAD NACIONAL AUTNOMA DE MXICO FACULTAD DE QUIMICA

LABORATORIO DE EQUILIBRIO Y CINTICA

Prctica No.2 Equilibrio entre fases. Construccin del diagrama de fases del ciclohexano.

Equipo 3
REPORTE

Alumnos: Figueroa Armenta Monserrat Ortiz Tirado Aguilar Eduardo Tovar Zrate Mayam. GRUPO: 1

Fecha de entrega: 25 de Febrero 2013

I.OBJETIVO GENERAL. Interpretar el diagrama de fases de una sustancia pura, construido a partir de datos de presin y temperatura obtenidos a travs de diferentes mtodos. II. OBJETIVOS PARTICULARES a. Comprender la informacin que proporcionan la regla de las fases de Gibbs y la ecuacin de Clausius-Clapeyron. b. Distinguir los equilibrios entre las diferentes fases (slido, lquido, vapor). c. Deducir las propiedades termodinmicas involucradas en la transicin de fases. III. PROBLEMA Construir el diagrama de fases del ciclohexano a partir de datos obtenidos en la literatura, experimentales y calculados. INTRODUCCIN Lo que entendemos por equilibrio es cuando las variables que especifican a un estado del sistema no cambian con el transcurso del tiempo, ahora una fase es parte de la materia que tiene un estado fsico uniforme y diferenciado de las dems fases. Por consiguiente un equilibrio de fases, sucede cuando entre dos fases o mas no hay cambios en la composicin de estos. Para representar este equilibrio se utiliza el diagrama de fases, lo cual son representaciones graficas de las fases que estn presentes en un sistema a varias temperaturas y presiones. Esto se puede asociar perfectamente con la regla de fases, ya que esta nos puede proporcionar la informacin de los componentes, las fases y los grados de libertad que pueden existir en nuestro diagrama. Otra cosa que podemos saber con el diagrama, es la existencia del punto triple de cualquier sustancia, esto es cuando las tres fases (liquido, vapor, solido) coexistan en la misma presin y la misma temperatura. En qumica y termodinmica, la regla de las fases de Gibbs describe el nmero de grados de libertad (L) en un sistema cerrado en equilibrio, en trminos del nmero de fases separadas (F) y el nmero de componentes qumicos (C) del sistema. Esta regla establece la relacin entre esos 3 nmeros enteros dada por: L=C-F+2 La regla de las fases de Gibbs fue derivada de principios termodinmicos por Josiah Willard Gibbs hacia 1870. Sin embargo es necesario antes definir estos conceptos.

Un componente es una sustancia que est presente en una mezcla o en una disolucin de la que forma parte. Fase, en termodinmica y qumica, se denomina a cada una de las partes macroscpicas de composicin qumica y propiedades fsicas homogneas que forman un sistema. Los sistemas monofsicos se denominan homogneos, y los que estn formados por varias fases se denominan mezclas o sistemas heterogneos. Y por ltimo, grado de libertad es el nmero mnimo de variables independientes (tales como la presin, temperatura y concentracin) que deben especificarse a fin de definir completamente las restantes del sistema o bien el nmero de variables de estado intensivo que se pueden variar independientemente. Para especificar el estado termodinmico de un sistema formado por una sustancia pura el nmero variables intensivas independientes que hay conocer, o sea grados de libertad, es: Si hay presente una fase, L=1componente-1fase+2=2 variables, es necesario especificar por ejemplo la P y la T Si hay presente dos fases, L=1componente-2fases+2=1 variable, especificar slo P oT Si hay presente tres fases, L=1componente-3fases+2=0 variables Por tanto podemos representar cualquier estado de equilibrio del sistema formado por una sustancia pura mediante un punto en un diagrama bidimensional de presin-temperatura. Este diagrama se denomina diagrama de fases. La construccin de este diagrama se necesita de dos ecuaciones. La ecuacin de Clapeyron permite calcular la pendiente de una lnea de equilibrio entre dos fases. Consideremos un punto cualquiera sobre una lnea de equilibrio entre dos las fases, que llamaremos y . La condicin para que exista equilibrio de fases es que: i=i, pero para una sustancia pura, por tanto en un punto sobre la curva de equilibrio de dos fases G=G, y cualquier variacin infinitesimal que suponga un desplazamiento sobre la curva de equilibrio implica que dG=dG. O lo que es lo mismo, -SdT+VdP=-SdT+VdP, y reagrupando trminos dPdT=SV. Por otra parte si se considera que en un cambio de fase reversible a T y P constantes S=HT, se tiene que dPdT=HTV En un cambio de fase lquido-vapor, tanto H como V son positivos, por tanto la pendiente de la lnea de equilibrio lquido-vapor es positiva. Lo mismo sucede con la lnea slido-vapor. REACTIVOS Y MATERIALES Ciclohexano Sal de cocina en grano Hielo Punto triple: 1 Manmetro de mercurio 1 Bomba de vaco con trampa 1 Termmetro de mercurio de -1 a 101C es necesario

1 Matraz bola 1 L con tapn trihoradado, 2 trampas de vapor 2 cubetas de plstico para introducir las trampas de vapor 3 Soporte universal con pinza

mangueras de ltex 1 Charola de plstico de 30cm x20 cm x15cm Equilibrio Lquido-vapor 1 Sistema de destilacin fraccionada o simple Equilibrio Slido- Lquido

1 Tubo de ensaye de 12 x 150 mm (15 mL) 1 termmetro digital de 10 a 100C 1 vaso unicel.

DISEO EXPERIMETAL

HIPTESIS

Las variables medibles son:

Las variables a calcular son:

Temperatura

Punto triple.

Presin

Temperatura de ebullicin y congelacin. El punto triple del cicliohexano estar por debajo del punto de ebullicin experimental. La temperatura descender entre el estado S-L. Debe existir un descenso considerable en la grfica curva de enfriamiento..

HIPTESIS

METODOLOGA EMPLEADA

Metodologa

Se busca determinar el punto triple del ciclohexano.

Determinar las temperatura s de ebullicin y congelacin.

Se utiliza como referencia el PT experimental y el H de sublimacin.

Calcular una temperatura T2 en un punto de equilibrio SV

Se calcula con C-C una T2 en un punto de equilibrio L-V cercano.

Se calculacon la ecuacin de Clausius Clapeyron una T2 en un punto de equilibrio cercano a la temperatura de ebullicin normal.

RESULTADOS Algoritmo de clculo a. Calcular la temperatura (T2) en un punto de equilibrio L-V cercano a la temperatura de ebullicin normal.

[ [

] ] *

] +

b. Calcular la temperatura (T2) en un punto de equilibrio L-V cercano a la temperatura de ebullicin obtenida a la presin atmosfrica del lugar de trabajo.
[ * ] +

c. Calcular una temperatura (T2) en un punto de equilibrio S-V

[ [

] ]

Tabla 1. Equilibrio S-L L-V S-L-V S-L (Hf=2662.6 ) L-V (Hv = 33 001.3 J mol-1) Condiciones crticas proceso Punto de fusin Punto de ebullicin Punto triple Punto de fusin normal Punto de ebullicin normal SF6 Hexafloruro P(mmHg) 586 586 41 760 T/ (C) 6.6 6.9 6.4 6.55 T/ (K) 279.75 280.05 279.55 280

Datos experimentales

Datos tericos

760

81

354.15

70atm

45.7

318.85

Datos calculados

L-V (Hv = 31 341.53 J mol -1 ) S-V (Hsub = 35 363.9 J mol -1 )

de Azufre Evaporacin

700 600 650

78.3 75.86 73.29

351.43 349.01 346.44

Sublimacin

35 30 25

3.52 .27 -2.41

276.67 273.42 270.74

Tabla 2. EQUILIBRIO L-V P (mmHg) T (K) 760 354.15 700 351.43 650 349.01 600 346.44 500 340.73 200 314.66 150 307.28 100 297.44 50 282.01 41 279.55 Tabla 3. EQUILIBRIO S-L P (mmHg) T (K) 279.70 760 279.75 586 279.55 41 EQUILIBRIO S-V P (mmHg) T (K) 279.55 41 276.67 35 273.92 30 270.74 25 262.20 15 245.56 5

Fases (F) rea Sobre la lnea Punto Triple 1 2 3

Grado de libertad (L) 2 1 0

Significado PyT PoT ----

Para obtener los datos de la tabla 1 y 2 se uso la siguiente ecuacin. Adems se consideran los valores de Hvap =31,341.53 J/mol y Hsub= 35,363.9 J/mol. Para el equilibrio S-L slo se usaron los valores obtenidos experimentalmente y el terico que fue punto de fusin normal.

( )+

Clculo en equilibrio L-V, para obtener el valor de T2 a 700 mmHg partiendo del punto de ebullicin normal.

)+

Clculo en equilibrio S-V, para obtener el valor de T2 a 35 mmHg partiendo del punto triple.

* ELABORACIN DE GRFICOS

)+

1.- Trazar el diagrama de fases de presin (mmHg) en funcin de la temperatura (K) para el Ciclohexano con los datos registrados en la tabla 2. LNEA DE EQUILIBRIO LNEA DE EQUILIBRIO LNEA DE EQUILIBRIO S-V L-V S-L T (K) P (mmHg) T (K) P (mmHg) T (K) P (mmHg) 279.55 41 354.15 760 279.70 760 276.67 35 351.43 700 279.75 586 273.92 30 349.01 650 279.55 41 270.74 25 346.44 600 262.20 15 340.73 500 245.56 5 314.66 200 307.28 150 297.44 100 282.01 50 279.55 41

ANLISIS DE RESULTADOS

Tabla 3. Fases (F) rea 1 Grado de libertad (L) 2 Significado P y T Cualquier valor de presin contra temperatura que este sobre cualquier rea; ya sea solido, gas o liquido presentar nicamente la fase correspondiente.Teniendo como un mximo de dos variables,determinadas con el grado de libertad P o T Valores restringidos por el lmite de las lneas donde se encuentran 2

Sobre la lnea

Punto Triple

fases ya sea liquidovapor, vaporsolido,solido-gas; respecto a una funcin (generalmente unarecta). Valor mximo de variables: 1, determinada por los grados de libertad. ---- En este punto coexisten las 3 fases liquido gas ysolido. Sistema restringido donde slo la presin ytemperatura determinada consiguen los tres estados. Ningn grado de libertad.

CONCLUSIONES Un diagrama de fases nos ofrece informacin relevante sobre el estado de una substancia y los equilibrios fsicos que tiene a cierta temperatura y presin. La ecuacin de clausiusclapeyron nos permite, sabiendo los valores de entalpia, construir el diagrama de fases asignando valores de presin y temperatura para graficar. Los datos obtenidos experimentalmente tambin se usaran junto a los tericos en la construccin de este diagrama, pues normalmente se presentaran, dependiendo el lugar, con una diferente presin. Diagramas de esta naturaleza se utilizan en la industria para conocer en qu condiciones de presin y temperatura se presenta un estado fsico y asi encontrar la combinacin ms conveniente para algn propsito particular. Este diagrama nos proporciona informacin del equilibrio termodinmico encuentra dicha sustancia a diferentes valores de temperatura y presin. en que se

Pudimos observar las diferencias que existen entre los 3 estados de la materia y sus cambios de fase, en este caso la temperatura de fusin se obtuvo experimentalmente por equipo, y la de ebullicin se determin por grupo al igual que la presin y temperatura del punto triple se observaron grupalmente en clase. Se pudo observar el equilibrio entre las tres fases, al que se le conoce como punto triple, y las variables termodinmicas que estn relacionadas con este que son la temperatura y presin. Con dichos datos experimentales y los obtenidos en tablas (entalpias de fusin y vaporizacin), se interpolaron datos para determinar los puntos P, T en las curvas de coexistencia del diagrama de fases aplicando las ecuaciones de Clapeyron y la de Clausius-Clapeyron.

Por ltimo una vez ms comprobamos la utilidad de la ecuacin de Clausius-Clapeyron en el equilibrio entre fases, porque nos permite saber ciertas cosas como por ejemplo que temperatura requiero para evaporar cierta sustancia a dicha presin, entre otras cosas. MANEJO DE RESIDUOS El agua usada en el experimento se desecha por la tarja o ser reutilizada en algn otro experimento o actividad; y como el hielo usado para enfriar el agua no fue contaminado con sal, puede regresarse al contenedor. El ciclo hexano se regresa al contenedor y como se ha usado, la prxima vez que se utilizara como reactivo tcnico. Aplicaciones en la industria: Implementacin de un punto triple para la calibracin de termmetros industriales de precisin en el rango de temperaturas entre 0 C y 60 C La medicin de temperaturas con termmetros de resistencia de platino de tipo industrial (TRI) en el intervalo de temperaturas comprendidas entre 0 C y 121 C con incertidumbres del orden de 0,01 C es un requerimiento cada vez ms frecuente. Las TRI tpicas, PT100, se calibran, siguiendo normas aceptadas internacionalmente, tal como la IEC 751, que propone, para el intervalo mencionado, un polinomio de segundo grado. Para calcular los coeficientes es necesario contar, por lo menos, con dos puntos de calibracin. Nuestro laboratorio cuenta con los puntos: de fusin de galio (29,7646 C) y de solidificacin de indio (156,5985 C). Esta ltima temperatura est muy por encima del intervalo de temperaturas que se usan tpicamente en metrologa y es un hecho muy conocido que la exposicin de una PT100 a una temperatura superior a la de su uso normal, puede ser motivo de aparicin de inestabilidades. Por lo tanto el punto triple de SN, es una alternativa conveniente, que junto con el punto de fusin de galio, brinda la posibilidad de calibrar TRIs, con mayor exactitud que la calibracin por comparacin y a su vez evita exponer la TR a temperaturas ms elevadas que las de su uso normal. Produccin de Biodiesel El uso de metanol supercrtico permite la sntesis de biodiesel sin necesidad de utilizar catalizador. Con esta estrategia se evitan algunos de los problemas presentes en la sntesis tradicional (formacin de jabones por la presencia de cidos grasos libres o los inconvenientes de la separacin del catalizador). Adems se evitan las etapas de separacin y purificacin con el ahorro econmico y energtico que esto conlleva. Tambin se mejora la transferencia de materia (slo se trabaja en una fase) y por lo tanto la reaccin es ms rpida. Dixido de carbono como fluido supercrtico

De entre los fluidos supercrticos ms usuales el que ms se encaja con todas estas propiedades es el CO2, con la salvedad de su polaridad que, en principio, limita su poder solvente para sustancias polares. Como todas las sustancias, el CO2 es susceptible de ser polarizado al variar la densidad, es decir, al variar la presin y la temperatura. Pero la polarizabilidad del CO2 es mucho menor que la de los hidrocarburos, por ejemplo, para conseguir una polarizabilidad por unidad de volumen que sea comparable a la del ciclohexano lquido se necesita una presin de 2700 bar y 45 C. Existe una alternativa al uso de condiciones tan extremas que consiste en la adicin de pequeas cantidades. BIBLIOGRAFA

http://depa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/Materialdidacticoparaapoyodelcursosobreequilibriote
rmodinamico_14973.pdf Raymond Chang, Qumica.10 edicin.China. Ed. Mc-GrawHill pp.1085. pag. 494 Gilbert W. Castellan Fsicoqumica 2da edicin. Editorial Addison-Wesley Iberoamericana. E.U.A. pp 1057. Pag. 42,92,78,277,290