LABORATORIO DE ORGANICACA II.

DIMERIZACIN DE CIDO CINMICO

Isabel Cern, Omar Salinas Universidad del Cauca, facultad de educacin, qumica.

Fecha de prctica: 30 de noviembre de 2012 Fecha de entrega: 8 de diciembre de 2012 RESUMEN en esta prctica se realiz la dimerizacin del cido cinmico, esta reaccin se da por una ciclacin fotoqumica de dos alquenos para formar un ciclobutano. Se utiliz cido transcinmico y THF, se disolvi el cido en el THF en un tubo de ensayo, se gir en las paredes y luego se dejo por 20 das frente a rayos solares. Por ltimo se adicion tolueno ms calor y se filtr, al producto obtenido se le tom punto de fusin, el cual fue 265C y su rendimiento fue de 0.0219g Abstract - This practice is done in the dimerization of cinnamic acid, this reaction is given by a photochemical cyclization of two alkenes to form a cyclobutane. It was used trans-cinnamic acid and THF, the acid was dissolved in THF in a test tube, this was flowed over the walls of it and then it was left for 20 days in front of the sunlight. Finally It was added toluene and filtered, the product obtained is taken melting point, which was 265C and its yield was 0.0219g I. Introduccin. estas reacciones son los carboxlicos - insaturados [1]. compuestos

Las reacciones fotoqumicas se dan gracias a la energa de la luz, las cicloadiciones que no se dan trmicamente se dan foto qumicamente. Primero un electrn es excitado por la energa de la luz de estado a *. Luego al combinarse el estado excitado de un alqueno con otro se resuelve el problema simtrico que antes haba impedido la reaccin. La mezcla de dos orbitales da dos orbitales moleculares, dos electrones disminuyen su energa y uno la aumenta, la reaccin no se da. Al mezclarse dos orbitales * un electrn baja su energa y ninguno la aumenta, debido a que tres electrones bajan de energa se da la reaccin [2].

I.

Las reacciones de cicloadicin han sido utilizadas con muy buenos resultados en la preparacin de intermedios claves en la sntesis de algunos productos naturales e inusuales, los sustratos ms utilizados en

Preguntas complementarias. 1. El punto de fusin del compuesto obtenido fue: 265C 2. Su nombre IUPAC es: 2,4difenil-1,3-acido ciclobutanodicarboxilico [3] 3. Mecanismo.

[1]

LABORATORIO DE ORGANICACA II.

% RENDIMIENTO 0.0219 g. 100 % = 9.2% 0.237 g

Figura 1. Mecanismo de la reaccin concertada

II.

Observaciones y resultados. Cantidad 0.2380 g 1 ml 5 ml 0.0219 g PF 133C PE 300C E -108,5 C 66 C Inflamable, irritable
Tabla 2. FICHA TCNICA DE REACTIVOS Y PRODUCTOS.

Reactivo Acido cinmico Tetrahidrofurano Tolueno producto

FM M W d

V n

C9H8O2 C4H8O C18H14O4 150.20g/mol 72,11 g/mol 294.3 0.24g 0.0024g 3 1.247g/cm 0,89 g/cm3 a 20 C -----------1 cm3

265C

Tabla 1. Reactivos y producto

Figura 2. Ecuacin de reaccin de dimerizacin

0.2380 g . 1 mol C6H5C2H2CO2H 148.16 g = 1.6x10-3 mol 1.60x10-3 mol . 1 mol. C6H5C2H2CO2H 2 mol =0.237 g producto
[2]

296 g 1mol

LABORATORIO DE ORGANICACA II.

III.

Discusin de resultados.

Se utiliz la muestra que se obtuvo en el laboratorio de sntesis de cido cinmico el cual fue purificado, a sta se le adiciono tretahidrofurano y se someti a calentamiento solubilizando los cristales. El tetrahidrofurano es un compuesto orgnico heterocclico, es un lquido transparente, de baja viscosidad y con un olor caracterstico. ste es un solvente dipolar aprtico protoflico capaz de aceptar protones, por los pares de electrones no compartidos del tomo de oxgeno, presenta caractersticas de base de Lewis. Despus de formar la pelcula uniforme, los cristales obtenidos se sometieron a irradiacin por luz solar durante 20 das. Por efecto de la luz ultra violeta el enlace pi presente en la molcula de cido cinmico sufre solapamiento de orbitales de una molcula con la otra, entonces en la reaccin de cicloadicion se forman dos enlaces sigma nuevos que se da por el uso de los electrones pi presentes en los reactivos en este caso los electrones pi del acido cinmico. Los orbitales HOMO contienen 2 electrones, de este modo cuando se va a dar el nuevo enlace sigma lo que se hace es combinar un orbital HOMO de un reactivo que ya contiene 2 electrones para solaparlo con un orbital vaco del otro reactivo. Consideremos la reaccin de cicloadicion [2+2] trmica; esta implica el solapamiento entre un orbital HOMO de una molcula que tiene 2 electrones y un orbital LUMO de la otra molecula que tiene 1 electron, sin embargo la simetra de de estos dos orbitales es opuesta porque los lbulos son contrarios, debido a esto la interaccin resulta antienlazante y repulsiva y no se da en forma de
[3]

reaccin concertada. En la reaccin fotoqumica de la cicloadicion [2+2], la interaccin esta es permitida por simetra, lo que implica que hay un solapamiento entre un orbital que fue irradiado por luz UV para excitar uno de los dos electrones que antes se encontraba en el orbital HOMO pasando a un orbital LUMO, y que luego se combina con el orbital LUMO en estado fundamental del otro reactivo, formndose finalmente el nuevo enlace sigma. Cuando se da este tipo de reaccin se dice que la formacin de los nuevos enlaces por la misma cara es suprafacial, y si se forman por caras opuestas entonces es antarafacial[5]. La figura 1 y 2 muestran la cicloadicin [2+2] por va fotoqumica (permitida)

Figura 2. Estado fundamental y excitado del etileno.

Figura 3. Interaccin enlazante.

Debido a que el acido cinmico presenta una insaturacin por un doble

LABORATORIO DE ORGANICACA II.

enlace presente en la molcula se puede hidrogenar, aun cuando el doble enlace no ocupa una posicin terminal la intensa reactivacin que induce el anillo aromtico hace que ocurra una dimerizacin por la irradiacin de luz formando de esta manera el cido truxlico. La cicloadicin fotoqumica de dos alquenos produce un ciclobutano, en la fotodimerizacin del cido cinmico se puede obtener varios ismeros por la estereoqumica, el cido cinmico no es un compuesto simtrico por tanto la dimerizacin fotoqumica producir ismeros geomtricos: seis del cido truxlico y cinco del cido trunilico[4] los cuales se pueden identificar mediante su punto de fusin, en nuestro caso fue de 265C el cual es el 2,4-difenil-1,3-acido ciclobutanodicarboxilico A pesar de que el rendimiento fue slo 9.2 %, y no fue el mejor, hubo considerable dimerizacin del cido.

y un orbital LUMO en esta fundamental del otro reactivo. Cuando el solapamiento se da por la misma cara entonces este recibe el nombre de suprafacial y cuando se da por caras opuestas entonces se llama antarafacial. Tanto el punto de fusin del producto como la espectroscopia RMN permite establecer a que ismero pertenece el producto.

V.

Referencias.

[1] Kosugi,H Sekiguchi,S;Sekita R, Uda, H.Bull. Chem. Rev. 1999, 93,3 [2] Clayden, Greeves, Warres and Wothers. Organic Chemistry. Oxford University Press Inc. New York. 2001 [3] DRUGLEA, http://www.druglead.com/cds/truxillicacid.html. [citado 03 de noviembre de 2012] [4] Morrison, Thornton Robert y Boyd Neilson Robert. Qumica Orgnica. 1998. 5ta Edicin.

IV.

Conclusiones

La formacin de una pelcula blanca pasados los 20 das en el tubo de ensayo indica la reaccin fotoqumica presente. Con el punto de fusin obtenido se determino la formacin del ismero, la estructura de este corresponde a dicho punto de fusin. La dimerizacin del cido cinmico se da por el solapamiento entre un orbital HOMO en estado excitado de un reactivo
[4]

[5] BOOKS GOOGLE. Dimerizacin. http://books.google.com.co/books?id=nhcGf5 5Gy58C&pg=PA398&lpg=PA398&dq=dimeriz aci%C3%B3n+del+acido+cinamico&source= bl&ots=WYbN52njPh&sig=derYH_mEZmyKwPrOdW1MiAask&hl=es&sa=X&ei=VWEdT6pYxJ-3BiF9LoL&ved=0CD8Q6AEwBQ#v=onepage&q =dimerizaci%C3%B3n%20del%20acido%20c inamico&f=false

LABORATORIO DE ORGANICACA II.

[5]