Seminario 6: Equilibrio redox. Objetivos: Identificar el tipo de reaccin qumica, determinar el nmero de oxidacin de cada elemento y su cambio.

io. Determinar agente oxidante y reductor. Balancear ecuaciones redox. Calcular el potencial de celda (E). Manejar notacin de celdas. Empleo de ecuacin de Nernst para calcular E de la celda y constantes de equilibrio. Aplicacin a celdas de concentracin. Diferenciar entre celdas galvnicas y electrolticas y describir su operacin. Identificar ctodo, nodo y direccin de la corriente en cada caso. Predecir los productos de electrlisis de una solucin acuosa sobre la base de la serie electroqumica.

Cuestionario: 1) Explique la utilidad de un puente salino en una celda galvnica. 2) Diferenciar y dar ejemplos prcticos de celdas primarias y secundarias. 3) Una celda voltaica usa la siguiente reaccin: Al (s) + 3 Ag + (ac) Al +3 (ac) + 3 Ag (s) Como afecta la FEM de la celda cada uno de los siguientes cambios: a) Adicin de Al (NO3)3 al compartimiento andico b) Aumento del tamao del electrodo de aluminio. c) Agregado de agua al compartimiento catdico. d) Agregado de solucin de AgNO3 al compartimiento catdico (aumento de cantidad pero no de concentracin). 4) Usando tabla de potenciales, escribir ecuaciones qumicas balanceadas de las siguientes reacciones. Si no existe reaccin, indicarlo. a) Zn se adiciona a una solucin de AgNO3. b) Fe se adiciona a una solucin de Al2(SO4)3 c) HCl se adiciona a Co. d) Hg (g) se burbujea en solucin acuosa de FeCl2. e) Li se adiciona a H2O. 5) Indique cual ser el electrolito, quin el agente oxidante, durante la descarga de una batera cido-Pb. Escribir la reaccin que ocurre en el ctodo durante la descarga de la batera. 6) Defina Faradio, Culombio, Voltio, Ampere. 7) Escribir la semirreaccin y especificar el electrodo en el cual sucede cada uno de los siguientes procesos: a) Produccin de Al a partir de Al2O3 molido b) Electro plateado (deposicin) de Ag de una cuchara. c) Produccin de O2 a partir de una solucin acuosa cida. d) Produccin de ClO- a partir de una solucin concentrada de NaCl.

8) Una solucin de CoSO4 (ac) 1M es electrolizada usando electrodos inertes. Escribir: a) Reaccin del ctodo. b) Reaccin del nodo. c) Asumiendo que no existe sobrepotencial o pasivacin de los electrodos cul ser el potencial mnimo que debe aplicarse a la celda para iniciar la electrlisis? Problemas: 1) Usando tabla de potenciales, determine cual es el mejor agente reductor: a) Ca (s) o Mg (s) b) Mn (s) o Al (s) c) H2SO3 (aq) o H3AsO3 (aq) 2) Usando tabla de potenciales, determine cual es el mejor agente oxidante: a) Cl2 (g) o Br2 (l) b) Ni +2 (aq) o Cd +2(aq) c) BrO3- (aq) o IO3-(aq) 3) Basndose en tabla de potenciales, cul ser el resultado de las siguientes reacciones: Al (s) + NiCl2 Ag (s) + Pb (NO3)2 (ac) Cr (s) + Ni (SO4) (ac) Mn(s) + HBr (ac) 4) Balancee las siguientes hemireacciones: En medio cido: a) VO2+ (ac) V+3 (ac) b) PbSO4 (s) PbO2 (s) + SO4-2 (ac) c) H2O2 (ac) O2 (g) d) Cr2O7-2 (ac) Cr+3 en medio alcalino: a) NO3- (ac) NO2- (ac) b) CrO4-2(ac) Cr(OH)3 (s) c) MnO4-2 (ac) MnO2(s) 5) Balancee las siguientes reacciones: En medio cido: a) MnO4- (ac)+ H2SO3 (ac) Mn+2 (ac) + SO4-2 b) SH2 (ac) + Cl2 (g) S(s) + Cl-(ac) c) Cl2 (g) ClOH (ac) + Cl-(ac) d) Fe+2 (ac) + Cr2O7-2 (ac) Fe+3 (ac) + Cr+3 (q) En medio alcalino: a) O3 (g) + Br- (ac) O2 (g) + BrO3- (ac) b) Cr+3 (ac) + MnO2(s) Mn+2(ac) + CrO4-2 (ac) c) P4(s) H2PO3-(ac) + PH3(g) d) Cl2O7 (g) + H2O2ClO2-(ac) + O2(g)

6) a) b) c)

Calcular la FEM para las siguientes reacciones:

F2 (g) + 2 Cl- (ac) 2 F- (ac) + Cl2 (g) Zn (s) + Ba +2 (ac) Zn +2 (ac) + Ba (s) 3 Fe +2 (ac) Fe (s) + 2 Fe +3 (ac)

d) Hg 2 +2 (ac) + 2 Cu + (ac) 2 Hg (l) + 2 Cu+2 (ac)

7) Una celda voltaica usa la siguiente reaccin y opera a 298 K: 3 Ce +4 (ac) + Cr (s) 3 Ce+3 (ac) + Cr +3 (ac) a) Cul es la FEM de la celda en condiciones estndar? b) Cul es la FEM de la celda cuando [Ce+4] = 1.5 M, [Ce+3] = 0.010 M, [Cr+3] = 0.01 M? c) Cul es la FEM de la celda cuando [Ce+4] = 0.55 M, [Ce+3] = 0.85 M, [Cr+3] = 1.2 M? Resp: a) 2.183V b)2,350V c) 2,174V 8. Las siguientes reacciones redox son acopladas para formar una celda galvnica: a) Cr3+(1.0 M) / Cr2+(1.0 M) y I2 (0,1M)/ I-(0.01M) b) Zn2+ (1,0 M)/ Zn y Zn2+ (0.01M)/ Zn Escribir el diagrama de la celda en notacin de pila, identificando el nodo y el ctodo. Escribir la hemirreaccin que ocurre en cada electrodo y calcular la FEM standard. Potenciales de reduccin estndar (E: en voltios ): Cr3+ / Cr2+ = -0.41 I2 / I- = 0,54 Zn2+ / Zn = -0,76 Resp: a) 1.039V b)0,059V 9) Una celda voltaica est basada en la siguiente reaccin: Sn +2 (ac) + Pb (s) Sn (s) + Pb +2 (ac)

a) Si la [Sn +2] en el compartimiento catdico es 1.00 M y la celda genera una FEM de

0.22 V, cual es la [Pb +2 ] en el compartimiento andico? b) Si el compartimiento andico contiene [SO4-2] = 1,00 M en equilibrio con PbSO4(s), cual es el Kps del PbSO4? Resp : a)1,58 10-8M b) Kps: 1,58 10-8M 10) Usando tablas, calcular las constantes de equilibrio de las siguientes reacciones:

a) VO2+ (ac) + 2H+ (ac) + Ni (s) VO+2 (ac) + H2O (l) + Ni+2 (ac) b) 3Ce+4 (ac) + Bi (s) + H2O (l) 3 Ce+3 (ac) + BiO+(ac) + 2 H+(ac) c) N2H5+ (ac) + 4 Fe(CN)63-(ac) N2(g) + 5 H+ (ac) + 4 Fe(CN)64- (ac)
E N2H5+/ N2H5+= -0.23V 11) La f.e.m. estndar de la pila Ag / AgCl (s)/KCl (ac) // Fe3+ (ac),Fe2+ (ac) / Pt tiene un valor de 0,548 v. Se pide: a.- Describir el proceso andico, catdico y global indicando si la reaccin es o no espontnea. b.- Calcular el valor de la constante del equilibrio que se establece. c.- Calcular el valor de la f.e.m. de la pila si se supone que [Cl-]=0,5 M, [Fe2+]=0,01 M y [Fe3+]=0,1 M. Resp: b) 1,9 109 M b)1.17 V 12) Los potenciales normales de reduccin de los sistemas I 2 /2I - y H2AsO4- /H2AsO3 son, respectivamente, +0,54 y +0,56 V. Calcular la constante de equilibrio de la reaccin: I2 + H2AsO3 - + H2O 2I - + H2AsO4- + 2H +

e indicar el sentido de la misma cuando [H3O+ ] = 10 -7 (disolucin neutra) y [H3O+] =10-3 (disolucin cida) y concentraciones 1 M del resto de los componentes en solucin. 13) Qu masa de cobre (PA = 63,5) se depositara por electrlisis si se hace pasar una corriente de 1,62 amperios durante 1 hora por una solucin de CuSO4? 14) Una disolucin de CdCl2 y HCl en agua se electroliza con una corriente de 2,0 A. Se desprende 1,00 lde cloro (medido a 25C y 770 mm Hg) en un electrodo y se depositan 4,50 g de cadmio en el otro. Calcular el tiempo que dura la electrolisis R:1,11 hs Problemas adicionales: 1) Dadas las siguientes hemireacciones Fe +3 (ac) + e- Fe +2 (ac) S2O62- (ac) + 4 H+ (ac) + 2 e- 2 H2SO3 (ac) N2O (ac) + 2 H+ (ac) + 2 e- N2 (g) + H2O (l) VO2 + (ac) + 2 H+ (ac) + e- VO+2 (ac) + H2O (l) E red = 0.77 V E red = 0.6 V E red = 1.77 V E red = 1.0V

Escribir las ecuaciones qumicas balanceadas para la oxidacin del Fe+2 (ac) por S2O62(ac), N2O (ac) y VO2 + (ac). 2) Una reaccin de desproporcin es una redox donde la misma sustancia se oxida y se reduce. Complete y balancee las siguientes reacciones:

a) MnO42- (ac) MnO4- (ac) + MnO2 (s) (solucin cida) b) H2SO3 (ac) S(s) + HSO4-(ac) (solucin cida) c) Cl2 (ac) Cl- (ac) + ClO- (ac) (solucin alcalina)
3) Una celda voltaica usa la siguiente reaccin y opera a 298 K: 4 Fe +2 (ac) + O2 (g) + 4 H+ (ac) 4 Fe +3 (ac) + 2 H2O (l) a) Calcular la FEM de la celda en condiciones estandar (FEM). b) Calcular la FEM de la celda cuando [Fe +2] = 0.2 M, [Fe +3] = 0.001 M, PO2 = 0.5 atm y el pH en la solucin del compartimiento andico es de 3.00.