UNIDAD 3 Enlace Qumico 3.

1 Introduccin Enlace qumico, fuerza entre los tomos que los mantiene unidos en las molculas. Cuando dos o ms tomos se acercan lo suficiente, se puede producir una fuerza de atraccin entre los electrones de los tomos individuales y el ncleo de otro u otros tomos. Si esta fuerza es lo suficientemente grande para mantener unidos los tomos, se dice que se ha formado un enlace qumico. Todos los enlaces qumicos resultan de la atraccin simultnea de uno o ms electrones por ms de un ncleo. 3.1.1 Concepto de Enlace Qumico Los enlaces qumicos son las fuerzas de atraccin que mantienen los tomos unidos. Los enlaces qumicos se producen cuando los ncleos y los electrones de tomos diferentes interactan y producdn tomos enlazados o iones que son ms estables que los atomos mismos. Cuando se forma un enlace qumico, se libera energa. Una de las fuerzas impulsoras en la naturaleza es la tendencia de la materia a alcanzar el estado de energa ms bajo posible. Generalmente, un estado de energa ms bajo implica mayor estabilidad. Cuando algo es estable, opone ms resistencia al cambio que algo menos estable. Los elementos se clasifican co base a su grado de estabilidad. Los elementos como el sodio y el flor son muy reactivos (inestables); tienden a sufrir cambios qumicos espontneos. Cuando el sodio entra en contacto con el agua, arde en llamas. El gas flor reacciona con muchas sustancias en forma explosiva. Las sustancias reactivas como el sodio y el flor, despus de sufrir un cambio qumico, generalmente se vuelven ms estables. Los elementos estables no sufren cambio alguno y no reaccionan aun bajo condiciones extremas. Los gases nobles como grupo, son los elementos ms estables. El helio y el nen, por ejemplo, no forman compuestos estables. 3.1.2 Clasificacin de los Enlaces Qumicos Sabemos que la manera en que los tomos se enlazan ejerce un efecto profundo sobre las propiedades fsicas y qumicas de las sustancias. Qu es un enlace qumico? Aunque esta pregunta se puede responder de diversas formas, el enlace se define como la fuerza que mantiene juntos a grupos de dos o ms tomos y hace que funcionen como unidad. Por ejemplo en el agua la unidad fundamental es la molcula H-O-H cuyos tomos se mantienen juntos por dos enlaces O-H. Se obtiene informacin acerca de la fuerza del enlace midiendo la energa necesaria para romperlo, o sea la energa de enlace. Veremos cmo los tomos interaccionan entre s de diversas formas para formar agregados y se considerarn ejemplos especficos para ilustrar los diversos tipos de enlace. Existen tres tipos importantes de enlaces que se forman entre los tomos de un compuesto: inico (o electrovalente), covalente (polar, no polar y el coordinado) y el enlace metlico. 3.1.3 Aplicaciones y limitaciones de la regla del octeto A inicios del siglo XX, en 1916, de manera independiente, los cientficos Walter Kossel y Gilbert Lewis concluyeron que la tendencia que poseen los tomos de lograr estructuras similares a las del gas noble ms cercano explica la formacin de los enlaces qumicos. Esta conclusin es mundialmente conocida como la Regla del Octeto y se enuncia de la siguiente manera: Cuando se forma un enlace qumico los tomos reciben, ceden o comparten electrones de tal forma que la capa ms externa de cada tomo contenga ocho electrones, y as adquiere la estructura electrnica del gas noble ms cercano en el sistema peridico. No obstante, hay muchas excepciones a esta regla y hasta se han logrado sintetizar algunos compuestos de los gases nobles. Una de las claves de la comprensin de la fuerza motriz del enlazamiento qumico, fue el descubrimiento de los gases nobles y su comportamiento qumico relativamente inerte. Los gases nobles han sido utilizados cuando se ha hecho necesario tener una sustancia inactiva. Los buzos normalmente usan una mezcla de nitrgeno y oxgeno a presin para respirar bajo el agua. Sin embargo, cuando esta mezcla de gases es usada en profundidades, donde la presin es muy alta, el gas nitrgeno es absorbido por la sangre, con la posible consecuencia de causar desorientacin mental. Para evitar este problema, se puede sustituir por una mezcla de oxgeno y helio. El buzo todava obtiene el oxgeno necesario, pero el inactivo helio que se disuelve en la sangre no causa desorientacin mental. El nico inconveniente radica en que la menor densidad de la mezcla puede

cambiar el ritmo de la vibracin de las cuerdas vocales, y el buzo puede emitir sonidos similares al del pato Donald. 3.2 Enlace Covalente Lewis expuso la teora de que todos los elementos tienen tendencia a conseguir configuracin electrnica de gas noble ( 8 electrones en la ltima capa ). Elementos situados a la derecha de la tabla peridica ( no metales ) consiguen dicha configuracin por captura de electrones; elementos situados a la izquierda y en el centro de la tabla ( metales ), la consiguen por prdida de electrones. De esta forma la combinacin de un metal con un no metal se hace por enlace inico; pero la combinacin de no metales entre s no puede tener lugar mediante este proceso de transferencia de electrones; por lo que Lewis supuso que deban compartirlos. Es posible tambin la formacin de enlaces mltiples, o sea, la comparticin de ms de un par de electrones por una pareja de tomos. En otros casos, el par compartido es aportado por slo uno de los tomos, formndose entonces un enlace que se llama coordinado o dativo. Se han encontrado compuestos covalentes en donde no se cumple la regla. Por ejemplo, en BCl3, el tomo de boro tiene seis electrones en la ltima capa, y en SF6, el tomo de azufre consigue hasta doce electrones. Esto hace que actualmente se piense que lo caracterstico del enlace covalente es la formacin de pares electrnicos compartidos, independientemente de su nmero. Enlace covalente no polar: se crea de una unin de dos tomos de no metales de igual electronegatividad por medio de un par de electrones que se comparten por igual la diferencia de electronegatividad es cero o muy cercana a cero se puede presentar en un estado slido, lquido o gas no son conductores de la electricidad se da entre no metales los electrones de enlace quedan en medio de los tomos Enlace covalente polar: se da cuando los electrones que se comparten son dos no metales distintos existe una diferencia de electronegatividad aunque es menor que en los compuestos inicos tienen puntos de fusin y ebullicin bajos en general son conductores pobres de la electricidad se da entre no metales pueden ser presentados en los tres estados de la materia Enlace covalente en el cual uno solo de los tomos involucrados aporta el par de electrones de enlace que se comparte Enlace covalente coordinado: Enlace covalente en el cual uno solo de los tomos involucrados aporta el par de electrones de enlace que se comparte Son compuestos poco solubles en agua Tienen puntos de fusin y ebullicin bajos En general son conductores pobres de la electricidad Se da entre no metales Pueden presentarse en los tres estados de la materia Propiedades de los compuestos covalentes Las fuerzas de Van der Waals pueden llegar a mantener ordenaciones cristalinas, pero los puntos de fusin de las sustancias covalentes son siempre bajos, ya que la agitacin trmica domina, ya a temperaturas bajas, sobre las dbiles fuerzas de cohesin. La mayor parte de las sustancias covalentes, a temperatura ambiente, son gases o lquidos de punto de ebullicin bajo ( ejem.: agua ). En cuanto a la solubilidad, puede decirse que, en general, las sustancias covalentes son solubles en disolventes apolares y no lo son en disolventes polares. Se conocen algunos slidos covalentes prcticamente infusibles e insolubles, que son excepcin al comportamiento general descrito. Un ejemplo de ellos es el diamante. La gran estabilidad de estas redes cristalinas se debe a que los tomos que las forman estn unidos entre s mediante enlaces covalentes. Para deshacer la red es necesario romper estos enlaces, los cual consume enormes cantidades de energa

3.2.1 Teoras Para Explicar el enlace covalente sus alcances Fuerzas intermoleculares A diferencia que sucede con los compuestos inicos, en las sustancias covalentes existen molculas individualizadas. Entre estas molculas se dan fuerzas de cohesin o de Van der Waals, que debido a su debilidad, no pueden considerarse ya como fuerzas de enlace. Hay varios tipos de interacciones: Fuerzas de orientacin ( aparecen entre molculas con momento dipolar diferente ), fuerzas de induccin ( ion o dipolo permanente producen en una molcula apolar una separacin de cargas por el fenmeno de induccin electrosttica ) y fuerzas de dispersin ( aparecen en tres molculas apolares ). ELECTROVALENCIA Y COVALENCIA Teniendo presenta las teoras de los enlaces inicos y covalentes, es posible deducir la valencia de un elemento cualquiera a partir de su configuracin electrnica. La electrovalencia, valencia en la formacin de compuestos inicos, es el nmero de electrones que el tomo tiene que ganar o perder para conseguir la configuracin de los gases nobles. La covalencia, nmero de enlaces covalentes que puede formar un tomo, es el nmero de electrones desapareados que tiene dicho tomo. Hay que tener presente que un tomo puede desaparecer sus electrones al mximo siempre que para ello no haya de pasar ningn electrn a un nivel energtico superior. 3.3 Enlace Inico El enlace inico consiste en la atraccin electrosttica entre tomos con cargas elctricas de signo contrario. Este tipo de enlace se establece entre tomos de elementos poco electronegativos con los de elementos muy electronegativos. Es necesario que uno de los elementos pueda ganar electrones y el otro perderlo, y como se ha dicho anteriormente este tipo de enlace se suele producir entre un no metal ( electronegativo ) y un metal ( electropositivo ). Un ejemplo de sustancia con enlace inico es el cloruro sdico. En su formacin tiene lugar la transferencia de un electrn del tomo de sodio al tomo de cloro. Las configuraciones electrnicas de estos elementos despus del proceso de ionizacin son muy importantes, ya que lo dos han conseguido la configuracin externa correspondiente a los gases nobles, ganando los tomos en estabilidad. Se produce una transferencia electrnica, cuyo dficit se cubre sobradamente con la energa que se libera al agruparse los iones formados en una red cristalina que, en el caso del cloruro sdico, es una red cbica en la que en los vrtices del paraleleppedo fundamental alternan iones Cl- y Na+. De esta forma cada ion Cl- queda rodeado de seis iones Na+ y recprocamente. Se llama ndice de coordinacin al nmero de iones de signo contrario que rodean a uno determinado en un red cristalina. En el caso del NaCl, el ndice de coordinacin es 6 para ambos 3.3.1 Formacin y propiedades de los enlaces inicos Las sustancias inicas estn constituidas por iones ordenados en el retculo cristalino; las fuerzas que mantienen esta ordenacin son fuerzas de Coulomb, muy intensas. Esto hace que las sustancias inicas sean slidos cristalinos con puntos de fusin elevados. En efecto, para fundir un cristal inico hay que deshacer la red cristalina, separar los iones. El aporte de energa necesario para la fusin, en forma de energa trmica, ha de igualar al de energa reticular, que es la energa desprendida en la formacin de un mol de compuesto inico slido a partir de los correspondientes iones en estado gaseoso. Esto hace que haya una relacin entre energa reticular y punto de fusin, siendo ste tanto ms elevado cuanto mayor es el valor de aquella. Por otra parte, la aparicin de fuerzas repulsivas muy intensas cuando dos iones se aproximan a distancias inferiores a la distancia reticular ( distancia en la que quedan en la red dos iones de signo contrario ), hace que los cristales inicos sean muy poco compresibles. Hay sustancias cuyas molculas, si bien son elctricamente neutras, mantienen una separacin de cargas. Esto se debe a que no hay coincidencia entre el centro de gravedad de las cargas positivas y el de las negativas: la molcula es un dipolo, es decir, un conjunto de dos cargas iguales en valor absoluto pero de distinto signo, separadas a una cierta distancia. Los dipolos se caracterizan por su momento; producto del valor absoluto de una de las cargas por la distancia que las separa. Un de estas sustancias polares es, por ejemplo el agua. Cuando un compuesto inico se introduce en un disolvente polar, los iones de la superficie de cristal provocan a su alrededor una orientacin de las molculas dipolares, que enfrentan hacia cada ion sus

extremos con carga opuesta a la del mismo. En este proceso de orientacin se libera una energa que, si supera a la energa reticular, arranca al ion de la red. Una vez arrancado, el ion se rodea de molculas de disolvente: queda solvatado. Las molculas de disolvente alrededor de los iones se comportan como capas protectoras que impiden la reagrupacin de los mismos. Todo esto hace que, en general, los compuestos inicos sean solubles en disolventes polares, aunque dependiendo siempre la solubilidad del valor de la energa reticular y del momento dipolar del disolvente. As, un compuesto como el NaCl, es muy soluble en disolventes como el agua, y un compuesto como el sulfato de bario, con alta energa reticular, no es soluble en los disolventes de momento dipolar muy elevado. 3.3.2 Redes Cristalinas La distancia entre partculas se llama traslacin y pueden tener distintas direcciones. Podemos representarlas por la teora de las redes cristalinas constituidos por nudos. Estn separadas por traslaciones (vectores), que son en cada caso una distancia fija. Una fila de nudos forma una red monodimensional. Dos filas reticulares conjugada forman una red bidimensional, el conjunto de las dos traslaciones forma una celda. Si encontramos una tercera traslacin forman una red tridimensional Y los ngulos sern , , , y los mdulos se llaman a, b y c y estas son constantes reticulares. Propiedades: debido a estas constantes reticulares son peridicas. Otra caracterstica es la homogeneidad, es decir, todos los nudos son idnticos, independientemente de la posicin. Adems son simtricos, es decir, la operacin que hace coincidir dos nudos homlogos, esto es debido a las traslaciones. La magnitud de la traslacin vara con la direccin y por lo tanto decimos que es anistropa. En una red tridimensional la celda principal es un paralelogramo. Redes planas. Obtenemos los distintos valores para a y b y para Encontramos varios tipos: oblicua, rectangular, rmbica, hexagonal, cuadrada. Adems podemos encontrar dos ms, aadiendo un nudo en la operacin de centralizacin, pero esto slo es vlido para las redes rectangular y rmbica, puesto que al aadir un nuevo nudo debe generar una nueva red. As al aadir un nudo en la red rectangular obtenemos rombos y al aadir un nudo en la red rmbica se originan rectngulos. En total hay siete redes planas. Redes tridimensionales. Las redes primitivas se les denominan con P y a las redes centradas A, B y C. Cuando centramos todas las caras la llamamos F. Cuando adems puedo centrarla en el interior la denomino I. 3.4 Enlace Metlico Los elementos metlicos sin combinar forman redes cristalinas con elevado ndice de coordinacin. Hay tres tipos de red cristalina metlica: cbica centrada en las caras, con coordinacin doce; cbica centrada en el cuerpo, con coordinacin ocho, y hexagonal compacta, con coordinacin doce. Sin embargo, el nmero de electrones de valencia de cualquier tomo metlico es pequeo, en todo caso inferior al nmero de tomos que rodean a un dado, por lo cual no es posible suponer el establecimiento de tantos enlaces covalentes. En el enlace metlico, los tomos se transforman en iones y electrones, en lugar de pasar a un tomo adyacente, se desplazan alrededor de muchos tomos. Intuitivamente, la red cristalina metlica puede considerarse formada por una serie de tomos alrededor de los cuales los electrones sueltos forman una nube que mantiene unido al conjunto. 3.4.1 Teora de las Bandas, Teoras para explicar el enlace y propiedades. Consiste en un conjunto de cargas positivas que son los tomos metlicos desprovistos de sus electrones de valencia, los cuales pertenecen y unen a todos los cationes. Los metales en estado slido forman un retculo cristalino tridimensional, en cuyos nudos hay los cationes metlicos, y entre ellos se mueven libremente los electrones de valencia. Puede decirse que los orbitales atmicos de valencia se superponen en gran nmero dando lugar a bandas de energa continuas en las que los electrones se desplazan libremente. Los electrones estn totalmente deslocalizados, lo que significa que el enlace es completamente adireccional. En las sustancias metlicas, como en las inicas, no existen molculas, es

el cristal en su conjunto el que se considera como una molcula, ya que los enlaces se extienden en las tres direcciones del espacio. Los slidos metlicos son excelentes conductores elctricos y trmicos, debido a la existencia de electrones libres, poseen brillo metlico y son tenaces, dctiles y opacos. Generalmente se considera que el enlace metlico consiste de un grupo de iones positivos y una gran cantidad de electrones, los cuales pueden moverse libremente entre los iones. Este comportamiento influye sobre las propiedades generales de los metales como en el caso de su habilidad para conducir la corriente elctrica. Por ejemplo: En un trozo de sodio metlico, los iones estn localizados en una posicin fija en el metal y los electrones de valencia (uno por cada tomo de sodio) estn libres para moverse entre las varias nubes electrnicas.

Por tanto, en los metales las fuerzas de atraccin que deben superarse para realizar la conversin del estado slido al estado lquido o desde el estado lquido al estado gaseoso son bastante fuertes. Por supuesto, estas fuerzas de atraccin varan de un metal a otro pero en general son muy fuertes. 3.4.2 Clasificacin De los slidos en base a su conductividad elctrica, aislante, conductor, semiconductor. RELACION DE LAS PROPIEDADES FISICAS DE LOS METALES (CONDUCTIVIDAD TERMICA Y ELETRICA) MEDIANTE EL RECURSO DE LA TEORIA DE LAS BANDAS. Para comprender la relacin de las propiedades fsicas de los metales mediante la teora de las bandas, primero debemos entender esta teora. La teora de las bandas hace referencia al aglutinamiento de los tomos en los metales, esta establece que los electrones deslocalizados se mueven libremente a travs de las "bandas" que se forman por el solapamiento de los orbtales moleculares. Al estar tan amontonados los tomos de un metal, los orbtales moleculares quedan muy cerca uno de otro, tanto as que los orbtales tienen energas tan parecidas que quedan mejor descritos como una banda. Entonces los niveles energticos llenos de cada tomo, tan parecidos uno del otro, constituyen una banda de valencia. Sobre esta banda de valencia se forma otra banda por encima de sta, correspondiente a los orbtales deslocalizados y vacos que se forman por el solapamiento de los orbtales mas externos, dicha banda recibe el nombre de "banda de conduccin". Entonces la relacin de las propiedades fsicas de los metales es debido a que la banda de valencia y la banda de conduccin son adyacentes entre s, y la cantidad de energa que se requiere para promover un electrn de la banda de valencia a la banda de conduccin es prcticamente despreciable. Una vez en la banda de conduccin, el electrn puede desplazarse a travs de todo el metal, ya que la banda de conduccin carece de electrones. Podemos concluir con todo lo anteriormente dicho, que en todos los metales el espacio energtico entre las bandas de conduccin y de valencia es prcticamente nulo, y esto permite el fcil flujo de electrones

mediante la promocin de un electrn desde la banda de valencia hasta la banda de conduccin y de all, el flujo del electrn por todo el metal. COMPARACION DE LOS NO METALES, METALES Y SEMI METALES EN CUANTO A SU CONDUCTIVIDAD A TRAVES DE LA TEORIA DE LAS BANDAS. Como ya hemos explicado antes, los metales son conductores de electricidad por excelencia debido a su propiedad adyacente en las bandas de conduccin. Una gran cantidad de elementos son semi-conductores, o sea, que no son conductores pero conducen la electricidad a elevadas temperaturas o cuando se combinan con una pequea cantidad de algunos elementos. En los semi-conductores el espacio energtico entre las bandas llenas y vacas, o sea, las de conduccin y de valencia es mucho menor que la de los metales. Debido al pequeo espacio energtico entre las bandas si se le suministra la energa suficiente, el electrn se excita y pasa de una banda a otra. Este comportamiento es opuesto al de los metales ya que al aumentar la temperatura en un metal la conduccin de electricidad disminuye porque los tomos en el metal empiezan a vibrar y esto tiende a impedir o romper con el flujo de los electrones. El caso de los no metales, la conductividad elctrica (de un sodio) depende del distanciamiento energtico de las bandas y si el no metal considerado como aislante entonces ese espacio energtico es muy grande, por lo que se dificulta la promocin de un electrn desde la banda de valencia hasta la banda de conduccin. Es decir que se requiere de demasiada energa para excitar un electrn hacia la banda de conduccin. SEMI CONDUCTORES Caractersticas generales de los semi- conductores Para temperaturas muy bajas, tienen una resistencia comparable con la de los cuerpos aislantes. Para temperaturas relativamente altas tienen una resistencia comparable a la de los cuerpos semiconductores. Tambin el estado de pureza de un cuerpo semiconductor influye en su resistencia. En estado puro tienen una resistencia comparable a las de los materiales aislantes. Cuando contienen algunas impurezas (distintas para cada cuerpo semiconductor) su resistencia puede llegar a ser como la de un conductor. Su comportamiento elctrico depende esencialmente de su estructura atmica. Una caracterstica fundamental de los semiconductores es de poseer 4 electrones en su orbita. Los elementos como el silicio (Si) y el germanio (Ge) agrupan sus tomos formando una estructura reticular. Clasificacin de los semi- conductores. Mientras que los cuerpos buenos conductores ofrecen escasas resistencia al paso de los electrones y los electrones ofrecen elevadsima resistencia los semiconductores presentan una resistencia intermedia. Semiconductores intrnsecos Un elemento semiconductor mas utilizados son (germanio, silicio). Estos elementos agrupan sus tomos de modo muy particular, formando una estructura reticular. Cada tomo de silicio ocupa siempre el centro de un cubo que posee otros 4 tomos, el tomo al estar rodeado por otros 4 enlace covalentes este caso el tomo se hace estable, pues se comporta como si tuviese 8 electrones.

Pero al aplicarle aumenta la agitacin desordenada de electrones, con lo que algunos de su periferia se salen de su orbita rompiendo sus enlace covalente, cuanta es mas alta la temperatura, mayor es la agitacin y el numero de enlaces covalentes rotos junto con la de electrones libres, (hueco, carga

positiva) dentro de estas condiciones, a una determinada temperatura habr dentro de la estructura cristalina una cierta cantidad de electrones libres y la misma de huecos.

En este caso un electrn de los que forman enlaces covalentes no puede saltar fuera del enlace bajo el nico efecto de la tensin, sino las fuerzas combinadas con la temperatura. Semiconductor extrnsecos tipo n. Debido a la estructura reticular del germanio y el silicio, cuyos tomos forman el centro de un cubo y este tiende a hacerse estable por lo tanto aislante, puesto que tienen bien sujetos a sus electrones ahora hasta que no se le aplique los factores de la temperatura. Pero al aplicarle una diferencia de potencial se consigue una dbil corriente proporcional a la temperatura ya que no es muy til en aplicaciones TipoN Para aumentar el numero de portadores de electrones libres a este tipo de semiconductor (intrnseco) se le aaden impurezas estas impurezas tiende a aumentar el numero de electrones libre. El tomo de antimonio (Sb) se dice que es pentavalente porque dispone de 5 electrones en su orbita mas externa. Ahora si ala estructura de ya conocida del semiconductor (intrnsecos, germanio o silicio puro) estas impureza ocupa un lugar donde debera ir otro tomo de (germanio o silicio) de este modo tratara de formar con el 4 enlaces covalentes necesario para estabilizarse. U como en su orbita le sobra un electrn este tiende a soltarle y as este pasa a ser un electrn libre. Por eso habr ms electrones libres que hueco (cargas positiva). En este caso los portadores mayoritarios sern los electrones libres (cargas negativas). Semiconductores intrnsecos tipo p. El boro en un elemento trivalente, al igual que el aluminio por disponer de 3 electrones en la orbita de valencia. Al aadir impurezas trivalentes al semiconductor intrnseco y entrar estas a formar parte de la estructura cristalina. Quedan dichas impurezas rodeadas por 4 tomos de silicio o germanio con los a de formar 4 enlaces covalentes cosa que le sobrara un electrn pero en este caso no queda libre sino que falta un electrn en su enlace covalente. .

Por cada tomo de impureza trivalente que se aade al semiconductor intrnseco habr un mayor nmero de huecos (cargas positivas) que de electrones libres. En este caso los huecos sern los portadores mayoritarios y los electrones libres minoritarios. Sometiendo a una circulacin de corriente al semiconductor tipo veremos una mayor circulacin de portadores mayoritarios tipo n. Ahora si hacemos lo mismo con un semiconductor tipo p observamos que ser diferente .

En este caso como la impureza tiende a hacer que falten mas enlaces con los electrones, estos sern atrados por el polo negativo, se producen dos corrientes una importante que es la de huecos y otra dbil de electrones libres. Uniones P Y N Antes de ver este tipo de semiconductor hay que tener presente el fenmeno de la difusin, y es cuando entra en contacto dos elementos de diferentes concentraciones se produce un fenmeno de agitacin trmica llamado difusin, que tiende a igualar las concentraciones en ambos. Uniones del semiconductor tipop con n Como hemos vistos un semiconductor tipo (p) dispone mas huecos libres (mayoritarios) que de electrones libres o portadores minoritarios, pero la carga total de ellos dos es neutra. Al colocar parte del semiconductor de tipo p junto a otra parte del semiconductor tipo n debido a la ley de la difusin los electrones de la zonan,con alta concentracin de los mismo, tienden a dirigirse a la zona que tiene en pocos del tipo n y a si lo contrario. Con los huecos en la zona n que tratan de dirigirse de la zona p a la zona n La ley de difusin impulsa a los electrones de la zona n a fundirse hacia la zona p y a los huecos de p a dirigirse hacia la zona n as producindose un encuentro que tiende a neutralizar ambas cargas (huecos y electrones libres) formndose dicha unin estable y neutra. De todas formas que la zona n era en principio neutra y colocarla junto con la zona p pierde electrones. A esta zona se le llama barrera de potencial lo que impide la continuacin de la difusin. Diodos semiconductores. Al unir un trozo de semiconductor de tipo n con otro tipo p se forma entre ambos una zona neutra y aislante, entre cuyos extremos existe una barrera de potencial. Una vez detenido el fenmeno de la difusin por la barrera de potencial se puede polarizar externamente dicha unin n-p, de forma que la tensin se oponga en la barrera de potencial.

La unin n-p se dice que esta polarizada directamente cuando se le aplica un potencial negativo a la zona n y el potencial positivo de la zona p puesto que al anular la barrera de potencial continua el fenmeno de la difusin pasando electrones mayoritarios de la zona n hacia los minoritarios de la zona p y siendo absorbidos por el polo positivo de la batera y al mismo tiempo el polo negativo repone los electrones absorbidos por el polo positivo y asimismo el fenmeno de difusin se describe de forma indefinida.

En este caso este tipo de unin entrara en conduccin cuando se le polariza directamente a izquierda 3.5 Fuerzas Intermoleculares Los tomos al unirse mediante enlaces covalentes pueden formar molculas. As, por ejemplo, sabemos que cuando el hidrgeno reacciona con el oxgeno se obtiene agua y que cada molcula de agua est formada por dos tomos de hidrgeno y uno de oxgeno unidos mediante enlaces covalentes. Sin embargo el agua es una sustancia que adems de encontrarse en estado gaseoso puede ser lquida o slida (hielo), de modo que se nos plantea la cuestin de cul es el mecanismo mediante el que las molculas de agua se unen entre s, ya que si no existiera ninguna fuerza de enlace entre ellas el agua siempre se encontrara en estado gaseoso. El mismo tipo de razonamientos podra hacerse para el caso de otras sustancias covalentes como por ejemplo, el I2, que en condiciones ordinarias se encuentra en estado slido. Por otra parte, sabemos que muchas sustancias covalentes que a temperatura y presin ambientales se hallan es estado gaseoso, cuando se baja la temperatura lo suficiente pueden licuarse o solidificarse. De esta forma se puede obtener, por ejemplo, dixido de azufre slido enfriando SO2 a una temperatura inferior a -76C. 3.5.1 Van der Waals Estas interacciones ocurren cuando las molculas estn muy prximas. Todas las fuerzas de van der Waals son cohesivas y varan con respecto a la distancia como 1/r6. Las fuerzas de van der Waals son consideradas como la explicacin molecular para las energas cohesivas de los lquidos y son semejantes en magnitud a las entalpas de vaporizacin de muchos lquidos, su valor aproximado es de -41.84 kJ mol-1. Estas interacciones son dominantes en reacciones en donde la proximidad es importante y se clasifican en: Interacciones dipolo-dipolo: ocurren cuando molculas con dipolos permanentes interactan, los dipolos deben orientarse y son muy sensibles a la orientacin, distancia y temperatura. Los dipolos permanentes pueden inducir en una molcula neutra semejante a lo que sucede en las interacciones ion-dipolo. Las interacciones dipolo-dipolo inducido, dependen de la polarizabilidad de la molcula neutra. Dipolo instantneo, es una medida dependiente del tiempo, por ello es capaz de inducir una interaccin dipolo inducido-dipolo inducido. A estas fuerzas se les denominan fuerzas de London o de dispersin, estas fuerzas son importantes en molculas con una elevada proximidad y decaen rpidamente con la distancia.

La energa atractiva de interaccin representada por las fuerzas de van der Waals a menudo se define como: Energa potencial = En donde A es una constante para cada molcula. Una grfica para la energa atractiva muestra que la fuerza de atraccin se incrementa rpidamente mientras las molculas se acercan hasta que entran en contacto y la energa de interaccin tiende a infinito U 5 10 15 20 distancia (nm) Figura: representacin del cambio en la energa de atraccin entre molculas. A medida que una molcula trata de ocupar el mismo espacio que la otra, entra en juego otro factor, la repulsin electrnica a esto se le conoce como potencial de Lennard-Jones y tiene un comportamiento muy similar al graficado anteriormente

3.5.2 dipolo-dipolo Existen gases cuyas molculas estn formadas por tomos que tienen diferente electronegatividad (enlace covalente polar) y que se hallan dispuestos de forma que en la molcula existen zonas con mayor densidad de electrones que otras (polo negativo y positivo respectivamente). Este es el caso, por ejemplo, de los gases fluoruro de hidrgeno (HF), cloruro de hidrgeno (HCl), bromuro de hidrgeno (HBr) y ioduro de hidrgeno (HI). Ejemplo: La molcula de agua est formada por dos tomos de H unidos a un tomo de O por medio de dos enlaces covalentes. La disposicin tetradrica de los orbitales sp3 del oxgeno determina un ngulo entre los enlaces H-O-H aproximadamente de 104'5:, adems el oxgeno es ms electronegativo que el hidrgeno y atrae con ms fuerza a los electrones de cada enlace.

Figura 1 Figura 2 Figura 3 El resultado es que la molcula de agua aunque tiene una carga total neutra (igual nmero de protones que de electrones ), presenta una distribucin asimtrica de sus electrones, lo que la convierte en una molcula polar, alrededor del oxgeno se concentra una densidad de carga negativa , mientras que los ncleos de hidrgeno quedan desnudos, desprovistos parcialmente de sus electrones y manifiestan, por tanto, una densidad de carga positiva. Por eso en la prctica la molcula de agua se comporta como un dipolo.

fig. 5 Fig.4 As se establecen interacciones dipolo-dipolo entre las propias molculas de agua, formndose enlaces o puentes de hidrgeno, la carga parcial negativa del oxgeno de una molcula ejerce atraccin electrosttica sobre las cargas parciales positivas de los tomos de hidrgeno de otras molculas adyacentes. Aunque son uniones dbiles, el hecho de que alrededor de cada molcula de agua se dispongan otras cuatro molculas unidas por puentes de hidrgeno permite que se forme en el agua (lquida o slida) una estructura de tipo reticular, responsable en gran parte de su comportamiento anmalo y de la peculiaridad de sus propiedades fisicoqumicas. 3.5.3 Puente de Hidrgeno La unin intermolecular por puentes de hidrgeno se produce en molculas formadas por tomos de hidrgeno y elementos de elevada electronegatividad y tamao pequeo, como es el caso del flor, oxigeno o nitrgeno (que son los nicos elementos cuyos tomos pueden formar puentes de hidrgeno), el par de electrones que forma el enlace esta fuertemente atrado por el tomo ms electronegativo, producindose una polarizacin del enlace. Esto proporciona una carga parcial positiva al tomo de H y una carga parcial negativa al otro tomo. En virtud de estas cargas, puede establecerse atraccin elctrica entre los hidrgenos de una molcula y los tomos electronegativos de una molcula vecina. Como el enlace de Van der Waals, el puente de hidrgeno es mucho menos energtico que el enlace covalente o el inico, con los valores de entre 1 y 10 Kcal/mol. Un ejemplo lo encontramos en la molcula de agua, donde los electrones de la unin H-O se encuentran fuertemente atrados por el tomo de oxigeno. Por ello, el ncleo de hidrgeno H+ va a actuar como polo positivo de gran intensidad que establece uniones de tipo electrosttico con los tomos de oxigeno de las molculas cercanas. Grficamente, la unin del puente de hidrgeno se representa mediante una lnea de puntos.

El enlace anterior entre el oxgeno y el hidrgeno de molculas de agua distintas (representado aqu por una lnea punteada) recibe el nombre de enlace de hidrgeno. Un enlace de hidrgeno es una unin de tipo intermolecular generada por un tomo de hidrgeno que se halla entre dos tomos fuertemente electronegativos. De hecho slo los tomos de F, O y N tienen la electronegatividad y condiciones necesarias para intervenir en un enlace de hidrgeno. La clave de la formacin del enlace de hidrgeno es el carcter fuertemente polar del enlace covalente entre el hidrgeno H y otro tomo (por ejemplo O). La carga parcial positiva originada en el tomo de hidrgeno atrae a los electrones del tomo de oxgeno de una molcula vecina. Dicha atraccin se ve favorecida cuando ese otro tomo es tan electronegativo que tiene una elevada carga parcial negativa. El hidrgeno es el nico tomo capaz de formar este tipo de enlace porque al ser tan pequeo permite que los otros tomos ms electronegativos de las molculas vecinas puedan aproximarse lo suficiente a l como para que la fuerza de atraccin sea bastante intensa. Este tipo de enlace intermolecular es el responsable, por ejemplo, de la existencia de ocanos de agua lquida en nuestro planeta. Si no existiera, el agua se encontrara en forma de vapor. 3.5.4 Electrostticas Las interacciones electrostticas pueden debilitarse cuando otros ines diferentes se encuentran en la cercana, modificando el campo elctrico, o bien, cuando los iones se disuelven en un solvente capaz de rodearlos y apantallar las cargas elctricas (solvente ltamente dielctrico, propiedad que caracteriza a la cinta de aislar). Un solvente con esta caraterstica es el agua y por ello, los enlaces inicos, de gran fuerza en un cristal de sal, se vuelven dbiles en una masa de acuosa y la sal se disuelve. Muchas molculas que poseen enlaces covalentes de gran polaridad pueden, en solventes altamente dielctricos (como el agua), reorganizar la comparticin de electrones para dar lugar a dos iones. Como estos iones son rpidamente rodeados de molculas de agua, lejos de permanecer unidos, se separan y permanecen independientes en la solucin. El proceso es, por supuesto, reversible y dos iones afines pueden reaccionar para regenerar el enlace covalente. De nuevo un ejemplo de esto es el agua, cuya reaccin de disociacin es bien conocida. A pesar de que los iones en una solucin acuaso tienden a permanecer solvatados y por lo tanto slo interaccionan brevemente, en molculas en las que el in est encerrado en regiones de la molcula que tienen poco contacto con el agua, estos iones buscarn un in de carga opuesta para formar un puente salino, siempre que los iones puedan acecarse lo suficiente. En muchas protenas, el balance de zonas polares y no polares obliga al polmero a adoptar una estructura de tipo globular en la que extensas regiones de la protena se encuentran escondidas del agua (gracias a las mal llamadas interacciones hidrofbicas). En estas regiones los puentes salinos poseen gran importancia para mantener la estabilidad de la conformacin de la protena. Por supuesto,

cualquier condicin que provoque la exposicin de las regiones interiores de la protena, permitir la solvatacin de los iones y la ruptura de los puentes salinos. 3.6 Aplicaciones Principales aplicaciones industriales: corrosin y proteccin de metales y existencia de pilas y bateras. Ajuste de reacciones redox tanto en medio cido como alcalino, pudiendo incluirse compuestos orgnicos sencillos. Resolver problemas estequiomtricos de procesos Redox. Predecir el sentido de una reaccin redox teniendo en cuenta los potenciales estndar de electrodo. Procesos electrolticos (cloruro sdico fundido, agua acidulada, cobre). Estudio cuantitativo de las Leyes de Faraday. Clculo de la fuerza electromotriz de una pila. No se considera la ecuacin de Nerst. Implicaciones industriales, econmicas y medioambientales de los procesos redox: corrosin y proteccin de metales utilizando como referencia el hierro, bateras, proceso siderrgico y procesos de oxidacin de los alimentos. Principales aplicaciones de la qumica del carbono en la industria qumica. Reacciones de polimerizacin y ejemplos de polmeros artificiales: PVC, nailon y caucho. Reactividad de los compuestos orgnicos: Reacciones en una etapa. Definicin de los principales tipos de reacciones orgnicas: sustitucin, adicin y eliminacin. Se aplicar el criterio de evaluacin nmero 18: relacionar el tipo de hibridacin con la multiplicidad y la geometra de los enlaces de los compuestos del carbono en los hidrocarburos. Formular correctamente los diferentes compuestos orgnicos monofuncionales. Principales aplicaciones de la qumica del carbono en la industria qumica: aplicaciones a los polmeros, PVC, nailon y caucho.