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Licence L1 Sciences et Ingnierie (2011-2012) CB21 Thermochimie et cintique chimique Examen du 31 mai 2012 (dure : 2h) R = 8,314 J.K-1.

mol-1 ; 1 bar = 105 Pa ; T(K) = T(C) + 273 ; Les gaz seront assimils des gaz parfaits. Masses molaires : M O = 16 g mol-1 ; M C = 12 g mol-1 ; M H = 1 g mol-1 Loi de Vant Hoff : ln
K T2 H 1 1 = r K T1 R T2 T1

Problme 1 (7 points) : On considre la raction de combustion complte du propane (C3H8) gazeux en dioxyde de carbone gazeux et en eau liquide. Lenthalpie standard de combustion est cH = -2220 kJ mol-1. 1. Ecrire la raction de combustion. (1 pts) 2. Calculer la masse de propane qu'il faut brler pour chauffer 700g d'eau de 20C 80C. (2 pts) 3. La combustion est ralise grce au dioxygne de lair. Quel est le volume minimal dair (mesur sous une pression de 1 bar et la temprature de 298 K) quil faut utiliser pour que la totalit du propane ragisse ? (1 pts) 4. Dterminer lenthalpie standard de formation du propane gazeux. (1 pts) 5. A partir du rsultat prcdent, dterminer lenthalpie standard de sublimation du carbone graphite solide en carbone gazeux C(graphite) C(g). (2 pts) Donnes : CP (H2O (l)) = 75,3 J.K-1.mol-1 Air : 80% de diazote (N2) et 20% de dioxygne (O2). (% vol.) Enthalpie standard de formation en kJ.mol-1 H-H C-H C-C CO2(g) -394,0 -1 436 415 345 H2O(l) -285,8 (kJ.mol )

El

Problme 2 (2,5 points) : Soit la raction CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g). 1. Calculer l'entropie standard de raction 298K, rS298K. 2. Justifier le signe positif de rS298K. (0,5 pts) 3. Calculer l'entropie standard de raction 800K, rS800K.
-1 -1

(1 pts) (1 pts)

CaCO3(s) CaO(s) CO2(g) S298K (J.K .mol ) 93 40 214 -1 -1 Cp (J.K .mol ) 82 42,7 36,8

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31 mai 2012

Examen de CB21 Thermochimie et cintique chimique

Problme 3 (6,5 points) : On considre la raction de dissociation du mthane : CH4 (g)


C (s, graphite) + 2 H2 (g)

rH = 75 kJ mol-1

1) Donner l'expression de la constante d'quilibre K en fonction des pressions partielles des composs gazeux. (attention, le carbone C est solide). (0,5 pts) 2) A la temprature T1 = 923K, la constante dquilibre de cette raction est K = 2,0. A ltat initial, on introduit no moles de mthane (CH4). Faire un tableau des quantits de matire ltat initial et ltat dquilibre. On utilisera , le taux davancement de la raction (= taux de dissociation du mthane). (1 pts) 3) Exprimer, en fonction de , les fractions molaires de chacun des deux constituants gazeux. (1 pts) 4) Exprimer la pression partielle l'quilibre de chaque constituant en fonction de la pression totale Ptot et de . (0,5 pts) 5) La pression totale Ptot lquilibre est gale 3 bars ; calculer la valeur du taux de dissociation . (1,5 pts) 6) Indiquez, en le justifiant, comment voluera le taux de dissociation si on diminue la pression totale Ptot lquilibre. (0,5 pts) 7) Sous une pression totale de 3 bar, quelle temprature T2 doit-on travailler pour obtenir un taux de dissociation = 0 ,80 ? (1,5 pts) Problme 4 (6 points) : On tudie, T = 300 K, la cintique de la raction de dcomposition de leau oxygne en prsence de platine : H2O2 H2O + O2 Lvolution de la concentration de leau oxygne (H2O2) au cours du temps est suivie par manganimtrie. On obtient les rsultats suivants : t (min.) C (mol/L) 0 5 10 20 35 0,060 0,048 0,038 0,024 0,013

1. Montrer, laide dune reprsentation graphique adapte (droite), que la raction est dordre 1. (2,5 pts) 2. Calculer la constante de vitesse de la raction. (1 pts) 3. Calculer le temps au bout duquel 90% de leau oxygne aura disparu. (0,5 pts) 4. En labsence de platine, la raction de dcomposition est beaucoup plus lente. Donner une explication. (0,5 pts) 5. A T = 273 K, le temps de demi-raction est gal 120 minutes. Calculer lnergie dactivation de la raction de dcomposition de H2O2. (1,5 pts)

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31 mai 2012

Examen de CB21 Thermochimie et cintique chimique

CORRIGE Problme 1 1. C3H8 + 5 O2 3 CO2 + 4 H2O 2. 3. 4. 5.

700 m * c H = 0 d ' o m = 3,5g soit n = 0,079mol . * 75,3 * (80 20) + 18 44


nO2 = 5*0,079 = 0,396 mol VO2 = 9,8L Vair = 5*9,8 = 49 L cH = 3 fH(CO2(g)) + 4 fH(H2O(l)) - fH(C3O8(g)) = - 105,2 kJ mol-1. 3 C(s) + 4 H2(g) 3 C(g) + 8 H(g)

C3H8(g)

f H ( C 3 H 8 ( g ) )

fH(C3O8(g)) = 3 subH(C ) + 4 El(H-H) - 2 El(C-C) 8 El(C-H) do subH(C ) = 720,3 kJ mol-1. Problme 2 1. rS298K = +161 J.K-1.mol-1 3. rS800K = +158,53 J.K .mol
-1 -1

2. Formation 1 mole gaz, donc S augmente.

r S

800 K

dT dT = CpCaCO3 ( s ) + r S 298 K + (CpCaO ( s ) + CpO 2 ( s ) ) T T 298 298

800

800

Problme 3 1.
2 A lquilibre, Q = PH 2 = K r

PCH 4

2.

CH4 (g) no no(1-)

C(s) graphite + (0)solide (no)solide

2H2 (g) 0 2no

ntotal gaz no no(1+)

3. 4. 5.

X CH 4 =

1 1+ 1 .Ptot 1+

X H2 =

2 1+ 2 .Ptot 1+

PCH 4 = X CH 4 .Ptot =
(

PH 2 = X H 2 .Ptot =

2 2 ) .Ptot 2 = 0,378 1 K = 2,0 = + 1 .Ptot 1+

6. 7.

Diminution Ptot volution sens daugmentation du nombre de moles gazeuses = sens 1 augmente T = 1210 K

Problme 4 ou alors ln(Co/C) = f(t)


-0.4

y = -0.52177 - 0.04387x R= 0.99956


2. k300K = 0,044 min-1 3. C = 0,1.Co t90% = 52,3 min

-0.8 ln [H2O2]

-1.2

4. Platine = catalyseur
-1.6

5. k273K = 5,8 10-3 min-1

ln
-2 0 5 10 15 20 25 temps (mn) 30 35 40

K 300K E = a K 273K R

1 1 300 273

do Ea = 51112 J mol-1.

1.
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31 mai 2012

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