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ANLISIS DE AGUAS

CONDUCTIVIDAD 2510 * # (1) 2510 A. Introduccin Conductividad, es una expresin numrica de la capacidad de una solucin para transportar una corriente elctrica. Esta capacidad depende de la presencia de iones; y de su concentracin total, de su movilidad, valencia y concentraciones relativas, as como de la temperatura de la medicin. Las soluciones de la mayora de los cidos, bases y sales presentan coeficientes de conductividad relativamente adecuados. A la inversa, las molculas de los compuestos orgnicos que no se disocian en soluciones acuosas tienen una conductividad muy escasa o nula. La medicin fsica practicada en una determinacin de laboratorio suele ser de resistencia, medida en ohmios o megaohmios. La resistencia de un conductor es inversamente proporcional a su longitud. La magnitud de la resistencia medida en una solucin acuosa depende, por lo tanto, de las caractersticas de la clula de conductividad utilizada, y solo tiene sentido si se conocen esas caractersticas. La resistencia especifica es la resistencia de un cubo de 1 cm de lado. En soluciones acuosas, esta medida es rara, debido a las dificultades de fabricacin del electrodo. Los electrodos prcticos miden una fraccin dada de la resistencia especifica, siendo esta fraccin la constante celular C: C = Resistencia medida, Rm Resistencia especifica, Rs El reciproco de la resistencia es la conductancia, que mide la capacidad para conducir una corriente y se expresa en ohmios recprocos o mhos. En los anlisis de agua es mas conveniente la unidad micromhos. Cuando se conoce y se aplica la constante celular, la conductancia medida se convierte en conductancia especifica o conductividad, Ks reciproco de la resistencia especifica: Ks = 1/Rs = C/Rm Se prefiere el termino Conductividad y por lo general se expresa en micromhos por centmetro ( mhos/cm). En el sistema Internacional de Unidades (SIU), la conductividad se expresa en mili siemens por centmetro (mS/cm); 1 mSm= 10mhos/cm. Para expresar resultados en unidades SIU, divdanse mhos/cm por 10. El agua destilada recin preparada tiene una conductividad de 0,5 a 2 mhos/cm, que aumenta tras semanas de almacenamiento de 2 4 mhos/cm. Este numero esta producido fundamentalmente por absorcin de dixido de carbono y, en menor grado, de amoniaco. La conductividad de las aguas potables de los estados unidos oscila generalmente entre 50 y 1.500 mhos/cm. La conductividad de las aguas residuales domesticas puede estar prxima a la del suministro local, aunque algunos residuos industriales exhiben conductividades superiores a 10.000 mhos/cm. En sistemas de conduccin, canales, corrientes fluviales y lagos, se utilizan instrumentos de medicin de la conductividad, los cuales pueden incorporarse a estaciones de monitorizacin multiparametrica con registradores. La medicin de la conductividad en laboratorios es relativamente exacta, pero otros medios de determinacin menos preciso encuentran numerosas aplixcasiones, como son marcaje del agotamiento de resinas de intercambio inico y la determinacin rpida de cambios significativos en el contenido inorgnico de las aguas potables y residuales. Bien instalados y mantenidos, dispositivos de monitorizacin pueden proporcionar registros continuos de la conductividad. La mayora de los problemas que plantea la obtencin de registros adecuados con equipos de monitorizacuion radica en la suciedad del electrodo y en la circulacin insuficiente de la muestra.
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Las mediciones de conductividad en laboratyorios se utilizan para: a) Establecer el grado de mineralizacin para determinar el efecto de la concentracin total de iones sobre equilibrios qumicos, efectos fisiolgicos en plantasd y animales, tasas de corrocio, etctera. b) Determinart el grado de mineralizacin del agua destilada y desionizada. c) Evaluar las variaciones de la concentracin de minerales disueltos en aguas naturales y residuales. La variacin estacional minima que se encuentra en las aguas embalsadas contrasta notablemente con las fluctuasiones diarias de algunas aguas de rio contaminadas. Las aguas de rio contaminadas. Las aguasiduales que contienen cantidades significativas de desechos industriales muestran tambin una variacin diaria considerable. d) Valorar el tamao de la muetra que se vaya a utilizar para determinacione qumicas comunes y para para investigar los resultados de un anlisis qumico. e) Determinar la cantidad de reactivo ionico necesario en algunas reacciones de precipuitaciony neutralixzacion, precipitacin y neutralizacin, sealndose el punto final por un cambio en la inclinacin de la curva como consecuencia del punteo de la conductividad sobre las lecturas de la bureta. f) Calcular slidos totales disueltos en una muestra multiplicando la conductividad (micromhos por centmetro) por un factor empirico; este puede variar de 0,55 a 0,9 dependiendo de los componentes solubles del agua y de la temperatura de medicin. Para aguas salinas o de caldera pueden requerirse factores relativamente altos, mientras que , si existen cantidades considerables de hidrxido o de acido libre, se necesitaran factores mas bajos. Aunque la evaporacin de la muetsra produce un cambio de bicarbonato a carbonato, el factor empirico se calcula, para un aporte de agua relativamente constante dividiendo los solidos disueltos por la conductividad. Los miliequivalentes por litro, tanto cationes como de aniones en algunas aguas, se evalan aproximadamente multiplicando la conductividad ( en micromhos por centmetro) por 0,01. La conductividad electroltica(a diferenciade la metalica) aumentacon la temperatura un ndice de 1,9 por 100/C aproximadamenrte. De una medicin inexacta de la temperatura pueden derivarse errores significativos. Las solusiones de cloruro potsico (KCL) tienen un coeficiente de conductividad a temperatura mas baja que en el agua potable comn y, por su parte , el cloruro sdico(NaCl) posee un coeficiente que aproxima mucho al encontrado en la mayora de las aguas de pozo y de superficie. Ntese que cada Ion tiene un coeficiente de temperatura distinto; asi pues, un trabajometiculoso requiere la determinacin de la conductividad a 25C. el hecho de que la correccin de la temperatura, una parte en 500 para 25 0,1C, alcance resultados significativos depende del equipo disponible y de la precisin deseada.

25 B. Mtodo de laboratorio
1. Discusin general Vase seccin 2510 A
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Instrumental Instrumental de conductividades autocontenida: Utilcense un dispositivo consistente en una fuente de corriente alterna, un puente Weaststone, un indicador de valor nulo y una celula de conductividad u otro instrumento que mida el ndice de corriente alterna y su voltaje a travs de la celula, teniendio este ultimo la ventaja de proporcionar una lectura lineal de la conductividad. Elijase un instrumento capaz de medir la conductuvidad con un error que no exceda el 1por 100 o 1 mho/cm. b) Termometro, capaz de maracar hasta 0,1 C cubriendo una amplitud de 23 a 27 c. Por rapidez de su respuesta, resulta convenienmte emplear un termmetro elctrico provisto de un pequeo sensor de temperatura. c) Celula de conductividad:
a) 1) Tipo de electrodo de platino. Este tipo de celula se presenta en forma de

pipeta o de inmersin. La eleccin de la celula depende de la amplitud esperada de conductividad y de la amplitud de resistencia del instrumento. Ajustese experimentalmente la amplitud del conjunto total de aparatos, comparando los resultados instrumentales con las conductividades reales de las solusiones de KCl ennum,eradas enm la tabla 2510:I. Limpiecse las clulas nuevas con una mezcla con una mezcla acida cromico- sulfrica y platinicense los electrodos antes de su uso. A continuacin se lavan y se platinizan de nuevo, siempre que las lecturas sean irregulares, cuando no pueda obtenerse un punto final neto o cuando la inspeccin muestre que se handesprendido capas de negro de platino. Para planitizar, preparese una solusion de 1 g de acido cloroplatinico, H2PtCl6. 6H2O, y 12 mg de acetato de plomo en 100 ml de agua destilada. Una solucin mas fuerte reduce el tiempo requerido para la planificacin, por lo que puede emplearse cuando el tiempo es un factor desicivo, por ejemplo, cuando la constante celular es de 1,0/cm o mas. Sumerjanse los electrodos en esta solusion y conectese ambos al polo negativo de una pila de 1,5 V. conectese el polo positivo a un trozo de alambre de platino e introdzcase en la solucin. Utilicense una corriente que solo desprenda una pequea cantidad de gas. Continuar la electrolisis hasta que ambos electrodos se recubran con negro de platino. Conservese la solucin para uso ulterior. Enjuagar cuidadosamente los electrodos y, cuando no se usen, mantenerlos inmersos en agua destilada.
TABLA 2510: I. CONDUCTIVIDAD DE LAS SOLUCIONES DE CLORURO DE POTASIO EN 25,0 C
concentracin de KCl M o equivalente / L Equivalente Conductividad, A mho-cm2/equivalent Conductividad, ks mho / cm

0 0,0001 0.0005 0.001 de 6

149.9 148.9 147.7 146.9

14,94 73.90 146.9 Rev. Por.................... Hoja 3

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0.005 0.01 0.02 0.05 0.1 0.2 0.5 1 143.6 141.2 138.2 133.3 128.9 124 117.3 111.9 1 2 6 12 24 58 111 717.8 412 765 667 890 800 670 900

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*Datos tomados de Robinson y Stokes 1 Calculado por ordenador de la ecuacin dada en Lind y colaboradores

Tipo elecrodo no de platino. Utilicense clulas de conductividad con electrodos hechos de metales comunes duraderos de acero inoxidable entre otros) para monitorizacin continua y estudios de campo. Calibrense estas clulas mediante comparacin de la conductividad de la muestra con resultados obtenidos con un instrumento de laboratorio. Para reducir al minimo los errores de la constante celular, utilcese una celula y un aparato asdecuadamente diseados y homologados.
2)

3. Reactivos
a) Agua de Conductividad: se hace pasar agua destilada a travs de un dstilador, descartndose el primer litro. La conductividad debe ser meno de 1 mho / cm b. Solucin estndar de cloruro de potasio, KCl, 0.0100M: Disolver 745,6 mg de KCl anhidro en agua de conductividad, diluyendo hasta 1000 ml a 25 C Esta es la solucin de referencia estndar, que a 25 C tiene una conductividad de 1,413 mhos / cm. Resulta satisfactoria para la mayora de las muestras cuando la clula tiene una constante de entre 1 y 2 . Para otras constantes celulares, utilcense las solusiones mas fuertes o ms dbiles enumeradas en la Tabla 2510: I. Conservese en frascos de vidrio borosilicatados con tapon de vidrio. Se debe tener cuidado al utilizar soluciones de KCl menos de 0,001 M, que puede ser inestable debido a la influencia de de dixido de carbono en agua pura. Para los estndares de baja conductividad, Material de Referencia Certificado 3190, con una conductividad certificado de 25,0? S / cm? 0,3? S / cm, se puede obtener de NIST. Almacenar en un con tapn de vidrio frasco de vidrio de borosilicato.

4.

a) . Determinacin de la constante de celda: Enjuagar la celda de conductividad por lo menos con tres porciones de solucin de KCl 0,01 M. Ajuste la temperatura de una cuarta porcin de 25 0,1 C. midase su y anotese el valor trmico. Calcular la constante celular, C:
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procedimiento

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C = (0.001413) (RKCl) [1 + 0.0191 (t - 25)] donde: RKCl = resistencia medida, ohmios, y t = temperatura observada, C. b) Medicin de la conductividad: Aclarece la celula con una o ms porciones de la muestra. Ajustese la temperatura de una ultima porcin a 25 0,1 C. Midase la resistencia o la conductividad de la muestra y anotese la temperatura.

5. clculo

El coeficiente de temperatura de la mayora de las aguas es el mismo aproximadamente que el de la solucin estndar de KCl; cuando ms se desva la temperatura de medicin de 25,0 C, la mayor es la incertidumbre en la aplicacin en la correccin de la misma. Comunquense todas las conductividades a 25,0 C. a). Cuando se mide, la resistencia de la muestra la conductividad a 25 C es:

(1 000 000)(C) Rm[1+ 0.0191(t -25)]

Donde: k = conductividad, mhos / cm, C= la constante de celda cm,-1, Rm = resistencia medida de la muestra, ohms, y t = temperatura de medicin. b. Cuando se mide la conductividad de la muestra dicha conductividad a 25 C es: k, = (km) (1.000.000)(C) 1+ 0.0191 (t - 25) Donde: K = conductividad , mho a t C, y otras unidades se definidas como se indico anteriormente. NOTA: Si la lectura de conductividad se hace en micromhos por centmetro, suprmase el factor 1.000.000 en el numerador.
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d) Para instrumentos que den sus valores en unidadesdel SIU, 5. Presicion y sesgo Se someten a prueba tres muestras sinteticas, con los siguientes resultados:
Desviaci Num. De on Error conductividad resultado estandar relativo mhos/cm s relativa % % 147,0 117 8,6 9,4 303,0 120 7,8 1,9 288,0 120 8,4 3,0

6. Referencia 1. ROBINSON, R.A. & H TTOKES. 1959. Electrolyte Solutions, 2 ed. Academic Press, Nueva york, pag. 466. 2. LIND, J.E.J.J ZWOLENIK & R.M. FUOSS. 1959. Calibracion of conductance cells at 25C with aqueous solutions in absolute units. J. amer. Chem. Soc. 81: 1780 7. Bibliografia 3. Jones, G&C. BRADSHAW. 1933. The measumerent of the conductance of electrolytes. V.A redetermination of the conductance of standard potassium chloride solution in absolute units J. amer. Chem. Soc. 55:1780.

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