UNIVERSIDADE FEDERAL DO PAR INSTITUTO DE CICIAS EXATAS E NATURAIS FACULDADE DE QUMICA CINTICA QUMICA EXPERIMENTAL

A UTILIZAO DA CINTICA QUMICA, UMA BREVE ANALISE DE ARTIGOS CIENTFICOS.

PROFESSORA: Ana Paula Carrio

ALUNOS: Mozaniel de Oliveira 10089000901 Luidi Cardoso

SUMRIO
1. INTRODUO................................................................................PG 2 1.2 ORDEM DE REAO. LEIS DE VELOCIDADE....................PG 3 2. OBJETIVO......................................................................................PG 4 3. METODOLOGIA DE PESQUISA....................................................PG 4 4. RESULTADOS E DISCUSSO......................................................PG 4 5. CONCLUSO.................................................................................PG 6 6. REFERNCIAS...............................................................................PG 7

INTRODUO A Cintica Qumica o estudo das velocidades das reaes qumicas. Nela introduzida a varivel tempo nas transformaes fsico-qumicas. Enquanto que na termodinmica determina-se a variao das propriedades de um sistema quando este passa de um estado de equilbrio para outro, na cintica se estabelece o tempo necessrio para que a transformao ocorra. A cintica qumica est baseada em processos qumicos experimentais, que so modelados matematicamente por meio de equaes diferenciais. O mtodo consiste em montar a equao diferencial que retrata um determinado fenmeno e resolv-la, obtendo-se assim a funo que representa, explicitamente, a variao da concentrao dos reagentes com o passar do tempo.

Um exemplo que pode ilustrar a diferena entre a abordagem termodinmica e a cintica a transformao do diamante em grafite nas condies ambientes. Por meio de consideraes termodinmicas conclui-se que a transformao espontnea, visto que o carbono na forma de grafite possui, nessas condies, maior estabilidade do que na forma de diamante. J do ponto de vista cintico, v-se que essa transformao no ocorre em velocidade aprecivel, de modo que no se pode constatar a sua ocorrncia no dia a dia. Este o motivo pelo qual no se verifica a transformao de um anel de diamante em um anel de grafite! O conhecimento da cintica de qualquer processo de grande importncia, devido a suas aplicaes: Na fsicoqumica, para o estudo das ligaes qumicas (energia de ligao, estabilidade de compostos). Na qumica orgnica, para a determinao dos mecanismos das reaes. Em engenharia qumica, para o desenvolvimento de teorias de combusto, exploses, transferncia de massa e energia e no clculo de reatores.

 No mbito farmacutico, nos estudos de estabilidade e degradao de medicamentos.

Ordem de reao. Leis de velocidade. Ordem de uma reao qumica igual ao valor do expoente ao qual os reagentes esto elevados e expressos na equao da lei da velocidade Lei de velocidade de uma reao qumica uma equao que relaciona a velocidade de uma reao com a concentrao dos reagentes elevadas em certos expoentes Para uma reao qumica geral: aA + bB cC + dD A seguinte lei da velocidade obtida: Velocidade = k [A]m [B]n Onde m e n so os expoentes dos reagentes e so determinados experimentalmente. Os valores de m e n so as ordens da reao qumica, portanto esta reao de ordem m em relao ao reagente A e de ordem n em relao ao reagente B, e de ordem (m + n) para a reao total. A constante de proporcionalidade k chamada de constante de velocidade da reao. Os qumicos escrevem uma reao qumica geral na qual os reagentes M, N, O, reagem para formar os produtos P, Q, R. A equao possvel para esta reao forma a lei da zero ordem em [M] Velocidade = -d[M]/dt = k[M] = k[M]1 primeira ordem em [M] Velocidade = -d[M]/dt = k[M]2 segunda ordem em [M] Velocidade = -d[M]/dt = k[M]3 terceira ordem em [M]
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velocidade, e suas

descries normais em termos de ordem so: Velocidade = -d[M]/dt = k = k[M]0

Tanto a ordem de uma reao qumica como a constante de velocidade deve ser determinada experimentalmente. Com exceo para a lei de velocidade de zero ordem, na qual a velocidade independente da concentrao, a velocidade de uma reao qumica varia medida que a reao se desenvolve porque as concentraes dos reagentes e produtos variam assim que a reao se desenvolve. OBJETIVO: Mostra algumas aplicabilidades da cintica qumica atravs de artigos cientficos, para que desta forma possamos analisar o quando importante o uso dessa ferramenta para nosso dia a dia em laboratrio. METODOLOGIA DE PESQUISA. A pesquisa foi realizada com o uso da internet, onde podemos localizar alguns trabalhos em sites vinculados a CAPES, para busca dos artigos acadmicos utilizados neste trabalho, o site onde buscamos os trabalhos foi o http://search.scielo.org/index.php, onde podemos encontrar uma gama de trabalhos cientficos relacionados a cintica qumica. RESULTADOS E DISCUSSO. O trabalho realizado por (TORRES NETO 2006), utilizar a cintica para o processo da fermentao alcolica da produo do fermentado de caju onde obteve um resultado observado na figura 01. A Figura1 apresenta os perfis de decaimento de substrato (S), crescimento (produo) de biomassa (X) e produo de etanol (P), ambos em g/L, em funo do tempo de fermentao. Analisando os resultados obtidos, verifica-se que durante o processo de fermentao houve decaimento da concentrao de sacarose (S) at 14 h de fermentao, em decorrncia do consumo do substrato pelo microrganismo, at atingir nveis prximos de 10 g/L. Depois de 15 h de fermentao, adicionou-se a segunda parcela de sacarose

(chaptalizao) o que ocasionou aumento na concentrao da sacarose, diviso da chaptalizao em duas etapas, prtica executada para minimizar a inibio pelo substrato. Com o passar do tempo, a concentrao de sacarose
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(S) comeou novamente a decrescer, pela ao dos microrganismos, verificando-se um decaimento mais lento em relao primeira etapa da fermentao (incio do processo), devido presena de maiores concentraes de etanol. Observou-se que, aps 10 h de fermentao, ocorreu uma diminuio na velocidade de produo, o que pode ser explicado pelo reflexo da inibio pelo produto. Entretanto, ao final de 48 h, obteve-se uma concentrao de etanol prxima de 100 g/L, resultando em um fermentado com aproximadamente 10% de etanol em volume, 20 C. Analisando a concentrao de clulas (X), percebe-se que durante as primeiras 5 h de fermentao houve pequeno crescimento celular, o que no se verificou aps 10 h de fermentao, onde pde-se visualizar uma estabilizao do crescimento. Observou-se, portanto, que aps 35 h, comea um pequeno decaimento da curva de concentrao de biomassa.

A utilizao de leveduras (Saccharomyces cerevisiae), em uma concentrao de 20 g/L, mostrou-se adequada para obteno de teores alcolicos dentro dos padres exigidos para uma fermentao alcolica. Silva 10 verificou que as concentraes ideais de leveduras, objetivando a produo de etanol e minimizando sua utilizao para o crescimento celular, esto situadas em torno de 20 g de levedura para cada L de mosto. O trabalho realizado por (OLIVEIRA, 2010), usa alguns modelos para desmotrar as Ordens no inteiras em cintica qumica. Como por exemplo, os
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modelos: Michaelis-Menten, ativador-inibidor, com reaes em paralelo, com mais de um equilbrio rpido e o Modelo envolvendo equilbrios consecutivos. E concluiu que Atravs de alguns exemplos, apresentamos casos em que aparecem ordens no inteiras em modelos cinticos relativamente simples, mostrando que este um fenmeno que est longe de ser incomum e complexo. Diferentemente dos casos clssicos abordados atravs das equaes integradas para ordens inteiras, quando existe o envolvimento de um equilbrio rpido, a evoluo temporal das concentraes fica mais complicada e as ordens no se ajustam a nmeros inteiros e simples. Uma vez que a ocorrncia de equilbrios rpidos envolvendo espcies que participam de uma reao bastante comum para diversos sistemas qumicos em soluo, a ocorrncia de ordens no inteiras no deve causar estranheza nos estudos experimentais. O aparecimento de uma ordem no inteira, a menos de um erro experimental, na verdade uma indicao de que mecanismos um pouco mais complexos que os casos clssicos de ordens inteiras devem estar ocorrendo. Outro trabalho bem interessante foi o realizados por (ANDRADE, 2008), que fala sobre a Perda qumica de carbono e cintica do crescimento celular em cultivos de Spirulina Resumo do seu trabalho. Culturas de microorganismos fotossintetizantes, como microalgas,

representam uma das alternativas para a reduo de emisses de CO2 fssil. Suprimento de carbono o componente de maior custo em culturas de microalgas. Com o intuito de aumentar a eficincia de absoro de carbono inorgnico dissolvido em culturas de microalgas, Spirulina sp LEB-18 foi cultivada em meios contendo concentraes variando NaHCO3 2,8-100 g L-1. Os resultados indicaram que mais baixos de carbono dissolvidos concentratios inorgnicos (2,8 g L-1 de NaHCO3) produzir parmetros de crescimento mais elevadas (Xmax = 0,75 g L-1; Pmax = 0,145 g L-1 d-1; max = 0,254 d-1) de carbono e menor perdas (13,61%). Em 50 g L-1 de crescimento de clulas foi inibida de NaHCO3 e as perdas de carbono atingiu 38,73%.

CONCLUSO. A analise bibliogrfica de alguns artigos cientficos nos mostra que a cintica qumica pode ser utilizada em diversas reas do conhecimento, e a cincia qumica como um todo sempre ser fundamental para dar suporte para as outras cincias como a biolgica farmacutica entre outras.

REFERNCIAS. ANDRADE, Michele da Rosa; CAMERINI, Felipe Vieira; COSTA, Jorge Alberto Vieira. Perda qumica de carbono e cintica do crescimento celular em cultivos de Spirulina. Qumica Nova, So Paulo, v. 31, n. 8, 2008. Universidade Federal do Rio Grande do Sul - Instituto de Qumica- Campus do Vale disponvel em:

http://www.iq.ufrgs.br/ead/fisicoquimica/cineticaquimica/cinetica_quimica_intro ucao.html acesso: 21/03/2013 OLIVEIRA, Andr P.; FARIA, Roberto B.. Ordens no inteiras em cintica qumica. Qumica Nova, So Paulo, v. 33, n. 6, 2010 . TORRES NETO, Alberto B. et al . Cintica e caracterizao fsico-qumica do fermentado do pseudofruto do caju (Anacardium occidentale L.). Qumica Nova, So Paulo, v. 29, n. 3, June 2006 .