Dualidade Partcula-Onda

Desde Newton, a polmica sobre o carter ondulatrio ou corpuscular da radiao foi continuamente mantida, at que por volta de 1905 Einstein apresentou uma teoria estabelecendo os limites de validade de um e outro comportamento. Em suma, na segunda dcada deste sculo no havia razo para duvidar do carter dualstico da radiao: ora ondulatrio, ora corpuscular. Sob o ponto de vista moderno, depois de tudo que sabemos, parece natural imaginar que essa dualidade tambm seja verdadeira para a matria. Todavia, o conhecimento cientfico da poca no permitia essa generalizao. Como se sabe, depois de Planck, Einstein e Rutherford, Bohr elaborou seu modelo para explicar as linhas espectrais observadas desde o final do sculo XIX. Ocorre que no seu modelo, Bohr foi obrigado a impor determinadas restries ao movimento do eltron em torno do ncleo. Para de Broglie, tais restries eram mais do que sintomas para a necessidade de uma nova concepo do comportamento da natureza. Segundo ele, a natureza essencialmente descontnua da quantizao, expressa pelo surgimento de nmeros qunticos inteiros, apresentava um estranho contraste com a natureza contnua dos movimentos suportados pela dinmica newtoniana e mesmo pela dinmica einsteiniana. Portanto, seria necessrio uma nova mecnica onde as idias qunticas ocupassem um lugar de base, e no fossem acessoriamente postuladas, como na antiga teoria quntica. Um aspecto que chamou a ateno de de Broglie, foi o fato de que as regras de quantizao envolviam nmeros inteiros. Ora, sabia-se, desde muito tempo, que os nmeros inteiros eram fundamentais em todos os ramos da fsica onde fenmenos ondulatrios estavam presentes: elasticidade, acstica e tica. Eles so necessrios para explicar a existncia de ondas estacionrias, de interferncia e de ressonncia. Seria, portanto, permitido pensar que a interpretao das condies de quantizao conduziriam introduo de um aspecto ondulatrio no comportamento dos eltrons atmicos. Dever-se-ia fazer um esforo para atribuir ao eltron, e mais geralmente a todos os corpsculos, uma natureza dualstica anloga quela do fton, para dot-los de um aspecto ondulatrio e de um aspecto corpuscular interligados pelo quantum de ao (a constante de Planck). Para chegar sua relao fundamental, de Broglie considerou a questo mais simples possvel, isto , um corpsculo em movimento retilneo uniforme, com energia e momentum conhecidos. Como se pode ver em qualquer livro de fsica moderna, na proposta de de Broglie o comprimento de onda da onda associada a um corpsculo de momentum p dado por h/p. De Broglie demonstrou que a velocidade da onda associada dada por V = c2/v, onde v a velocidade do corpsculo. Agora, dado o comprimento de onda dessa onda, qual ser sua freqncia, ? Como se sabe,

= V = c2/v = c2/v = pc2/hv Da relatividade, tem-se que p = mov/, onde = (1-v2/c2)1/2. Logo, = moc2/h = E/h Portanto, o comprimento de onda da onda associada a um corpsculo o quociente entre seu momentum e a constante de Planck, enquanto a freqncia o quociente entre sua energia e a constante de Planck. Outras questes reforavam o sentimento de de Broglie na direo da dualidade partcula-onda. At quela poca, o eltron no tinha manifestado qualquer propriedade ondulatria, de modo que atribuir ao eltron estas propriedades, sem evidncia experimental, poderia parecer uma fantasia de valor cientfico duvidoso. Todavia, de Broglie percebeu que a introduo do carter ondulatrio no comportamento de corpsculos materiais j poderia ter sido feita no final do sculo passado, uma vez que a teoria de Jacobi permitia dinmica clssica agrupar as trajetrias possveis de um ponto material, em determinado espao, de tal modo que as trajetrias de um mesmo grupo sejam similares propagao de uma onda, no sentido da tica geomtrica. Esse paralelismo, formalmente apresentado no captulo 9 do livro de Goldstein, conduz seguinte concluso: o princpio da mnima ao em mecnica inteiramente equivalente ao princpio de Fermat na tica geomtrica. interessante notar que, considerando-se a relao E = h e a relao de de Broglie, pode-se chegar, a partir da teoria de Hamilton-Jacobi, equao de Schrdinger. Portanto, a tica geomtrica est para a tica fsica, assim como a mecnica clssica est para a mecnica ondulatria. A mecnica clssica aplicvel quando o comprimento de onda muito pequeno (comparado s dimenses espaciais da situao fsica). Nesse sentido, cabem as seguintes questes: Por que Hamilton no deduziu a equao de Schrdinger? Por que de Broglie no deduziu essa mesma equao, uma vez que tinha em mos toda a ferramenta matemtica? Para a primeira questo podemos imaginar que a resposta esteja ligada ao fato de que ele no conhecia a teoria de Lord Rayleigh, desenvolvida bem depois da poca de Hamilton, que permite calcular a velocidade de grupo de um pacote de ondas. J para a segunda questo no temos uma boa indicao de resposta. Teria havido pouco tempo?

Como se sabe, foi Schrdinger, dois anos mais tarde quem deu o passo seguinte no estabelecimento de uma teoria ondulatria para o tomo. Para concluir, importante destacar que as relaes de de Broglie foram experimentalmente confirmadas por Davisson e Germer, em 1927, nos laboratrios da Bell. Em relao a essa comprovao experimental, existem duas curiosidades interessantes: Entre 1921 e 1923, Davisson & Kunsman haviam observado a difrao de eltrons, mas no reconheceram como tal! Em 1925, ao tomar conhecimento do trabalho de de Broglie, o jovem fsico Elsasser explicou esses resultados como devido difrao de eltrons. Quando ele mostrou seus resultados a Einstein, este respondeu: "Jovem, voc est sentado numa mina de ouro". Em 1927 Elsasser publicou suas concluses, depois da descoberta de Davisson & Germer!

Modelo de orbitais e distribuio eletrnica

O modelo de orbitais para o subnvel p representado nas trs orientaes espaciais possveis

Os orbitais so regies na eletrosfera do tomo em que mxima a probabilidade de se encontrar o eltron. Os orbitais so representados por nuvens eletrnicas e so diferentes para cada tipo de ligao; assim, para uma ligao do tipo s temos um orbital esfrico; e para uma ligao p, temos um orbital na forma de duplo ovoide. Para o orbital de tipo p, h trs possibilidades, pois existem trs orientaes espaciais possveis (x, y, z):

Esses orbitais so representados graficamente por ou :

Segundo o Princpio de Excluso de Pauling, em cada orbital cabem no mximo dois eltrons. Para os orbitais que no possuem os dois eltrons, dizemos que esto incompletos e que so eltrons isolados ou desemparelhados. Alm disso, ao se preencher os orbitais, isto , fazer a distribuio eletrnica, isso deve ser feito segundo a Regra de Hund ou Regra de mxima multiplicidade, que diz que esse preenchimento deve ser feito de um modo que se obtenha o maior nmero possvel de orbitais desemparelhados. Nesse preenchimento, normalmente se simboliza cada eltron por uma seta (voltada para cima ou para baixo) com o sentido de acordo com o spin do eltron. Em termos simples, isso significa que ao preenchermos os orbitais, primeiro devemos preencher todos eles com apenas uma seta cada um, sendo que todas estaro voltadas para o mesmo sentido e, se ainda houver mais eltrons, continua-se preenchendo os orbitais com setas no outro sentido. Por exemplo, o hidrognio (H) o elemento mais simples, pois possui apenas um eltron, portanto ele s possui um orbital do tipo p com um eltron, que representado da seguinte forma:

J o hlio possui dois eltrons; assim, para ele, temos:

Veja a seguir outros exemplos com mais eltrons:

Nesses dois ltimos casos possvel ver que a distribuio eletrnica feita primeiro preenchendo todos os orbitais com apenas um eltron cada um, num mesmo sentido (veja que todas as setas esto para cima). Nos exemplos a seguir, mostra que s depois que todos os orbitais foram preenchidos com um eltron que se preenche com o outro eltron.

Por Jennifer Rocha Vargas Fogaa