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RECICLAJE DE PLATA (P 1)
Metales Los metales poseen ciertas propiedades en comn. Desde el punto de vista de sus propiedades fsicas clasificamos como metlicas a las sustancias que tienen alta densidad, color y brillo caracterstico, maleabilidad (capacidad de ser laminadas), ductilidad (capacidad de ser transformadas en hilos), y buena conductividad elctrica y trmica. Muchos de los elementos de la Tabla Peridica tienen estas propiedades, e integran el conjunto de las sustancias metlicas. Los elementos metlicos poseen adems dos caractersticas qumicas definidas: al combinarse, lo hacen perdiendo electrones (es decir, forman cationes). en general, sus xidos reaccionan con el agua para dar soluciones bsicas.

En la Tabla Peridica, los elementos metlicos constituyen el 75% del total. Son metales todos los elementos de los bloques s, d y f. Adems, tambin son metlicos algunos elementos del bloque p. La plata (Z = 47) es un metal localizado en la interfase de los bloques d y p, en el grupo 11 de la Tabla Peridica. En el mismo grupo se encuentran el Cu (Z = 29) y el Au (Z = 79). La configuracin electrnica de la plata es: [Kr] 4d105s1, lo que la ubica en el quinto perodo. Su estado de oxidacin ms estable es el +1. Estado natural y obtencin de la plata Los elementos metlicos se encuentran en la corteza terrestre en abundancias variables. Las abundancias se expresan habitualmente en partes por milln (en masa), simbolizadas por ppm. Por ejemplo, las abundancias de los elementos del grupo 11 son: Cu, 50 ppm; Ag, 0.07 ppm; Au, 0.001 ppm. Estas abundancias son promedios, y los valores de cada elemento oscilan en forma importante al variar la posicin geogrfica. En particular, en determinados minerales la concentracin de un metal es suficientemente alta como para permitir su explotacin comercial. Son estos minerales, denominados menas, los que se utilizan para extraer los metales de inters. Desde el punto de vista qumico, los metales se encuentran en la naturaleza ya sea libres (muy pocos) o formando compuestos, principalmente sulfuros y xidos. El principal mineral de la plata es la argentita (Ag2S), que frecuentemente se encuentra mezclada con sulfuros de otros elementos (antimonio, arsnico, cobre, plomo, cinc). La argentita tambin se encuentra muy frecuentemente integrando las menas de oro metlico. Menos importantes son la kerargirita (AgCl) y la plata elemental, encontrada frecuentemente junto con la galena (PbS). Las menas de argentita se explotan actualmente por el procedimiento de cianuracin, que consiste en tratar el mineral de plata (Ag2S) con solucin acuosa de cianuro de sodio, de acuerdo con la reaccin: Ag2S + 4 CN
-

2 [Ag(CN)2 ]- + S2-

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La plata, como muchos otros metales, se usa principalmente en forma elemental (Ag). Por lo tanto, debe ser reducida. Una posibilidad es agregar polvo de cinc a la solucin de [Ag(CN)2] . Este proceso se conoce como cementacin: 2 [Ag(CN)2] + Zn
-

[ Zn(CN)4] 2- + 2 Ag

Una alternativa muy utilizada es la reduccin electroltica de la especie cianurada, la cual se reduce depositndose en el ctodo Ag, segn: [Ag(CN)2] + 1e-

Ag + 2 CN

El procedimiento electroltico es muy til tambin para refinar (purificar) la plata. Se electroliza una solucin de la misma especie cianurada, utilizando como nodo una barra de plata a purificar. En el ctodo se verifica la misma semirreaccin anterior, depositndose plata pura (del orden de 99.99% de pureza). En el nodo se produce la disolucin de la plata impura, por la semirreaccin: Ag Ag+ + 1eEl catin plata liberado se combina con los aniones cianuro que se liberan en el nodo. El proceso de purificacin transcurre en forma continuada, hasta la disolucin completa del nodo. Propiedades de la plata La plata es un metal blanco, brillante, blando y maleable. Su punto de fusin es 961C. Posee muy altas conductividades trmica y elctrica. La reactividad qumica de los elementos del grupo 11 disminuye en el orden Cu>Ag>Au. Por ejemplo, los tres metales son resistentes al ataque del oxgeno, a temperatura ambiente. Pero el cobre forma Cu2O al ser calentado. Esta resistencia a la oxidacin que presentan la plata y el oro es una de las caractersticas que llevan a considerarlos metales nobles. El sulfuro de hidrgeno, presente en pequeas cantidades en el aire, reacciona lentamente con la plata para dar sulfuro de plata de color negro: 2 Ag + H2S Ag2S + H2 Esta reaccin es la responsable del progresivo ennegrecimiento de los objetos de plata cuando estn expuestos al aire. El oro no es atacado por el H2S y permanece inalterado en esas condiciones. Es una de las manifestaciones de su mayor carcter noble respecto a la plata. Todos los metales del grupo, en solucin cida, tienen valores positivos de E0 para la semirreaccin: M+ + 1e- M (Cu, +0.52V; Ag, +0.80V; Au, +1.69V) Esto significa que estos metales no reaccionan con el agua, ni liberan H2 al reaccionar con soluciones de cidos. La secuencia creciente de valores de E0 muestra nuevamente la menor reactividad (mayor nobleza) del oro respecto a la plata y de sta respecto al cobre.

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La plata no se disuelve en cido clorhdrico concentrado ni en sulfrico (salvo que este ltimo sea concentrado y en caliente). El cido ntrico, sin embargo, la disuelve: 3 Ag + 4 HNO3 3 AgNO3 + NO + 2 H2O Uso El principal uso actual de la plata elemental (sola o en aleaciones) es como conductor elctrico, tambin forma parte de bateras elctricas (Ag/Zn y Ag/Cd). Se usa en joyera, fabricacin de espejos, procesos de electroplateado y en la confeccin de monedas. Un uso menor lo constituyen las amalgamas dentales (aleaciones con mercurio). De sus compuestos los ms utilizados son AgBr y AgI, que por ser fotosensibles se utilizan en pelculas fotogrficas La otra sal importante es el AgNO3, que se utiliza como punto de partida para obtener otros compuestos de plata. Reciclaje de la plata La produccin mundial de plata (por explotacin directa de sus menas o como subproducto de las menas de cobre, cinc y oro) no es suficiente como para satisfacer la demanda que sus usos requieren. Aproximadamente la mitad de la demanda se abastece en base al reciclaje del metal. Es decir recuperando plata a partir de desechos que la contengan, por ejemplo, pelculas fotogrficas ya utilizadas, placas radiogrficas, placas de circuitos integrados, etc. En general la plata contenida en los desechos slidos es llevada a solucin por tratamiento con cido ntrico. Los desechos tambin contienen otros metales, que se disuelven por accin del cido. De la solucin resultante la plata puede ser selectivamente recuperada por reduccin electroltica. Un procedimiento alternativo es separarla de la solucin por adicin de cido clorhdrico, obtenindose un precipitado blanco de AgCl. ste puede luego, por reduccin qumica, dar lugar a la plata. Este ltimo procedimiento es el que se llevar a cabo en nuestro trabajo prctico. Se realizar la reduccin de plata, a alta temperatura, con una mezcla de carbonato y nitrato de sodio. En una primera etapa el cloruro de plata se transforma en xido de plata. Este se descompone luego para dar Ag, desprendindose oxgeno. El proceso es complejo porque involucra varias reacciones simultaneas. Esquemticamente, lo podemos representar por la siguiente secuencia: AgCl Ag2O Ag + O2

Reacciones entre slidos Los compuestos inorgnicos son generalmente slidos a temperatura y presin normales. Hacer reaccionar slidos entre s presenta dificultades prcticas:

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es difcil lograr la homogeneidad de la mezcla reaccionante. el contacto entre las sustancias reaccionantes es poco efectivo, y por lo tanto las reacciones son lentas. la temperatura no se mantiene constante dentro de la masa reaccionante, dificultando mantener las condiciones deseadas.

Es por ello que la mayora de las reacciones se llevan a cabo disolviendo primero los reactivos en un solvente adecuado (en lo posible agua). El solvente provee de un medio de reaccin homogneo y las condiciones de reaccin se fijan con facilidad (concentracin de los reactivos, temperatura). Pero ciertas reacciones slo son termodinmicamente factibles en ausencia de solventes, por lo que deben ponerse en contacto directo los slidos reaccionantes. En estos casos, es frecuente el uso de altas temperaturas para llevar a cabo la sntesis. Las altas temperaturas permiten, adems de acelerar la reaccin, conseguir que los reactivos se fundan logrando un mejor contacto entre ellos. Para trabajar a altas temperaturas debemos utilizar un medio adecuado de calentamiento. Dentro de los equipos de calentamiento usuales en el laboratorio diferenciamos entre: aquellos que producen temperaturas relativamente bajas como estufas1, planchas calefactoras, mantas trmicas, etc. Se utilizan hasta temperaturas del orden de 200300C. equipos que producen altas temperaturas como mecheros y muflas. Se utilizan para temperaturas de hasta 1600-1800C.

Salvo los mecheros, todos estos equipos utilizan energa elctrica para generar calor. La ventaja de una mufla sobre un mechero, al trabajar a altas temperaturas, radica en un calentamiento ms homogneo de la mezcla de reaccin, resultando un mejor control de la temperatura. Una mufla puede mantener la temperatura en un rango del orden de 25 C, respecto a la media prefijada. Es muy importante la eleccin del material de construccin del recipiente de reaccin, tenindose especialmente en cuenta la temperatura mxima que soporta. Las siguientes son temperaturas mximas de trabajo para algunos materiales: material del recipiente vidrio de borosilicato slice 96% platino xido de aluminio 99,8% temperatura mxima (C) 490 1110 1500 1750

Tambin es importante la naturaleza qumica del recipiente pues no debe ser atacado por la mezcla de reaccin.

las estufas alcanzan una temperatura mxima de 250C y se utilizan principalmente para el secado de slidos. 4

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Procedimiento Experimental Se parte de una solucin de concentracin conocida de plata(I). Esta proviene del ataque con cido ntrico de desechos metlicos que contienen plata. La precipitacin del AgCl se realiza por adicin de cido clorhdrico. Para conseguir un buen rendimiento en el proceso del reciclaje, se debe conseguir que precipite la mayor cantidad de plata que sea posible. Por ello se agrega cido gota a gota, hasta que no se observe formacin de nuevo precipitado en el lugar donde cae la gota sobre la solucin (precipitacin total). El cloruro de plata obtenido se debe secar antes de la siguiente operacin. El cloruro de plata se reduce posteriormente, a alta temperatura, con una mezcla de carbonato y nitrato de sodio. A la temperatura de reaccin (960 C) tanto reactivos como productos se encuentran en estado lquido. Esto permite que: el contacto entre los reactivos sea mejor. la plata resultante de la reaccin, muy densa, quede como una gota (rgulo) en el fondo del recipiente. Como recipiente de reaccin se utilizar un crisol de cermica arcillosa, no vidriado. Su superficie porosa le permite absorber una parte de la mezcla resultante de la reaccin, permitiendo una mejor separacin del rgulo de plata. Tcnica2 1) Se toman 30 mL de solucin de Ag+, de concentracin 5% m/v en AgNO3, y se vierten en un vaso de Bohemia de 50 mL. 2) Se agrega HCl 6 M gota a gota hasta precipitacin total del AgCl. Se filtra a vaco con embudo Buchner. 3) El precipitado se lava en el Buchner con agua a 60-70C (dos lavados de 5mL c/u) y un ltimo lavado con 5 mL de acetona. Se mantiene el vaco hasta dejar el precipitado lo ms seco que sea posible. 4) El precipitado se transfiere a un vidrio-reloj y se deja en la estufa a 110 C por 20-30 minutos. 5) Se pesa el slido obtenido. 6) Se mezclan en mortero 1 parte (en peso) de AgCl con 0,5 partes de Na2CO3 y 0,15 partes de NaNO3. La mezcla se pasa a un crisol. 7) El crisol se calienta en mufla durante 35 minutos a 1100 C. Transcurrido ese lapso se apaga la mufla dejndola enfriar. Cuando alcance los 500 C se saca el crisol. 8) Se retira el rgulo de plata del crisol. 9) El rgulo se sumerge por 2-3 minutos en cido sulfrico diluido (1:2)3 en ebullicin. Se retira y se lava con agua. 10) Se seca el rgulo y se pesa.

2 3

Todo el material debe lavarse inmediatamente despus de utilizarse para evitar la deposicin de Ag. La indicacin 1:2 significa que debe utilizarse una dilucin de 1 parte en volumen de cido sulfrico concentrado en 2 partes en volumen de agua. 5

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ASIGNATURA: Qumica Inorgnica FECHA INFORME 1 RECICLAJE DE PLATA GRUPO INTEGRANTES

DATOS Y CLCULOS

moles de Ag+ iniciales masa de Ag terica a obtener

__________________________ __________________________g

La ecuacin de precipitacin de in plata con HCl es: _____________________________________________________________ masa de AgCl obtenida masa de Ag obtenida rendimiento del reciclaje de plata __________________________g ________________________g ____________%

Observaciones ______________________________________________________

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