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ESTEQUIOMETRA: REACCIONES CIDO-BASE 1. INTRODUCCIN Los estudios cuantitativos de las reacciones de neutralizacin cido-base se llevan a cabo en forma adecuada por medio de una tcnica conocida como valoracin. En una valoracin, una disolucin de concentracin exactamente conocida, denominada disolucin estndar (o patrn), se agrega en forma gradual a otra disolucin de concentracin desconocida hasta que la reaccin qumica entre las dos disoluciones se complete. Si conocemos el volumen de la disolucin patrn y de la disolucin desconocida que se utilizaron en esta valoracin, adems de conocer la concentracin de la disolucin patrn, podemos calcular la concentracin de la disolucin desconocida. (Chang, 2010, p.153) 2. OBJETIVOS Ilustrar conceptos propios de la estequiometra. Familiarizar al estudiante con los conceptos y destrezas involucradas en las valoraciones cido-base. 3. MATERIALES Y REACTIVOS Balanza analtica. Matraz Erlenmeyer de 100 mL. Bureta de 25 mL. Beaker. Esptula. Soporte Universal con pinza para bureta. Agua destilada. Indicador de fenolftalena. NaOH 0,1 M HCl Ftalato cido de potasio. 4. PROCEDIMIENTO 4.1. Parte 1. Valoracin del NaOH con ftalato cido de potasio. 4.1.1. Establezca la cantidad de ftalato cido de potasio necesaria para reaccionar con 15 mL de una solucin de NaOH 0.1M, sabiendo que el proceso se realiza de acuerdo a la siguiente reaccin qumica:

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4.1.2. Pese la cantidad de ftalato cido de potasio determinada en el numeral anterior en una balanza que tenga como mnimo una incertidumbre de 0,01 g. 4.1.3. Transfiera cuantitativamente el ftalato cido de potasio a un Erlenmeyer de100 mL con agua destilada (aprox. 25 mL), disulvalo por completo y agregue 3 gotas de fenolftalena. 4.1.4. Llene una bureta de 25 mL, previamente purgada, con solucin de NaOH e inicie la valoracin hasta que la solucin vire a la primera tonalidad rosa que permanezca al menos por 20 segundos. 4.1.5. Anote en su cuaderno el volumen de NaOH gastado para la valoracin, y determine su concentracin molar. 4.1.6. Realice un duplicado de la valoracin del NaOH y halle el promedio de la concentracin con los dos datos obtenidos. 4.1.7. Rena en el tablero los resultados de concentracin molar del NaOH de todo el grupo. 4.1.8. Determine la concentracin molar promedio del NaOH y la desviacin estndar. 4.2. Parte 2. Valoracin de HCl con NaOH: 4.2.1. Tome una alcuota de 10 mL de HCl de concentracin desconocida y transfiralo a un Erlenmeyer de 100 mL, agregue aproximadamente 25 mL de agua y 3 gotas de fenolftalena. 4.2.2. Inicie la valoracin con el NaOH utilizado anteriormente hasta que vire el indicador a rosado. 4.2.3. Anote en el cuaderno el volumen de NaOH gastado y determine la concentracin molar del cido clorhdrico valorado. 4.2.4. Realice un duplicado de la valoracin de NaOH y encuentre el promedio de la concentracin molar del HCl con los dos datos obtenidos. 4.2.5. Rena en el tablero los resultados de concentracin molar del HCl de todo el grupo. 4.2.6. Determine la concentracin molar promedio del HCl y la desviacin estndar.

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5. RESULTADOS Y ANLISIS DE RESULTADOS 5.1. Parte 1. Tabla 1: Ftalato cido de potasio usado (g)* 0,336 0,361 Volumen de NaOH gastado (mL) 17,6 18,5 Concentracin (M) del NaOH 0,0935 0,0955 0.0945

Valoracin 1 2 PROMEDIO

*Si bien la cantidad de ftalato cido de potasio necesaria para reaccionar con 15 mL de una disolucin de NaOH 0,1 M, es de 0,306 g. Esta cantidad calculada sirve como referencia para saber cunto se deba pesar, pero si se pesa un poco ms o un poco menos NO importa. Lo importante para hacer los clculos es anotar lo que se haya pesado en la balanza analtica, y qu volumen de NaOH se gast para realizar la estandarizacin

En el punto de equivalencia, todo el ftalato presente ha sido neutralizado por el NaOH aadido. Sin embargo, con una sola gota de ms de NaOH de la bureta, la disolucin de inmediato se torna de un color rosa intenso (debido al indicador de fenolftalena), porque ahora es bsica. 5.2. Parte 2. Tabla 2: Alcuota de HCl (mL) 10 10 Volumen de NaOH gastado (mL) 10 9,8 Concentracin (M) del HCl 0,0945 0,0926 0.0936

Valoracin 1 2 PROMEDIO

5.3.

Resultados obtenidos por todos los grupos. Tabla 3:

Concentracin (M) promedio de NaOH 0,0929 0,0925 0,0942 0,0969 0,0932 0,0945 0,0962 0,0885 0,0936 0,00258 Concentracin (M) promedio de HCl 0,0920 0,0897 0,0963 0,0989 0,1044 0,0936 0,0966 0,0902 0,0952 0,00492

Grupo 1 2 3 4 5 6 7 8 PROMEDIO DESVIACIN

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Grfica 1. Curva de valoracin para los datos tericos

Tabla 1. Tabla de pH (terica y experimental) en funcin del volumen de 1 NaOH agregado. Volumen de NaOH pH pH agregado (mL) (terico) (experimental)

14 12 10 8 pH 6 4 2 0 0

Valoracin HCl - NaOH terica

0 1 2
Punto de equivalencia

1,000 1,087 1,176 1,269 1,368 1,477 1,602 1,753 1,954 2,278 7,000 11,68 11,96 12,12 12,22 12,30 12,36 12,41 12,46 12,49 12,52

1,021 1,108 1,196 1,287 1,384 1,491 1,613 1,758 1,947 2,239 6,097 11,57 11,89 12,06 12,17 12,26 12,32 12,37 12,42 12,45 12,49

3 4 5 6

10

15

20

25

Volumen de NaOH agregado (mL)

7 8

Grfica 2. Curva de valoracin para los datos experimentales

9 10

Valoracin HCl - NaOH experimental

14 12 10 pH 8 Punto de equivalencia 6 4 2

11 12 13 14 15 16 17

10,171 mL
0 0 5 10 15 20 25

18 19

Volumen de NaOH agregado (mL)

20

1. Para la consulta de cmo se hicieron estos clculos de pH en funcin del volumen agregado de NaOH, se puede recurrir al anexo en el punto 7, donde se explica cmo se obtiene (Para simplificar solo se hacen los clculos para un determinado volumen de NaOH suministrado).

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5.4. CURVA DE CALIBRACIN HCl- NaOH: En la grfica 1 y 2 se observa el perfil de pH de la valoracin del HCl (cido fuerte) con el NaOH (base fuerte). La grfica 1 muestra la curva de valoracin para una disolucin de NaOH 0,100 M que se agrega a 10 mL de una disolucin de HCl 0,100 M; esta grfica representa las condiciones tericas de molaridad para la base y el cido. La grfica 2 reproduce la curva de valoracin para una disolucin de NaOH 0,0936 M que se agrega a 10 mL de una disolucin de HCl 0,0952; por tanto que esta grfica es la que se obtiene con los datos experimentales obtenidos en la prctica. Se colocan las dos grficas con el fin de comparar los resultados e identificar las posibles fuentes de error que contribuyen a la incertidumbre en la concentracin. Para este fin se recurre a la siguiente explicacin: La reaccin entre el HCl y el NaOH, se representa por: NaOH (ac)+ HCl (ac) O, en funcin de la ecuacin inica neta, H+ (ac) + OH-(ac) H2O(l) NaCl (ac)+ H2O (l)

Antes de agregar el NaOH el pH est dado por log [H+], por ello el pH es de log (0,1) =1,00, en la caso de la grfica 1, y de log (0,0952)= 1,021, para la grfica 2. Sin embargo, para las dos grficas se ve que cerca del punto de equivalencia, el pH comienza a aumentar ms rpido y en el punto de equivalencia (es decir, el punto en el cual han reaccionado cantidades equimolares del cido y de la base), la curva sube casi verticalmente. Eso se da porque en una valoracin entre un cido fuerte y una base fuerte, en el punto de equivalencia las concentraciones de iones H+ y OH- son muy pequeas (alrededor de1x10-7 M); por consiguiente la adicin de una sola gota de base puede ocasionar un gran incremento en [OH-] y del pH de la disolucin. Ms all del punto de equivalencia el pH vuelve a aumentar lentamente con la adicin del NaOH. Resumiendo se tiene que: En la titulacin de un cido fuerte con una base fuerte, el pH cambia lentamente al principio, cambia rpidamente a travs del pH=7 en el punto de equivalencia, y luego cambia lentamente de nuevo. (Atkins, 2008, p. 455) 5.5. ANLISIS DE RESULTADOS: Entrando a analizar los resultados obtenidos, se observa que si tericamente la concentracin molar del cido y la base son iguales, el punto de equivalencia est dado cuando se agrega a un volumen de HCl el mismo volumen de NaOH. Por ello, en el caso de la grfica 1 (la concentracin del cido y de la base, es de 0,100 M), cuando se agrega 10 mL de NaOH, se

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encuentra que el pH de la disolucin es de 7, as, que este es el punto de equivalencia. Por otra parte, en la grfica 2, que corresponden a los valores de concentracin promedio de NaOH y HCl encontrados en la prctica; al ser esta concentracin diferente en unas cifras decimales ([NaOH]= 0,0936 M y [HCl]= 0,0952 M), el volumen para la titulacin ya no es de 10 mL, ya que como se ve en la tabla 3, cuando se agregan 10 mL de NaOH, el pH de la disolucin es de 6,097 y no de 7 en condiciones tericas. Por tanto, haciendo los clculos se encuentra el volumen de NaOH 0,0936 M necesarios para titular 10 mL de HCl 0,0952 M: Nmero de moles presentes en 10 mL de disolucin de HCl 0,0936 M:

A partir de la ecuacin Qumica entre el NaOH y el HCl (ver pgina anterior), se observa que 1 mol de HCl reacciona con 1 mol de NaOH, por ello para realizar la valoracin de 0,000952 mol de HCl, se necesita un igual nmero de moles de NaOH, es decir, 0,000952 mol de NaOH. Volumen de disolucin de NaOH que se necesita agregar:

Por consiguiente, se necesita 10,171 mL de NaOH 0,0936 M para titular 10 mL de HCl 0,0952 M. Retomando, las fuentes de error que contribuye a la incertidumbre de la concentracin se deben precisamente a la variacin del pH, mostrada en la grfica de valoracin de un cido fuerte con una base fuerte. Ello, a razn del cambio abrupto de concentracin que se da cerca del punto de equivalencia, en donde una solo gota aumenta el pH de 2 a 7. As, en nuestro caso, en 10 mL de NaOH agregado el pH es de 6,097, y al agregar 0,171 mL ms, el pH ya sube a 7. As, con una gota de ms la concentracin de la disolucin puede pasar de cida a volverse instantneamente en una bsica. Dado lo anterior, la principal fuente error se debe al momento de realizar la titulacin con el NaOH, ya que hay incertezas en la medicin de los volmenes utilizados. Hay una incertidumbre debida al instrumento en s mismo (pipeta y bureta), y otra debida al manejo que el estudiante haga con respecto a esta medida de volmenes, donde pudo tomar una medida por exceso u otra por defecto, que alteren considerablemente la titulacin, por lo que se explic anteriormente. Esto explica la diferencia de concentracin molar promedio entre el NaOH y el HCl, donde tericamente estas concentraciones debe ser equivalentes

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a 0,100 M, pero debido al manejo de las medidas volumtricas y la cantidad de NaOH utilizada en la titulacin contribuyeron a la incertidumbre en la concentracin. Sin embargo, se tiene una desviacin estndar pequea, de 0,00258 para el caso de la concentracin del NaOH, y de 0,00492 para el HCl; lo que hace entender que el conjunto de datos estuvieron muy precisos entre s, y que todas las medidas estuvieron sujetas al incertidumbre propia de la pipeta y de la bureta, y del manejo que se le hizo. 5.6. PATRN PRIMARIO Y PATRN SECUNDARIO Las disoluciones de concentracin exactamente conocidas se denominan disoluciones estndar y existen estndares o patrones primarios y secundarios. El hidrxido de sodio es una de las bases ms utilizadas en el laboratorio, y representa el patrn secundario. Dado que, es difcil obtener el hidrxido de sodio en forma pura porque tiende a absorber agua del aire y sus disoluciones reaccionan con dixido de carbono, por lo que su peso en forma slida no se conoce exactamente. En cambio el ftalato cido de potasio constituye un patrn primario porque cumple los requisitos de: No absorber ni reaccionar con los compuestos atmosfricos. Tener composicin Qumica conocida. Reaccionar con las bases de modo invariable. Tener un alto porcentaje de pureza. Ser soluble en agua. No ser txico El Hidrogenoftalato de potasio o ftalato cido de potasio (KHP), es el cido que se utiliza con mayor frecuencia en la estandarizacin de las disoluciones de hidrxido de sodio. El KHP es un cido monoprtico, cuya frmula molecular es KHC8H4O4; es un slido blanco, soluble en agua que se consigue comercialmente en forma muy pura (Chang, 2010, p.153). La reaccin entre el KHP y el hidrxido de sodio es: KHC8H4O4 (ac) + NaOH (ac) KNaC8H4O4 (ac) + H2O (l) Y la ecuacin inica neta es: HC8H4O4- (ac) + OH- (ac)

C8H4O42- + H2O (l)

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6. CONCLUSIONES La valoracin es una tcnica que se utiliza de forma adecuada para los estudios cuantitativos de las reacciones de neutralizacin cido-base, por ello, es de importancia fundamental adquirir las destrezas y los conocimientos involucrados en la valoracin. En la valoracin de un cido fuerte con una base fuerte, el pH cambia lentamente al principio, cambia rpidamente a travs del pH=7 en el punto de equivalencia, y luego cambia lentamente de nuevo. Esto hace que se deba ser muy cuidadoso al momento de realizar la titulacin, y la importancia de estar atento al cambio de color (debido al indicador) que se da en la disolucin. Cualquier gota de ms o de menos, significa ya un error en la valoracin. 7. ANEXO (CLCULOS DE pH EN CADA PUNTO DE VALORACIN) Es posible calcular el pH de la disolucin de cada punto de la valoracin a partir de tres clculos: 7.1. Despus de la adicin de 5.0 ml de NaOH 0,100M a 10 mL de HCl 0,100M . El volumen total de la disolucin es de 15.0 mL. El volumen total de la disolucin es de 15 mL. El nmero de moles de NaOH es:

El nmero de moles de HCl presentes inicialmente en 10,0 mL de disolucin es:

As, la cantidad de HCl restante despus de la neutralizacin parcial es: (0,001)(0,0005), o 0,0005 moles. Despus, la concentracin de iones H+ en 15,0 mL de disolucin se encuentra de la siguiente manera:

Por tanto, [H+]=0,0333 M y el pH de la disolucin es: pH= -log(0,0333)= 1,477 7.2. Despus de la adicin 10 mL de NaOH 0,100M a 10 mL de HCl 0,100M. ste es un clculo simple porque implica una reaccin de neutralizacin completa y la sal (NaCl) no experimenta hidrolisis. En el punto de equivalencia, [H+]= [OH-]= 1.00 * 10 -7 , que representa las concentraciones como como

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consecuencia de la autoinizacin del agua. As, la concentracin de iones H+ va a ser la del agua, que es igual a 1x10-7 M por lo que el pH es 7.0. 7.3. Despus de la adicin de 15,0mL de NaOH a 0,100 M a 10 mL de HCl a 0,100M. El volumen de la disolucin es ahora 25,0 mL. El nmero de moles de NaOH agregados es:

El nmero de moles de HCl en 10,0 mL de disolucin es de 0,001 moles. Tras la neutralizacin completa del HCl, la cantidad remanente de NaOH es de (0,0015) (0,01), o 0,0005 moles. La concentracin de NaOH en 25 mL de solucin es:

As, [OH-]= 0,02 M y pOH = - log (0,02)= 1,699. De modo que el pH de la disolucin: pH= 14.00 pOH = 14,00 1,699 = 12,30 8. REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS Chang R. (2010). Qumica 10 edicin. China. McGraw- Hills. Cap. 4 y 16. Atkins P. Jones. Loretta (2008). Chemical Principles. The Quest for Insight. United States of America. W.H. Freeman and Company. Cap. 0 (fundamentals) and 11. R.H. Petrucci, W.S. Harwood, F.G. Herring. (2003). Qumica General. Madrid. Ed. Prentice Hall. Temas 17 y 18.