ASSUNTOS GERAIS ALGUNS ASPECTOS HISTRICOS DA CLASSIFICAO PERIDICA DOS ELEMENTOS QUMICOS Mario Tolentino e Romeu C.

Rocha-Filho Departamento de Qumica - Universidade Federal de So Carlos - CP 676 - 13560-970 - So Carlos - SP Acio Pereira Chagas Instituto de Qumica - Universidade Estadual de Campinas - CP 6154 - 13083-970 - Campinas - SP Recebido em 30/11/95; aceito em 18/4/96

SOME HISTORICAL ASPECTS OF THE PERIODIC CLASSIFICATION OF THE CHEMICAL ELEMENTS. A history of the periodic table of the elements is presented, from the first tentative classifications, passing through Meyer and Mendeleev, up to recent speculations on super-heavy elements still to be synthesized. Many of the discussions and discoveries related to chemical elements and their proper periodic classification are also presented. Keywords: periodic table; chemical elements; history of chemistry.

INTRODUO A classificao peridica dos elementos , sem dvida, uma das maiores e mais valiosas generalizaes cientficas. Concretizada na segunda metade da dcada de 60 do sculo 19, desde ento muito serviu como guia de pesquisas em Qumica e, aos poucos, se tornou um valioso instrumento didtico no ensino da Qumica. Este artigo visa relatar os antecedentes, o surgimento e as atualizaes/modernizaes da classificao peridica dos elementos, bem como as recentes especulaes sobre elementos super-pesados ainda a serem sintetizados. Ao longo do artigo, tambm so relatadas algumas das descobertas de elementos qumicos, bem como discusses sobre as suas adequadas classificaes peridicas. Esboa-se a cincia moderna medida que o desenvolvimento cultural da humanidade foi se processando, o homem passou a ter sua disposio uma maior diversidade de materiais. O impulso classificatrio do homem sempre esteve atuante, ordenando estes materiais de acordo com os mais diversos critrios. Entretanto, estes critrios de classificao variaram nos diferentes locais e no decorrer do tempo. Nos sculos 17 a 19, ocorreu, na Europa, um extraordinrio impulso no desenvolvimento das Cincias. Alm da marcante obra de Newton, outras obras notveis surgiram nesse perodo: Genera Plantorum e mais tarde Species Plantarum introduziram a sistemtica botnica; foram escritas em 1736 e 1753, respectivamente, por Karl von Linnaeus (1707-1778). Discours sur les Rvolutions de la Surface du Globe, por Leopold G. Cuvier (1769-1832), que procurou sistematizar os conhecimentos da Geologia. Trait lmentaire de Chimie, escrito em 1789 por Antoine L. Lavoisier (1743-1794)1, que marcou a transio entre os conhecimentos no metodizados e os oriundos de uma herana alqumica e o saber qumico metdico, caracterstico da cincia moderna. O que caracteriza essa poca a tendncia bastante forte de estabelecer uma sistemtica no estudo dos materiais de cada campo especfico, reflexo do impulso classificatrio. A sistematizao de Linnaeus, por exemplo, inspirou os qumicos franceses Louis-Bernard Guyton de Morveau (1737-1816), Claude-Louis Berthollet (1748-1822), Antoine Fourcroy (17551809) e Lavoisier a sistematizar a nomenclatura qumica, o

que resultou na publicao do livro Mthode de Nomenclature Chimique, em 1787, traduzido para o ingls e o alemo um ano depois2. Um tero desse livro de 300 pginas um dicionrio que permite que o leitor relacione os novos nomes propostos com os comumente utilizados at ento; por exemplo, leo de vitriol se torna cido sulfrico e flores de zinco se torna xido de zinco. A nomenclatura proposta por esses qumicos franceses sobrevive, em grande parte, at os dias atuais. Em seu livro Trait lmentaire de Chimie, Lavoisier se referia aos elementos qumicos como princpio, elemento, substncia simples e corpo simples. Na Figura 1 encontrase uma reproduo da tabela de substncias simples publicada na pgina 192 desse livro, na qual as substncias simples so classificadas em quatro grupos: Substncias simples que pertencem aos trs reinos e que so consideradas como os elementos dos corpos: calrico, oxignio, azoto e hidrognio. Substncias simples no-metlicas oxidveis e acidificveis: enxofre, fsforo, carbono, radical muritico, radical flurico e radical borcico. Substncias simples metlicas, oxidveis e acidificveis: antimnio, arsnio, prata, bismuto, cobalto, cobre, estanho, ferro, mangans, mercrio, molibdnio, nquel, ouro, platina, chumbo, tungstnio e zinco. Substncias simples salificveis e terrosas: cal, magnsia, barita, alumina e slica.

O conceito atual de elemento qumico evoluiu a partir de Lavoisier (Boyle, de certa maneira, o precedeu). Entretanto, o que hoje se considera como elemento qumico difere do entendimento existente at o final do sculo 18. Pode-se dizer que durante muitos anos, a Qumica vinha acumulando conhecimentos, faltando, porm, uma teoria geral que explicasse e sistematizasse a grande quantidade de observaes relatadas, muitas das quais aparentemente contraditrias. Na segunda metade do sculo 18 e primeira do 19, esses muitos fatos experimentais levaram a uma ecloso de grandes generalizaes. Lavoisier, Joseph L. Proust (1754-1826), Jeremias B. Richter (1762-1807) e outros sistematizaram os conhecimentos sobre as reaes qumicas, criando princpios fundamentais que so conhecidos como as leis que regem as massas dos reagentes qumicos durante uma reao. Leis empricas, elas constatavam uma realidade experimental, mas no tentavam uma explicao para os fatos relatados. Em 1804, John Dalton (1766-1844) emitiu a

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Os precursores da classificao peridica At o incio do sculo 19, os sistemas de classificao propostos ou envolviam substncias simples e compostas ou utilizavam vrias propriedades das substncias. Aps o surgimento da teoria atmica, o primeiro vislumbre de que poderia haver uma relao entre pesos atmicos e certas propriedades ocorreu, em 1829, a Johann W. Dbereiner7 (1780-1849), professor em Jena (na Alemanha). Ele observou que ao agrupar certos elementos qumicos com propriedades semelhantes, em seqncias de trs (que ele chamou de tradas), ocorriam curiosas relaes numricas entre os valores de seus pesos atmicos. A primeira trada reconhecida por Dbereiner era constituda por elementos qumicos ento recentemente descobertos: clcio, estrncio e brio. A seguir, novas tradas foram sendo caracterizadas: cloro, bromo e iodo; enxofre, selnio e telrio; mangans, ferro e cobalto; etc. O que caracterizava uma trada eram as propriedades semelhantes de seus componentes e, principalmente, o fato do peso atmico do elemento central ser aproximadamente igual mdia daqueles dos extremos. Mesmo tomando os valores atualmente aceitos para os pesos atmicos, essa curiosa propriedade numrica ainda se mantm bastante bem: clcio: 40,08 estrncio: 87,62 mdia = 88,70 brio: 137,33 cloro: 35,45 bromo: 79,90 mdia = 81,18 iodo: 126,90 Na poca, tentou-se achar uma explicao para esse fato, no se chegando, entretanto, a concluses aceitveis, principalmente devido confuso que ento havia entre peso atmico e peso equivalente. Jean Baptiste A. Dumas (1800-1884) est entre aqueles que tentaram teorizar a respeito, no indo, porm, alm da afirmativa de que o trabalho de Dbereiner no passava de um processo de classificao dos elementos. Apesar de tudo, as tradas de Dbereiner j ensaiavam uma certa capacidade de previso. A. J. Balard (1802-1876), que em 1826 descobrira o bromo, predisse que este elemento formaria uma trada com o cloro e o iodo, o que, depois, Berzelius demonstrou ser correto8. Em 1849, Germain I. Hess (1802-1850), mais conhecido pela Lei de Hess da Termoqumica, em seu livro Fundamentos da Qumica Pura, introduziu a idia de famlia de elementos qumicos, descrevendo quatro grupos de no metais com propriedades qumicas semelhantes: I, Br, Cl, F Te, Se, S, O C, B, Si N, P, As tendo escrito: Essa classificao, todavia, est longe de ser natural, sem dvida, porm, unindo-se elementos e grupos muito parecidos e, ao ir ampliando-se nossos conhecimentos, ela poder ser aperfeioada9. Depois de Dbereiner, outro qumico a preocupar-se com as relaes numricas entre os pesos atmicos foi Leopold Gmelin (1788-1853). Nas vrias edies do seu famoso livro Handbuch der Theoretischen Chemie, no s tratou do assunto como props novas tradas, inclusive as do ltio, sdio e potssio, e do magnsio, clcio e brio. A esse qumico coube o mrito de ter aprofundado os estudos de Dbereiner e entrevisto outras relaes entre os pesos atmicos10. Diversas tradas so citadas em livro de Walter Nernst11 (1864-1941), entre elas: ltio, sdio e potssio; ferro, cobalto e nquel; rutnio, rdio e paldio; smio, irdio e platina. Muitos outros foram os cientistas precursores descoberta do sistema peridico, podendo ser citados M. von Pettenkofer

Figura 1. Reproduo da tabela de substncias simples publicada na pgina 192 do Trait lmentaire de Chimie.

hiptese de que tudo isto acontece como decorrncia das substncias serem formadas por partculas indivisveis, s quais chamou de tomos. Atribuiu a eles uma qualidade essencial, ou seja, a de possuirem uma massa caracterstica para cada espcie de tomo: os pesos atmicos3, cujos valores refletiam-se nas determinaes de massa feitas pelos qumicos. Para confirmar sua hiptese, enunciou a chamada lei das propores mltiplas, que, posta prova no campo experimental, foi confirmada; estabeleceu-se, assim, evidncia da existncia de tomos com massas prprias e invariveis. Nesse mesmo perodo histrico, Joseph L. Gay Lussac (1778-1850) estabeleceu as relaes volumtricas para as reaes qumicas envolvendo gases. Pouco depois, em 1811, Amedeo Avogadro (1776-1856) tentou aplicar as idias da teoria atmica de Dalton para explicar as relaes encontradas por Gay-Lussac e resolveu os problemas surgidos emitindo a hiptese da existncia de molculas. Essa hiptese, apesar da demora em ser aceita4, viria trazer o apoio terico para os feitos que se seguiram. O que caracterizou este perodo da Qumica foi o estabelecimento da conceituao de tomos e molculas, ou seja, da Teoria Molecular5, seguido da compreenso da importncia dos pesos atmicos. No entanto, durante este perodo, houve uma confuso muito grande entre pesos equivalentes e pesos atmicos. Este tema ser reabordado mais adiante.

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(1850), Dumas (1851,1858, 1859), P. Kremers (1852 e 1856), J. H. Gladstone (1853), J. P. Cooke (1854 e 1855), W. Odling (1857) E. Lenssen (1857), J. Mercer (1858) e M. Carey Lea (1860)12. Mas dois desses precursores destacaram-se: Dumas e William Odling (1829-1921). Dumas, ainda em 1851, estabeleceu relaes numricas (altamente especulativas) entre os pesos atmicos de algumas famlias de elementos, as quais foram publicadas13-15 em 1858 e 1859. Odling publicou, em 1857, uma classificao de 13 grupos, muitos deles tradas12,16; sete anos mais tarde ele engendrou um sistema baseado em pesos atmicos crescentes (vide abaixo). Os Pesos Atmicos e o Congresso de Karlsruhe Como j foi mencionado anteriormente, na primeira metade do sculo 19, houve entre os qumicos uma intensa polmica sobre os pesos atmicos e os pesos equivalentes. O fim desta discusso teve incio em 1860, com a realizao do Congresso de Karlsruhe (Alemanha)8,17. Este foi o primeiro congresso cientfico internacional na rea de Qumica, com a participao de 140 qumicos de vrios pases, tendo sido convocado numa tentativa para resolver essa polmica. Uma definio clara para os pesos atmicos foi apresentada por Stanislao Cannizzaro (1826-1910)4, baseado nas idias de Avogadro, no artigo Sunto di un Corso di Filosofia Chimica publicado no Il Nuovo Cimento, em 1858; este artigo, entretanto, no recebeu ateno da comunidade qumica naquele momento. Durante o congresso, a exposio de Cannizzaro sobre essas idias pouco convenceu a maioria. Porm, separatas do seu artigo de 1858 foram, ento, distribudas por seu amigo e seguidor Angelo Pavesi (professor na Univ. de Pavia). A posterior leitura desse artigo por alguns dos congressistas levou ao esclarecimento da questo, pois muitos dos qumicos participantes do evento foram por ele tocados, entre eles Mendeleiev e Lothar Meyer17. Um outro lado da questo que a disputa pesos atmicos x pesos equivalentes tinha como pano de fundo questes ideolgicas. Pesos atmicos implicavam, de um certo modo, na realidade dos tomos, o que no ocorria com os equivalentes, mais ao gosto dos positivistas, os quais no consideravam a existncia dos tomos. Muitos qumicos, comprometidos com o positivismo, relutaram em aceitar os pesos atmicos, como por exemplo, Marcelin Berthelot (1827-1907)18. Outros qumicos, entretando, passaram a acreditar que o peso atmico fosse a caracteristica fundamental de cada tomo, de cada elemento, e, se assim fosse, todas as outras propriedades deveriam ser funo do mesmo19. De qualquer modo, cabe ressaltar que, apesar do conceito de equivalente ter-se mostrado incorreto para caracterizar tomos, dada a sua variabilidade, ele persistiu at nossos tempos, constando dos programas de ensino de Qumica e trazendo consigo o conceito de concentrao de soluo em termos de equivalente grama por unidade de volume (normalidade). S recentemente esta situao vem sendo modificada, em face de recomendaes da IUPAC20. Descobre-se o periodismo das propriedades Aps o Congresso de Karlsruhe, as possibilidades de relacionamento entre os pesos atmicos e as propriedades dos elementos ficaram no ar. Em pouco tempo, alguns pesquisadores comearam a ensai-las. Um curioso relacionamento entre os pesos atmicos e as propriedades dos elementos foi estabelecido pelo gelogo e mineralogista francs Alexandre E. B. de Chancourtois (1820-1886), que nos anos de 1862-1863 disps os elementos conhecidos ao longo de uma espiral cilndrica inclinada a 45, segundo a ordem crescente de seus nmeros caractersticos. Essa disposio, que ele chamou de Parafuso Telrico7,21, apresentava os

elementos semelhantes sobre uma mesma geratriz. Nos seus estudos, Chancourtois estabeleceu o prncipio de que as propriedades dos corpos eram propriedades de nmeros caractersticos, os quais eram, geralmente, os prprios pesos atmicos, mas, em alguns casos, eram esses divididos ou multiplicados por dois. H a considerar ainda que Chancourtois inclua na sua relao no s elementos qumicos, mas tambm xidos, cidos, ligas e at mesmo alguns radicais; sua inteno era por ordem na Mineralogia2. Conforme relatado por Spronsen22, o nome telrico referia-se ao fato do elemento telrio estar localizado na regio mediana da disposio cilndrica, como tambm decorria de consideraes filosficas e geognsticas, pois tellus tem tambm o sentido mais profundo de matriz, de terra que alimenta. Na poca, o trabalho de Chancourtois no teve uma ampla divulgao devido dificuldade de representao e de visualizao da estrutura tridimensional que era o Parafuso Telrico (por razes desconhecidas, o grfico no foi publicado no trabalho original de Chancourtois21, s tendo sido publicado posteriormente23), alm de sua linguagem mais mineralgica que qumica7. John A. R. Newlands (1837-1898), ingls filho de me italiana, foi um qumico industrial que, num certo momento da vida (1860), abandonou seus trabalhos e foi Itlia para lutar, sob o comando de Garibaldi, pela unificao desse pas. Alm de ter sido professor em diversas instituies, foi durante muitos anos o qumico chefe de uma refinaria de acar, tendo publicado com seu irmo, B. E. R. Newlands, um tratado sobre acar. Ao ordenar os elementos conhecidos em ordem crescente de seus pesos atmicos, Newlands observou que havia uma repetio de propriedades a cada conjunto de 8 elementos. Sobre o assunto escreveu uma srie de artigos no Chemical News de Londres24. A classificao de Newlands (1863) tinha 11 grupos baseados em analogias nas propriedades qumicas. Os pesos atmicos de muitos pares de elementos com propriedades anlogas eram mltiplos de 8. Da surgiu a Lei das Oitavas, que estabelecia, em termos gerais, que as substncias simples exibiam propriedades anlogas de tal maneira que, considerada uma dada substncia, essa propriedade repetia-se na oitava substncia seguinte (na ordem crescente dos pesos atmicos). Em outras palavras o oitavo elemento a partir de um determinado repete as propriedades do primeiro da srie, da mesma forma que ocorria com as oitavas musicais. Essa comparao com o que acontecia nas escalas musicais (d, r, mi, f, sol, l, si, d, r) era devida aos conhecimentos musicais de Newlands e lhe valeu, em 1866, ao apresentar um esquema mais completo aos seus companheiros da Chemical Society, um comentrio irnico de G. C. Foster. Esse qumico comentou que Newlands bem poderia ter classificado os elementos em ordem alfabtica. A tabela de Newlands mostrada no Quadro 1. Newlands usou, para ordenar os elementos em sua tabela, os pesos atmicos propostos por Cannizzaro25 e, em seguida, numerou-os em ordem crescente com nmeros ordinais, comeando por H = 1. Newlands teve sua obra cientfica reconhecida com a outorga da Medalha Davy, pela Royal Society, em 1887, cinco anos aps a outorga a Mendeleiev e a Lothar Meyer. Cabe destacar que existem algumas falhas e contradies no trabalho de Newlands26, pois nas seqncias horizontais existem alguns elementos que normalmente no pertenceriam ao grupo, como ocorre com os metais cobalto e nquel, intercalados entre o bromo e o cloro; alm disso, o telrio foi colocado antes do iodo, apesar de seu peso atmico ser maior. Uma das mais curiosas tentativas de classificao foi feita por Odling. Em 1864, ele organizou um sistema de classificao dos elementos unindo-os em grupos com propriedades anlogas (propriedades dos seus compostos) e seguindo a ordem crescente de seus pesos atmicos12 (vide Quadro 2). Ao organizar a sua classificao, Odling considerou no s as propriedades dos elementos como tambm as dos seus

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Quadro 1. Tabela de Newlands relacionada Lei das Oitavas (1865)26. H 1 Li 2 Gl 3 B C 4 5 F Na 8 9 Cl 15 K 16 Co-Ni 22 Cu Zn Y In As Se 23 14 25 26 27 28 Br Rb Sr 29 30 31 Pd Ag Cd U Sn Sb Te 36 37 38 40 39 41 43 I Cs 42 44 Pb-Ir 50 Tl Pb Th Hg Bi Os 53 54 56 52 55 51

Mg 10 Al Si P S 11 12 13 14

Ca 17 Cr 18 Ti 19

Ba-V 45 Ta W Nb Au 46 47 48 49

Ce-La 32 Zr 33

N 6 O 7

Mn 20 Fe 21

Di-Mo 34 Ro-Ru 35

Quadro 2. Classificao dos elementos em grupos27 publicada por Odling em 1865 (reviso de uma publicada em 1864). H 1 Mo Pd Li Gl B C N O F 7 9 11 12 14 16 19 Na Mg Al Si P S Cl K Ca Ti Cr Mn 23 24 27 28 31 32 35,5 39 40 48 52,5 55 Zn As Se Br Rb Sr Zr 75 79,5 80 85 87,5 89,5 65 Ag Cd Sn Sb Te I Cs Ba V 138 118 122 129 127 133 137 Th 106,5 108 112 96 W Au Pt Hg Tl Pb Bi 131 184 196,5 197 200 203 207 210

compostos. Para estabelecer as semelhanas, ele levou em considerao propriedades tais como as capacidades calorficas atmicas (ento denominadas de calores atmicos) e a regularidade dos volumes atmicos. A observao dessa tabela (notese que o elemento berlio est sendo chamado de glucnio - Gl) mostra a existncia de grupos de elementos bastante familiares, tais como flor, cloro, bromo e iodo; clcio, brio e estrncio; nitrognio, fsforo, arsnio e bismuto; oxignio, enxofre, selnio e telrio; e vrios outros. A tabela de classificao de Odling foi muito discutida e considerada uma das precursoras da classificao peridica. No resta dvida que aos poucos, ao longo da dcada de 60 do sculo 19, os princpios fundamentais de uma lei peridica (principalmente a relao entre propriedades e pesos atmicos) estavam progressivamente amadurecendo entre os pesquisadores. O trabalho que vinha sendo realizado, principalmente por Chancourtois, Newlands e Odling, era, em uma anlise mais profunda, a tentativa de realizar com os elementos qumicos uma metodizao dos conhecimentos sobre o conjunto das propriedades fundamentais do universo material, semelhana do que Linnaeus havia feito, h mais de um sculo, com os seres do mundo vegetal. Filosoficamente, esse trabalho equivalia a uma busca da unidade do mundo fsico, procurada desde h muito tempo pelos filsofos naturais. As idias frutificam Dois nomes ocupam lugar de destaque na histria da cincia, pois souberam deslindar o emaranhado de idias que nos meados do sculo 19 dominavam as pesquisas sobre a relao entre pesos atmicos e propriedades. Na essncia, o que se buscava eram evidncias que demonstrassem a importncia dos pesos atmicos como caracterstica dos blocos fundamentais da matria. Por pura razo cronolgica, cabe lembrar inicialmente Julius Lothar Meyer (1830-1895)7,9. Formado em Medicina, dedicouse Qumica, tendo sido professor em diversas universidades,
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como, por exemplo, Breslau, Karlsruhe e Tbingen. Foi um dos participantes do Congresso de Karlsruhe, tendo recebido cpia do artigo de Cannizaro17. Trabalhou em Qumica Orgnica e Inorgnica e escreveu o livro Die Modernen Theorien der Chemie (As Teorias Modernas da Qumica), cuja 1 edio foi impressa em Breslau, em 1864. Entre outras importantes contribuies, ele introduziu as conhecidas expresses monovalente, bivalente etc., ainda hoje usadas. Durante a elaborao desse livro, utilizou as idias daqueles que buscavam encontrar uma relao entre os pesos atmicos e as propriedades das substncias. Pensava ele que um livro que se propuzesse a estudar os fatos qumicos deveria ser baseado numa classificao satisfatria dos elementos qumicos, que realmente unificasse os fatos estudados. Procurando uma propriedade que refletisse a influncia dos pesos atmicos, Meyer calculou o volume atmico. Essa propriedade resultava da relao entre o peso especfico e o peso atmico da substncia simples do elemento, no estado slido. Diramos hoje que ela seria o volume ocupado por um mol da substncia simples do elemento no estado slido, ou seja, o volume molar. Em 1870, usando esses dados, Meyer relatou, num sistema de coordenadas ortogonais, os valores dos volumes atmicos em funo dos pesos atmicos. Esse grfico refletia muito bem o periodismo dessa propriedade28. Inmeras foram as tentativas desse autor para organizar uma tabela dos elementos que refletisse a periodicidade de algumas de suas propriedades. A 2 edio do seu livro, feita em 1868, mas s publicada em 1872, continha esta disposio29 (vide Quadro 3). Contemporneos aos trabalhos de Lothar Meyer surgem os de Dmitri Ivanovitch Mendeleiev (1834-1907), o qual organizou uma classificao dos elementos qumicos seguindo o mesmo princpio da periodicidade de propriedades em funo dos pesos atmicos. Mendeleiev, porm, chegou a um grau de preciso cientfica que seus contemporneos no atingiram e talvez por isso a lei peridica das propriedades dos elementos e a respectiva tabela acabaram ficando indelevelmente ligadas ao seu nome.
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Quadro 3. Tabela peridica do elementos organizada por Lothar Meyer (1872)29. I II III IV V VI VII VIII IX B 11,0 Al 27,3 ? 47? ? 70? ? 88? In 113,4 ? 173? Tl 202,7 C 11,97 Si 28 Ti 48 ? 72? Zr 90 Sn 117,8 ? 178? Pb 206,4 N 14,01 P 30,46 V 51,2 As 74,9 Nb 94 Sb 122 Ta 182 Bi 207,6 Em 1o de maro de 1869, Mendeleiev publicou o primeiro esboo de sua tabela peridica, quando escrevia o segundo volume do seu livro. Em 18 de maro, uma verso melhorada foi apresentada Sociedade Russa de Qumica em So Petersburgo. Essa apresentao no pde ser feita pessoalmente, pois Mendeleiev estava ausente, em viagem de inspeo a algumas fbricas, por determinao do governo russo; assim, a apresentao foi feita por Nikolai Menschutkin31. A concluso de que certas propriedades dos elementos so uma funo peridica de seus pesos atmicos foi entrevista por Mendeleiev quando estudava a valncia dos elementos em seus xidos. Nernst, em seu j citado livro11, mostra este periodismo em tabela reproduzida no Quadro 4. Essa tabela foi organizada selecionando os xidos que se encaixavam dentro da caracterstica de periodicidade da valncia. Os elementos com xidos semelhantes distribuem-se nas colunas e a ordem crescente dos pesos atmicos forma as fileiras. Este comportamento dos xidos evidenciava tambm a periodicidade de suas propriedades em funo dos pesos atmicos e isso conduziu Mendeleiev mais longe, fazendo-o pensar tambm em outros compostos. A Figura 2 apresenta o primeiro esboo da tabela peridica feito por Mendeleiev em fevereiro de 1869. Nesse mesmo ano, Mendeleiev publicou no Zeitschrift fr Chemie32 outra verso de sua tabela (vide Quadro 5). Essa tabela apresentava alguns avanos cientficos, destacando-se sobre outras previamente elaboradas, pois: a) Deixava alguns espaos vazios, prevendo a existncia de elementos ainda no descobertos. b) Levava em considerao vrias propriedades fsicas e qumicas associadas aos elementos. c) Permitia prever as propriedades que estariam associadas a alguns elementos ainda no descobertos, graas sua posio (espao vazio) na tabela e s propriedades associadas aos elementos vizinhos. No caso das posies do telrio e do iodo, Mendeleiev tirou uma concluso equivocada. As propriedades desses elementos indicavam a ordem telrio, seguida do iodo, ao passo que os pesos atmicos indicavam uma posio inversa. Para justificar essa inverso, ele sups que teria havido erros na determinao dos pesos atmicos desses elementos e que, se as devidas correes fossem feitas, a posio decorrente seria a por ele
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H 1 O 15,96 S 31,98 Cr 52,4 Se 78 Mo 95,6 Te 128 W 184 F 19,1 Cl 35,37 Mn 54,8 Br 79,75 ? 98? I 126,53 ? 186? Os 198,6 Ir 196,7 Pt 196,2 Ru 103,5 Rh 104,1 Pd 106,2 Fe 55,9 Co 58,6 Ni 58,6

Li 7,01 Na 22,99 K 39,04 Cu 64,9 Rb 85,2 Ag 107,66 Cs 132,7 Au 196,7

Be 9,3 Mg 23,94 Ca 39,90 Zn 63,3 Sr 87,2 Cd 111,6 Ba 136,8 Hg 199,8

Mendeleiev nasceu em Tobolsk (Sibria), atualmente Tyumen Oblast, sendo o mais jovem de uma numerosa famlia proprietria de uma fbrica de artefatos de vidro. Em 1848, aps a fbrica ter sido destruda por um incndio, quando Mendeleiev j havia cursado o ginsio na sua terra natal, ele dirigiu-se com sua me a Moscou, onde pretendia cursar uma universidade, no que foi impedido pela sua condio de siberiano e pela falta de apoio poltico. Na companhia de sua me, deslocou-se para So Petersburgo, onde, em 1850, conseguiu matricular-se na escola superior para formao de professores. A formou-se em Qumica em 1856, tornando-se privadozent (uma espcie de licenciado). Aps estudos adicionais na Universidade de So Petersburgo, no final da dcada de 1850 recebeu uma bolsa de viagem de estudos, que permitiu que trabalhasse com H. V. Regnault (1810-1878), em Paris, e com R. W. Bunsen (1811-1899), em Heidelberg. Antes de retornar ao seu pas, participou do Congresso de Karlsruhe, depois do qual tornou-se professor de Qumica no Instituto Tecnolgico de So Petersburgo e, alguns anos depois, na universidade dessa cidade. Em 1893, aps ter deixado o seu cargo de professor em 1890, tornou-se diretor do Bureau de Pesos e Medidas, cargo que ocupou at a sua morte em 20 de janeiro de 1907. Os estudos de Mendeleiev no se limitaram somente lei peridica mas abrangeram outros aspectos da fsica e da qumica, tais como: natureza das solues; estudo da expanso dos lquidos, tendo chegado a elaborar uma frmula matemtica que representava o fenmeno; estudo da temperatura crtica dos gases, antecipando os trabalhos do fsico-qumico irlands Thomas Andrews (1813-1885) que estudou a liquefao dos gases; estudo da natureza e origem do petrleo e outros19,30,31. Aps a participao no Congresso de Karlsruhe, Mendeleiev viu nos pesos atmicos a caracterstica fundamental do tomo. Sua atividade como professor e sua mente organizadora levaram-no a colecionar dados e informaes sobre as propriedades dos elementos qumicos e seus compostos. A idia de uma lei peridica dos elementos surgiu enquanto redigia seu livro Osovy Khimi (Princpios de Qumica), originalmente publicado em russo (1869) e posteriormente traduzido para o alemo e o ingls. Esse livro muito contribuiu para o estudo da qumica na sua poca, sendo o melhor texto de qumica em russo at ento escrito, o que lhe valeu o Prmio Demidoff, outorgado pela Academia de So Petersburgo19,31.
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Quadro 4. Periodismo na valncia dos xidos, segundo Nernst11. I Li2O Na2O K2O Cu2O Rb2O Ag2O Cs2O Au2O II Gl2O2 Mg2O2 Ca2O2 Zn2O2 Sr2O2 Cd2O2 Ba2O2 Hg2O2 III B 2O3 Al2O3 Sc2O3 Ga2O3 Y 2O3 In2O3 La2O3 Tl2O3 IV C2O 4 Si2O4 Ti2O4 Ge2O4 Zr2O4 Sn2O4 Ge2O4 Pb2O4 V N2O 5 P2O 5 V2O 5 As2O5 Nb2O5 Sb2O5 Ta2O5 Bi2O5 S 2O6 Cr2O6 Se2O6 Mo2O6 Te2O6 W 2O 6 U 2O6 I2O 7 Os2O8 Cl2O7 Mn2O7 Br2O7 Ru2O8 VI VII VIII

Figura 2. Reproduo do primeiro esboo da tabela peridica feito por Mendeleiev em fevereiro de 1869.

usada. Posteriormente com os trabalhos de Theodore W. Richards (1868-1928) e de Frederick Soddy (1877-1956), que caracterizariam a existncia de istopos4, bem como os de Henry G. J. Moseley (1887-1915), esta discrepncia foi satisfatoriamente explicada. Na construo de sua classificao peridica, Mendeleiev33 no apenas sistematizou e organizou dados, mas tambm reformulou, desdobrou, elaborou conceitos e relaes fundamentais na Qumica. Baseando-se nas noes de Avogadro, Laurent, Gerhardt e Canizzarro, Mendeleiev associou elemento a tomo e substncia simples a molcula, estendeu o programa lavoisieriano do vai-e-vem entre corpo simples e composto, para elemento e substncia simples. O elemento qumico deixou de ser uma coisa palpvel para ser um ente abstrato. Toda esta elaborao transparece em seu enunciado da Lei Peridica: As propriedades das substncias simples, a constituio de seus compostos, assim como as propriedades desses ltimos, so uma funo peridica dos pesos atmicos dos elementos34. Em 1882, a Royal Society ortorgou a Medalha Davy a Mendeleiev (conjuntamente com Lothar Meyer), pelos seus trabalhos relacionados tabela peridica. As Previses de Mendeleiev Os filsofos da Cincia, em um dos poucos pontos em que esto de acordo, consideram que uma teoria no deve somente explicar, mas tambm propor problemas, que devem ser tratados

e resolvidos no seu mbito. A Teoria Atmica de Dalton pode ser tomada como exemplo: de um lado seus tomos explicavam as observaes anteriores e particularmente a Lei de Proust, de outro lado propunha o problema da determinao experimental e rigorosa dos pesos atmicos e tambm o teste da Lei das Propores Mltiplas. A classificao de Mendeleiev tambm ilustra esta proposio dos filsofos da Cincia: ela em si organizava e sistematizava os fatos conhecidos e propunha proplemas: a verificao das previses sobre os elementos ento desconheci dos. Talvez este seja o ponto alto da obra de Mendeleiev. Como j foi mencionado, Medeleiev deixou lacunas em sua tabela, afirmando que seriam ocupadas por elementos ainda no descobertos, aos quais ele props nomes e enumerou as propriedades. Assim, por exemplo, quando organizava a sua tabela, Mendeleiev deixou um espao entre o silcio e o estanho, j que as propriedades desses elementos apresentavam um salto no-justificado de valores. Os nomes que ele usou para esses elementos so derivados dos nomes dos elementos homlogos (da mesma coluna, como diramos hoje), antepondo os prefixos eka (um, em snscrito) e dvi (dois) etc; por exemplo, eka-alumnio, eka-silcio, eka-boro, eka-mangans, dvi-mangans e outros. Desses elementos, o primeiro a ser descoberto foi o ekaalumnio, em 1875, por Paul mile Lecoq de Boisbaudran36 (1838-1912). Trabalhando com uma blenda (sulfeto de zinco) proveniente das minas de Pierrefitte, nos Altos Pirineus (Frana), e submetendo-a a um tratamento conveniente, Boisbaudran obteve um material que, examinado ao espectroscpio, revelou linhas espectrais ainda desconhecidas. Estas indicavam a existncia de um elemento novo, ao qual denominou glio. Boisbaudran no conhecia o trabalho de Mendeleiev, porm este enviou uma comunicao ao Comptes Rendus de lAcademie des Sciences35, chamando ateno de que o glio era o eka-alumnio. As principais propriedades previstas e encontradas ento no Quadro 6. Mary E. Weeks36, historiadora americana que escreveu extensamente sobre a descoberta dos elementos, citando o qumico francs Georges Urbain (1872-1938)37, afirma que esse pesquisador no dava a descoberta do glio como resultante dos trabalhos de Mendeleiev e sim aos conhecimentos que Boisbaudran possua sobre espectroscopia. Isto mais ou menos evidente, pois Boisbaudran talvez no conhecesse a classificao peridica e certamente nem as previses de Mendeleiev. Se Boisbaudran teve conhecimento da classificao, no lhe deu a devida importncia. No caso dos outros elementos previstos por Mendeleiev, o escndio e o germnio, seus descobridores conheciam a classificao e as previses. O que leva a afirmar o desconhecimento da tabela por parte do descobridor do glio o ocorrido com P. Sabatier (1854-1941), bem descrito por Nye18: Sabatier foi provavelmente o primeiro a ministrar, em Toulouse (Frana), um curso de Qumica baseado na classificao peridica, contrariando o status quo cientfico, liderado

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Quadro 5. Tabela peridica publicada por Mendeleiev em 186932. Ti = 50 V = 51 Cr = 52 Mn = 55 Fe = 56 Ni = Co = 59 H = 1 Be = 9,4 B = 11 C = 12 N = 14 O = 16 F = 19 Li = 7 Na = 23 Mg = 24 Al = 27,4 Si = 28 P = 31 S = 32 Cl = 35,5 K = 39 Ca = 40 ? = 45 ?Er = 56 ?Yt = 60 ?In = 75,6 Cu = 63,4 Zn = 65,2 ? = 68 ? = 70 As = 75 Se = 79,4 Br = 80 Rb = 85,4 Cr = 87,6 Ce = 92 La = 94 Di = 95 Th = 118 Zr = 90 Nb = 94 Mo = 96 Rh = 104,4 Ru = 104,4 Pd = 106,6 Ag = 108 Cd = 112 Ur = 116 Sn = 118 Sb = 122 Te = 128? J = 127 Cs = 133 Ba = 137 Tl = 204 Pb = 207 Bi = 210? Au = 197? ? = 180 Ta = 182 W = 186 Pt = 197,4 Ir = 198 Os = 199 Hg = 200

Quadro 6. Propriedades previstas para o glio (eka-alumnio), por Medeleiev, e as encontradas, por Boisbaudran7. Propriedades preditas para o ekaalumnio (Ea), por Mendeleiev: Peso atmico cerca de 68 Metal de peso especfico 5,9; ponto de fuso baixo; no voltil; no afetado pelo ar; deve decompor o vapor dgua quando aquecido ao rubro; deve se dissolver lentamente em cido e lcalis. xido de frmula Ea2O3; peso especfico 5,5; deve se disolver em cidos para formar sais do tipo EaX3. O hidrxido deve se dissolver em cidos e lcalis. Os sais devem ter tendncia a formar sais bsicos; o sulfato deve formar almen; o sulfeto deve ser precipitado por H2S ou (NH4)2S. O cloreto anidro deve ser mais voltil que o cloreto de zinco. O elemento ser descoberto, provavelmente, por anlise espectroscpica. Propriedades encontradas para o glio (Ga), por Boisbaudran: Peso atmico 69,9 Metal de peso especfico 5,94; ponto de fuso 30,15 C; no voltil a temperaturas moderadas; no alterado ao ar; ao do vapor dgua desconhecida; dissolve-se lentamente em cidos e lcalis. xido de frmula Ga2O3; peso especfico desconhecido; dissolvese em cidos, formando sais do tipo GaX3. O hidrxido dissolve-se em cidos e lcalis. Os sais se hidrolizam facilmente, formando sais bsicos; almens so conhecidos; o sulfeto precipitado por H2S e por (NH4)2S sob condies especiais. O cloreto anidro mais voltil que o cloreto de zinco. O glio foi descoberto com o auxlio de um espectroscpio.

pelo eminente qumico Marcelin Berthelot, um positivista de corpo e alma. No pode ser desprezado, porm, o fato de Mendeleiev ter previsto com excelente aproximao as propriedades associadas ao glio, conforme mostrado no Quadro 6, inclusive, e isto muito interessante, o mtodo da descoberta, no caso a espectroscopia. Em 1879, ocorreu a descoberta do escndio, elemento

tambm previsto por Mendeleiev, sob a denominao de ekaboro e cujo peso atmico deveria ter um valor intermedirio entre o do clcio (40) e o do titnio (48)7. A descoberta do escndio foi feita por Lars F. Nilson (1840-1899), quando professor de Qumica Analtica na Universidade de Upsala38. Esse pesquisador, apesar de sua pouca sade quando jovem, tornouse um grande estudioso de Biologia, Qumica e Geologia;

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posteriormente, em Upsala, entregou-se a intensos trabalhos de laboratrio, estudando o mineral euxenita, juntamente com O. Pettersson. A partir desse mineral e da gadolinita, extraram uma razovel quantidade de xido de rbio impuro, do que obtiveram o itrbio e um outro elemento ainda desconhecido. As propriedades associadas a este elemento eram idnticas s previstas por Mendeleiev para o eka-boro. Essa semelhana foi apontada pelo qumico e gelogo sueco Per Theodor Cleve (1840-1905), que, em trabalho publicado no Comptes Rendus39, afirmou que o elemento descoberto era o eka-boro previsto por Mendeleiev7. Mais uma vez vale a pena ilustrar a semelhana entre as propriedades previstas e as encontradas (vide Quadro 7). Coincidiam ainda outras propriedades, como a de seus sais darem um precipitado gelatinoso em contato com o hidrxido de potssio e o carbonato de sdio. Quadro 7. Propriedades do escndio (eka-boro) previstas por Mendeleiev e as encontradas por Nilson7. Propriedades Previstas Peso atmico xido formado Peso especfico do xido xido mais bsico que o do alumnio xido no solvel em lcalis Sais incolores Carbonatos insolveis em gua Provvel mtodo de descoberta 44 Eb2O3 3,5 Propriedades Encontradas 44 Sc2O3 3,86

Quadro 8. Propriedades do germnio (eka-silcio) previstas por Mendeleiev e as encontradas por Winkler7. Eka-silcio Peso atmico Peso especfico Volume atmico Valncia Calor especfico Peso especfico do dixido Volume molecular do dixido Ponto de ebulio do tetracloreto Peso especfico do tetracloreto Volume molecular dotetracloreto 72 5,5 13 4 0,073 4,7 22 < 100 oC 1,9 113 Germnio 72,32 5,47 13,22 4 0,076 4,703 22,16 86 oC 1,887 113,35

Sim Sim Sim Sim No espectroscpico

Sim Sim Sim Sim No espectroscpico

Finalmente, em 1886, o qumico alemo Clemens A. Winckler (1838-1904)7, professor de Qumica na Universidade de Freiburg, analisando um novo mineral descoberto numa mina ao norte dessa cidade, descobriu a presena de um novo elemento, ao qual denominou germnio, em homenagem sua ptria. A princpio Winckler sups que o novo elemento fosse um metalide do tipo do antimnio e do arsnio, mas logo deduziu ser o eka-silcio previsto por Mendeleiev, graas semelhana entre as propriedades previstas e as encontradas, conforme pode-se ver no Quadro 8. Uma interessante curiosidade so os nomes dados a estes trs elementos previstos por Medeleiev: as denominaes romnticas das ptrias de seus decobridores: Glia, Escandinvia e Germnia. Modernizaes da tabela peridica Sem dvida, a tabela peridica dos elementos e a correspondente lei peridica foram a base para uma sistematizao rigorosa do estudo dos elementos qumicos e de seus compostos. Aos poucos, algumas modificaes foram introduzidas, sendo talvez a mais importante a referente substitutio do periodismo em funo dos pesos atmicos pelo periodismo em funo dos nmeros atmicos. A compreenso da estrutura do ncleo do tomo ganhou amplo terreno com a descoberta da radioatividade. Esta levaria fatalmente descoberta do nutron e constatao de que a carga eltrica positiva nuclear era um parmetro to importante quanto o peso atmico. Moseley40,41, estudando a emisso de raios X por tomos de elementos bombardeados por
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um feixe de eltrons acelerados por forte campo eltrico, verificou que a radiao X emitida era caracterstica de cada elemento, se examinadas determinadas raias do espectro descontnuo dessa radiao. Sua freqncia relacionava-se com um nmero inteiro que estaria ligado com o nmero de cargas positivas no ncleo do elemento bombardeado pelos eltrons. Considerados os elementos na ordem em que estavam colocados na tabela peridica, Moseley verificou que havia uma relao linear entre o nmero de ordem de cada elemento na tabela peridica e a raiz quadrada do inverso da freqncia da radiao de uma das raias (conhecida como raia K). Esse nmero atualmente conhecido como nmero atmico (smbolo Z), correspondendo ao nmero de prtons no ncleo de cada tomo e sendo o que caracteriza inequivocamente cada tomo como de um dado elemento. Os estudos de Moseley fizeram com que o nmero atmico passasse a ser a varivel independente da lei peridica. A descoberta dos nmeros atmicos permitiu explicar a inverso dos pesos atmicos ocorrida quando da colocao do telrio e do iodo na tabela original. Na realidade, a inverso dos pesos atmicos colocava os elementos na ordem correta dos seus nmeros atmicos. Essa mesma inverso, mais tarde foi observada entre os pesos atmicos dos elementos argnio (39,948) e potssio (39,0983). Substituindo os pesos atmicos pelos nmeros atmicos, ocorriam algumas falhas na seqncia destes ltimos, o que indicava a existncia de elementos ainda no conhecidos. Foi essa a pista para a descoberta dos elementos hfnio e rnio, o mesmo acontecendo com os elementos correspondentes aos nmeros atmicos 43, 61 e 73, atualmente conhecidos como tecncio, promcio e tntalo (ver adiante). No incio de janeiro de 1923, ocorreu a descoberta e o isolamento do elemento hfnio (Z = 72), pelo holands Dirk Coster e pelo hngaro (posteriormente naturalizado dinamarqus) Georg von Hevesy (1885-1966), trabalhando no laboratrio de Bohr, em Copenhagem, com resduos de um minrio de zircnio noruegus. O elemento de nmero atmico 75 (rnio), correspondente ao dvimangans, foi isolado pelos qumicos alemes Walter Nodack, Ida Tacke e Otto Berg, em junho de 19247. Mendeleiev, medida que o tempo passava, publicou novas formas da sua tabela. So interessantes aquelas elaboradas em 1871 e 1879, reproduzidas nos Quadros 9 e 10. A verso moderna da tabela de Mendeleiev j organiza os

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Quadro 9. Verso de 1871 da tabela de Mendeleiev42. Gupo I Srie RO 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 Li=7 Na=23 K=39 (Cu=63) Rb=85 (Ag=108) Cs=133 (-) (Au=199) Hg=200 H=1 Be=9,4 Mg=24 Ca=40 Zn=65 Sr=87 Cd=112 Ba=137 B=11 Al=27,3 - = 44 - =68 ?Yt=88 In=113 ?Di=138 ?Er=178 Tl=204 C=12 Si=28 Ti=48 - =72 Zr=90 Sn=118 ?Ce=140 ?La=180 Pb=207 Th=231 Ta=182 Bi=208 N=14 P=31 V=51 As=75 Nb=94 Sb=122 W=184 U=240 O=16 S=32 Sr=52 Se=78 Mo=96 Te=125 Os=195 Ir=197 Pt=198 Au=199 F=19 Cl=35,5 Mn=55 Br=80 - =100 J=127 Ru=104 Rh=104 Pb=106 Ag=108 Fe=56 Ni=59 Co=59 Cu=63
2

Grupo II RO

Grupo III RO
2 3

Grupo IV RH RO
4 2

Grupo V RH
2 3 5

Grupo VI RH RO
2 3

Grupo VII RH RO
2 7

Grupo VIII RO4

RO

Quadro 10. Verso de 1879 da tabela de Mendeleiev43. elementos tpicos I H Li Na elementos pares I II III IV V VI VII VIII K Rb Cs Ca Sr Ba Yt La Er Ti Zr Ce Di? Th V Nb Ta Cr Mo W U Mn Fe Ru Os Co Rh Ir Ni Pd Pt I Cu Ag Au II Mg Zn Cd Hg elementos impares III Al Ga In Tl IV Si Sn Pb V P As Sb Bi VI S Se Te Cl Br J VII Be B C N O F II III IV V VI VII

elementos em grupos, subgrupos e perodos (vide Quadro 11), sendo que esta disposio ainda encontrada em alguns livros textos de Qumica. Vale a pena fazer algumas observaes a respeito dessa tabela: a) Est organizada segundo o sistema que se convencionou chamar de tabela de forma curta. Nesse caso, os perodos 4, 5 e 6 esto subdivididos em duas sries cada um. b) Essas duas sries encontram correspondncia com os antigos subgrupos a e b. Assim, os elementos do sub-grupo a

pertencem primeira srie de um perodo. A razo de tal disposio basea-se na constatao de que num mesmo grupo, em alguns casos, no existe total homologia de propriedades. Como a propriedade bsica era a valncia dos xidos, todos os elementos de um grupo tm a mesma capacidade de unio ao oxignio, mas podem divergir em outras propriedades. No 4o perodo, por exemplo, o primeiro grupo apresenta dois elementos: K (a) e Cu (b). O primeiro pertence srie 4 e o segundo srie 5. Ambos formam xidos com igual estrutura: K2O e Cu2O. evidente,

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Quadro 11. Verso moderna da tabela de Mendeleiev44. P e r o d o 1 2 3 4 S r i e s 1 2 3 4 5 5 6 7 6 8 9 7 10 Fr 87 Cs 55 Au 79 Ra 88 Ru 37 Ag 47 Ba 56 Hg 80 Ac 89

Grupos I a H 1 Li 3 Na 11 K 19 Cu 29 Sr 38 Cd 48 Terras Raras 57-71 Tl 81 Th 90 Be 4 Mg 12 Ca 20 Zn 30 Y 39 In 49 Hf 72 Pb 82 Pa 91 Sc 21 Ga 31 Zr 40 Sn 50 Ta 73 Bi 83 U 92 B 5 Al 13 Ti 22 Ge 32 Nb 41 Sb 51 W 74 Po 84 C 6 Si 14 V 23 As 33 Mo 42 Te 52 Re 75 At 85 N 7 P 15 Sr 24 Se 34 Tc 43 I 53 Os 76 Ir 77 Pt 78 Rn 86 O 8 S 16 Mn 25 Br 35 Ru 44 Rh 45 Pd 46 Xe 54 F 9 Cl 17 Fe 26 Co 27 Ni 28 b a II b a III b a IV b a V b a VI b a VII b VIII a (0) b He 2 Ne 10 Ar 18 Kr 30

porm, que esses elementos diferem bastante em relao a outras propriedades fsicas e qumicas que sejam consideradas. Observa-se o mesmo sistema de organizao em outros grupos, como aquele que contm os elementos Mn (a) e Br (b), tambm no 4o perodo, sries 4 e 5. c) Como os lantandeos (ento chamados de elementos das terras raras) possuam propriedades semelhantes, no havia como coloc-los numa seqncia lgica (o que s foi feito mais tarde); conseqentemente, Mendeleiev fez com que, na tabela, todos eles ocupassem a posio a do 3o grupo, no 6o perodo (srie 8). d) O grupo VIIIa formado por tradas de elementos que apresentam, em cada uma delas, propriedades muito semelhantes: ferro, cobalto, nquel, no 4o perodo; rutnio, rdio, paldio, no 5o perodo e smio, irdio, platina, no 6o perodo. e) A posio dos gases raros, ocupando um grupo denominado zero e na tabela reproduzida constando como subgrupo b, do grupo VIII, o que no comum. f) Finalmente, na verso apresentada, a relao dos elementos qumicos termina com o urnio, nada ainda constando sobre os elementos transurnicos. O sistema original de Mendeleiev apresenta as bases para uma compreenso da existncia em algumas verses modernas, hoje obsoletas, de grupos Ia e Ib, IIa e IIb, etc. Por resoluo da IUPAC de 198845, este sistema foi eliminado, passando os nmeros dos grupos a serem, simplesmente, de 1 a 18 (com algarismos arbicos). medida que a tabela de Mendeleiev ganhava terreno pela sua divulgao em livros textos de Qumica, iam sendo constatados fatos novos e sendo descobertos novos elementos, o que revelava, saciedade, a importncia da classificao peridica.

Um fato que evidencia esse interesse de, s em 1895, terem sido publicados 40 artigos cientficos a respeito da tabela de Mendeleiev46. Essa tabela e o estabelecimento da importncia dos nmeros atmicos ganharam vulto, tornando-se instrumento indispensvel para os que estudam a Qumica. interessante notar que os trabalhos e apontamentos de Mendeleiev ainda hoje podem ser estudados em detalhes graas cuidadosa conservao dos seus arquivos na Universidade de So Petersburgo24. Os gases raros e sua posio na tabela Baseado em antigos experimentos de Henry Cavendish (1731-1810), John W. Strutt, o terceiro Lord Rayleigh (18421919), e Sir William Ramsay (1852-1916) conseguiram caracterizar, com o auxlio da espectroscopia, em maio de 1894, um componente do ar atmosfrico ainda desconhecido: um gs inerte. Esta descoberta foi comunicada British Association, cujo presidente H. G. Madan props o nome argnio (do grego: aquele que no quer trabalhar, dada sua inrcia qumica). Em correspondncia datada de 24 de maio de 1894, William Crookes (1832-1919), que havia obtido vrios espectros do novo elemento, escreveu a Ramsay7: ... j lhe ocorreu que o lugar desse novo elemento gasoso no fim da primeira coluna da tabela peridica?. Logo depois foi descoberto o hlio, cuja presena fora anteriormente detectada no Sol, atravs da anlise espectrospica da luz da coroa solar em um eclipse total ocorrido em 18687. Os autores dessa descoberta foram os astrnomos Pierre J. C. Janssen (1824-1907), francs, e Joseph N. Lockyer (18361920), ingls, sendo que este ltimo foi o proponente do nome hlio a esse elemento ento ainda no identificado na Terra.

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Em 1888 e 1890, o mineralogista William F. Hillebrand (18531925) obteve uma substncia gasosa a partir do tratamento de minrios de urnio. Sups ele que tal gs era o nitrognio, mas Ramsay tomou conhecimento desse fato e repetindo as experincias concluiu que o gs em questo era, na realidade, um novo elemento gasoso que apresentava linhas espectrais bem caractersticas. Estudos posteriores mostraram que este elemento era o mesmo detectado por Janssen e Lockyer na coroa solar. Estava caracterizada a presena na Terra do elemento hlio, at ento considerado um hipottico elemento solar. A no reatividade qumica desses dois gases tornava, nessa poca, difcil a determinao dos seus pesos atmicos e, conseqentemente, a determinao exata da sua posio na tabela de Mendeleiev. Por serem quimicamente inertes no formavam compostos e, portanto, no havia possibilidade de Mendeleiev ter previsto vagas para eles na sua tabela. Suposies inmeras foram feitas, tendo sido levantada a hiptese de que deveria existir um elemento ainda no conhecido entre o hidrognio e o hlio. Ramsay prosseguiu nas suas pesquisas sobre os gases raros, agora auxiliado por Morris W. Travers (1872-1961). A idia desses pesquisadores era de que o argnio fosse, na realidade, uma mistura de gases, ao mesmo tempo que havia a suposio de que deveria existir um gs elementar ainda no descoberto, cujo peso atmico estivesse situado entre o do hlio e o do argnio. Outros mais deveriam existir com pesos atmicos superiores ao do argnio. Por essa ocasio, Ramsay e Travers ganharam cerca de um litro de ar liquefeito oferecido por um pesquisador chamado William Hampson7. Usando a tcnica de destilao fracionada, separaram desse material os gases j conhecidos, tendo, entretanto sobrado um resduo que foi objeto de exame espectroscpico e caracterizado, em 30 de maio de 1898, como um novo elemento gasoso, ao qual propuseram o nome criptnio (do grego: o escondido). Determinado seu peso atmico, verificou-se que ele situava-se entre os do bromo e do rubdio47. Sempre a partir de amostras de ar liquefeito, seguiram-se as descobertas do nenio (do grego: o novo) e do xennio (tambm do grego: o estranho). Em 1900, o fsico alemo Friedrich E. Dorn mostrou que um dos produtos da desintegrao do rdio era um gs inerte7,48, ento chamado de emanao de rdio ou nitnio (do latim: niteo, resplandecer, brilhar) e mais tarde (a partir de 1923) radnio (proveniente do rdio). Estava completo o grupo dos gases raros. Todavia, continuava o problema de onde, na tabela peridica, colocar esses elementos que se apresentam como homlogos, devido sua inrcia qumica comum. Foi o prprio Ramsay que logo no incio das descobertas props que o argnio deveria ser classificado em um grupo prprio situado entre os halognios e os metais alcalinos49. Havia porm um problema: o peso atmico do argnio era maior que o do elemento posterior na classificao de Mendeleiev (potssio). J Rayleigh e Ramsay entretanto, afirmavam ser incorreto colocar o argnio entre o potssio e o clcio, se bem que esse fosse o local indicado pelo seu peso atmico50. Durante alguns anos o problema preocupou os cientistas, at que Ramsay props, em trabalhos publicados em 1898 e 1899, que o caso enquadrava-se na mesma inverso j notada entre o telrio e o iodo51. W. Sedgwick, citado por Spronsen52, havia previsto a existncia dos gases raros em 1890. No seu livro Force as an Entity, ele chega a levantar a hiptese da existncia de elementos com valncia zero, que deveriam constituir um determinado grupo da classificao de Mendeleiev. A hiptese estava baseada na diferena entre os pesos atmicos de alguns elementos. A posio do grupo 0 (atual grupo 18) variou em algumas edies da tabela peridica. Ora os seus elementos estavam no incio dos perodos, ora no fim dos mesmos. Finalmente os trabalhos de Niels H. D. Bohr (1885-1962), e outros muitos que estabeleceram as bases das estruturas eletrnicas dos tomos, acabaram determinando a posio definitiva

desse grupo, que foi colocado no fim dos perodos, j que todos eles possuam estrutura eletrnica externa s2p6, salvo o hlio cuja estrutura era s2. O problema dos lantandeos Em 1751, o mineralogista Alex F. Cronstedt (1722-1765) descobriu, em Ytterby, pequena cidade prxima de Estocolmo, um mineral denso ainda desconhecido. Em 1788, a tambm, numa pedreira, foi descoberta uma rocha preta, pelo Tenente Arrhenius; esse mineral mais tarde foi chamado de gadolinita (vide abaixo). O estudo desses minerais daria incio a uma srie de eventos que levariam descoberta dos lantandeos, elementos que ocupariam lugar de destaque na classificao peridica. A partir do mineral descoberto por Cronstedt, Martin H. Klaproth (1743-1817), trabalhando na Alemanha, e, independentemente, Jns J. Berzelius (1779-1848), trabalhando em colaborao com Wilhelm Hisinger (1766-1852), descobriram e isolaram um xido a que deram o nome de cria (nessa poca os xidos eram conhecidos como terras)7,53-55. Esse nome foi dado em homenagem ao asteride Ceres, ento recentemente descoberto. Por outro lado, em 1794, o qumico finlands Johann Gadolin (1760-1852) isolou do mineral descoberto por Arrenhius um outro xido, o qual, em 1797, foi chamado de tria por A. G. Ekeberg (1767-1813), descobridor do tntalo (1802). As ento chamadas terras tria e cria foram estudadas entre os anos de 1839 e 1843 por Carl G. Mosander (17971858), que mostrou no serem substncias simples e sim misturas bastante complexas. Mosander conseguiu isolar da cria, em 1839, as substncias simples dos elementos crio e lantnio, e da tria, em 1843, as dos elementos trio, trbio e rbio. Em 1878, Jean Charles G. de Marignac (1817-1894) isolou o itrbio e, em 1880, o gadolnio. Em 1879, Boisbaudran isolou o samrio e, em 1886, o disprsio. Tambm em 1879, Cleve evidenciou a existncia do hlmio e do tlio, e Nilson descobriu o escndio. Outros pesquisadores tambm conseguiram isolar novos elementos. Em 1885, confirmando suspeitas de outros pesquisadores de que o didmio era uma mistura de elementos, o Baro Auer von Welsbach (1858-1929), qumico austraco, isolou o praseodmio (didmio verde) e o neodmio (novo didmio) a partir do didmio (do grego: gmeo); posteriormente (1907), em colaborao com Georges Urbain (1872-) e C. James, isolou o lutcio a partir da tria. Em 1901, Eugne A. Demaray (1852-1904) caracterizou a existncia do eurpio7,54. Essa longa srie de elementos tem como caracterstica propriedades muito semelhantes, o que muito dificulta a separao desses elementos. Colocados em ordem crescente de pesos atmicos, no se observa uma variao peridica das propriedades, o que fez com que os primeiros autores das tabelas peridicas agrupassem todos eles num nico ponto, situado no atual grupo 3 (vide Quadro 11). A ordem dos nmeros atmicos mostrava, entretanto, a falta de um deles (Z = 61), entre o gadolnio e o samrio. Esse elemento, hoje denominado promcio, foi isolado somente em 1945, entre os produtos da fisso do urnio 235, por J. A. Marinsky, L. E. Glendenin e D. Coryell, nos laboratrios de Oak Ridge (Tennessee), sendo seu nome proposto pela esposa de Coryell56. John Hall Gladstone (1827-1902), em 1853, foi o primeiro qumico a propor uma classificao de elementos que inclua alguns dos elementos das terras raras. No seu sistema, que era baseado em sries de sete elementos, uma delas inclua glucnio (berlio), rbio, trio, trbio, crio, didmio e lantnio57. Esse seu sistema tinha por base a classificao feita em 1843 por Gmelin. Chancourtois havia includo em seu parafuso telrico o crio, o lantnio e o didmio. Convm observar que o trio era sistematicamente includo entre as ento chamadas terras raras e que o didmio, como visto acima, acabou sendo caracterizado como uma mistura de elementos.

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Newlands colocou em seu sistema o crio e o lantnio entre o estrncio e o zircnio; Odling consignou apenas a presena do crio, situando-o entre o zircnio e o molibdnio. Lothar Meyer, nos seus primeiros trabalhos, no considerou a existncia das terras raras; Mendeleiev optou pela colocao de tais elementos como uma srie separada. As discusses e propostas a respeito da posio dos elementos terras raras foram intensas e diziam respeito, principalmente, aos pesos atmicos, sobre cujos valores havia divergncias. T. Bayley foi o primeiro pesquisador a considerar que esses elementos no podiam ser tratados como homlogos de outros elementos, em publicao no Philosophical Magazine, em 1882. A partir de 1913, a posio dos metais das terras raras foi praticamente resolvida, quando os trabalhos de Bohr, Rydberg, Van den Broek, Moseley, Lewis e outros, estabeleceram um modelo de tomo (com estruturas eletrnicas) que junto com o nmero atmico fornecia um embasamento terico dos sistemas de classificao peridica dos elementos. Essas estruturas eletrnicas propostas justificavam-se pelo fato dos elementos terras raras serem todos to semelhantes em suas propriedades qumicas e de no terem praticamente homlogos entre os outros elementos53. Isso ocorreu quando constatou-se que seus eltrons mais externos ocupavam a camada n = 4 e a iniciava-se uma srie de tomos com o preenchimento sucessivo de eltrons em orbitais 4f. Essas estruturas colocavam os elementos das terras raras fora dos esquemas usuais at ento adotados nas tabelas, tendo sido Bohr o primeiro a levar isso em considerao. Os modelos atuais mais usados nos livros textos de Qumica podem ser considerados como derivados das tabelas elaboradas por Alfred Werner (1866-1919), em 1905, Bohr, em 1922, e Viatschelav Romanoff, em 1934. A separao dos elementos das terras raras em srie parte devia-se ao fato de que neles a homologia de propriedades apresentava-se no sentido horizontal e no no vertical, como acontecia com os outros elementos. Atualiza-se a tabela peridica No comeo desse sculo foi sendo generalizado o uso de tabelas de classificao peridica dos elementos e aos poucos a sua relevncia foi ficando clara, medida que os estudiosos da Qumica sentiam a importncia da sistematizao do estudo dos elementos por elas trazidas. Assim, passou a ser comum o seu uso em livros textos, se bem que muitos deles s a apresentassem, sem entrar em detalhes sobre o seu significado. Essas tabelas ou apresentavam o modelo de Mendeleiev (com perodos longos subdivididos em sries) ou o modelo derivado da disposio idealizada por Werner e Bohr que acabou se tornando o mais comum. At 1930, predominavam as tabelas segundo o sistema idealizado por Mendeleiev, mas a partir desse perodo passaram a predominar aquelas estruturadas num sistema de 7 perodos, com 18 grupos. A disposio desses perodos j bastante conhecida, porm podiam ocorrer variaes quanto posio do hidrognio e mesmo do hlio, que eram colocados na parte superior da tabela, sem ligao com a mesma. Os lantandeos eram colocados em baixo, numa srie de 14 elementos. Nessa poca ainda no eram conhecidos os elementos de nmeros atmicos 43, 61, 85, 87 e maiores que 93 (elementos transurnicos)56. O actnio, o trio, o protactnio e o urnio ainda apareciam no corpo da tabela, constituindo, junto com o elemento 87 e o rdio, o 7o perodo. Isto totalizava 88 elementos qumicos conhecidos, incluindo-se j os gases raros, definitivamente incorporados como elementos fundamentais do universo material58. Com a descoberta da radioatividade e com o surgimento de tcnicas mais sofisticadas de pesquisa, os elementos at ento desconhecidos foram sendo caracterizados: a) O elemento de nmero atmico 43, o eka-mangans da tabela de Mendeleiev, foi supostamente isolado pelos alemes

Nodack, Tacke e Berg, em 1924, juntamento com o rnio, o que nais tarde verificou-se ser um engano (na ocasio, foi atribudo ao elemento 43 o nome masrio). Na realidade, foi somente em 1937 que o elemento 43 foi isolado, por C. Perrier e E. Segr, em Palermo (Itlia), em uma amostra de molibdnio irradiada por duterons no cclotron de Berkeley, na Califrnia. Recebeu, ento, o nome de tecncio. Atualmente extrado como subproduto dos reatores nucleares7,59. b) O elemento 61 promcio j foi referido anteriormente. c) O elemento 85 astato foi isolado e caracterizado, em 1940, por D. R. Corson, K. R. Mackenzie e E. Segr. Sua produo resultou do bombardeio do istopo 209 do bismuto por partculas alfa aceleradas em um cclotron7,60. d) O elemento 87 frncio um metal alcalino radioativo, foi caracterizado em 1939, graas s pesquisas de Marguerite Perey (1909-1975)7. Pequenas quantidades desse elemento ocorrem como resultado de um decaimento especfico do actnio 227, na srie radioativa que tem incio com o urnio 235. Uma nova srie de elementos: os actindeos Em 1940, Edwin M. McMillan (1907-1991) e Philip H. Abelson provam que entre os produtos radioativos de suas experincias sobre a fisso do urnio havia um elemento novo que iniciava a srie dos transurnicos58. A caracterizao do netnio e logo depois a do plutnio abriram o campo para um novo tipo de pesquisa qumica, a nucleo-sntese de novos elementos, que passaram a ser obtidos por fuso de ncleos atmicos bombardeados por ons pesados, dando nascimento a uma extensa srie de elementos sintetizados pelo homem56. Assim surgiram, alm do netnio e do plutnio, o amercio, o crio, o berqulio, o califrnio, o eisntinio, o frmio, o mendelvio, o noblio e o laurncio. Gerados, de incio, em quantidades infinitesimais, todos eles eram radioativos, com decaimento geralmente muito rpido, tornando a sua caracterizao fsicoqumica difcil, exigindo o desenvolvimento de tcnicas extremamente sofisticadas de anlise qumica. Anteriormente produo desses elementos, o actnio, o trio, o protactnio e o urnio ocupavam os espaos do 7o perodo, que tinha incio com o frncio, seguindo-se o rdio, o protactnio etc. Procurando relacionar esses elementos com a tabela peridioca, foi levantada a suposio de que eles seriam homlogos dos elementos das terras raras, devendo existir 14 deles, tendo por prottipo o urnio. Por essa razo, eles foram considerados como pertencentes srie dos urandeos. Essa hiptese revelou-se incorreta e isso levou ao fracasso58 as primeiras tentativas para a obteno dos elementos 95 e 96. Em 1945, Glenn T. Seaborg publicou a primeira tabela peridica na qual os novos elementos apareciam como fazendo parte de uma srie iniciada pelo actnio e, por isso, chamada de srie dos actindeos; essa tabela continha apenas os transurnicos netnio e plutnio. A srie tinha incio com o trio, sendo o actnio o seu prottipo58. Seaborg conta que, na ocasio da apresentao de sua tabela a alguns amigos, ouviu deles o conselho para que no a publicasse porque isso iria prejudicar a sua reputao cientfica58. Com a adio dos actindeos, ampliava-se e modernizava-se a obra de Mendeleiev e de outros pesquisadores. Os elementos transactindeos A construo de aceleradores de partculas mais potentes e de mtodos de pesquisa analtica mais requintados permitiu que a nucleo-sntese no se encerrasse com o laurncio. Grupos de cientistas americanos, russos e alemes (juntamente com alguns outros) passaram a disputar a primazia de obter elementos super-pesados, isto , de nmeros atmicos superiores a 103 (que corresponde ao laurncio - ltimo da srie dos actindeos).

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O maior problema residia na instabilidade dos ncleos cuja sntese se procurava. Sua relao prtons/nutrons conferia-lhes uma meia vida extremamente curta e houve necessidade de criar-se dispositvos que detectassem e caracterizassem tais ncleos em fraes de segundo. Os clculos tericos baseados nas teorias mais recentes sobre a estrutura nuclear dos tomos mostravam que estruturas com 114 ou 184 nutrons deveriam conferir estabilidade maior em detrimento do decaimento radioativo por fisso espontnea. Curiosamente esses nmeros foram chamados de nmeros mgicos. Se tomos com essas estruturas fossem conseguidos, os seus ncleos seriam suficientemente estveis, permitindo a sua deteco e anlise nos alvos usados. Esses tomos seriam obtidos usando-se como projteis ons pesados, a fim de obter-se o nmero desejado de prtons e nutrons58. Se isso fosse conseguido, seria possvel a nucleo-sntese dos transactindeos. As tentativas levaram ao xito, conseguindo-se ncleos correspondentes aos elementos 104 a 109, j tendo sido anunciada a obteno (no confirmada) de ncleos com nmeros atmicos 110, 111 e 112. Na tabela peridica, esses elementos iriam ocupar os lugares vagos no 7o perodo, depois daquele ocupado pelo actnio. A sua caracterizao e a prioridade de suas descobertas deram lugar a algumas dvidas e para isso a IUPAC - Unio Internacional de Qumica Pura e Aplicada e a IUPAP - Unio Internacional de Fsica Pura e Aplicada designaram um grupo de trabalho para analisar os problemas relacionados com os elementos transfrmicos. Mais recentemente (segundo semestre de 1994), aps a publicao dos relatrios desse grupo, a Diviso de Qumica Inorgnica da IUPAC atribuiu nomes especficos a esses elementos, quais sejam: 104: 105: 106: 107: 108: 109: dbnio (Dubna, centro russo de pesquisas nucleares) jolitio (Frdric Joliot) rutherfrdio (Ernest Rutherford) bhrio (Niels Bohr) hhnio (Otto Hahn) meitnrio (Lise Meitner)

c) Dez elementos de transio, com preenchimento de orbitais 6d, sendo sete j caracterizados e trs em fase de confirmao; d) Seis elementos tpicos (provveis), com o preenchimento de orbitais 7p. Outros elementos tm sido cogitados em face da ilha de estabilidade em torno da estrutura provvel do elemento 114 (A = 298), com meias-vidas na faixa de anos61. Nessas cogitaes, a tabela peridica mostra-se muito til, pois, exemplificando, o elemento 113 deve ser o eka-tlio, apresentando, por exemplo, estado de oxidao +1. Elementos mais pesados que esses devem ser inferidos em face da regularidade de preenchimento de orbitais eletrnicos. A sntese de tais elementos seria obtida pelo bombardeio de ncleos superpesados por ons pesados devidamente acelerados. O problema maior que medida que so empregados ncleos mais pesados tambm mais difcil vo se tornando as suas fuses com outros ncleos. Seaborg58 cita, por exemplo, as frustradas tentativas de fundir tomos de clcio 48 com ncleos de crio 248, o que levaria obteno do elemento de Z = 116 nas vizinhanas da ilha de estabilidade. Esse mesmo autor prev a possibilidade de se chegar obteno de elementos pertencentes ao 8o perodo, isto , elementos de Z = 119 (um novo metal alcalino) at Z = 168 (um novo gs raro). A estrutura desse 8o perodo seria a seguinte: a) Elementos de Z = 119 a 120, metais tpicos com preenchimentos de orbitais 8s. b) Elemento 121, possivelmente com orbital 8s27d1, que constituir-se-ia num elemento tpico de uma srie de superactindeos contendo 32 elementos, indo, portanto, de Z = 122 a 153. Essa srie seria caracterizada pelo preenchimento de orbitais 5g e 6f. c) Logo aps os super-actindeos viriam os elementos de Z = 154 a 162, num total de nove elementos (ou dez, se incluirmos o elemento de Z = 121), caracterizados pelo preenchimento de orbitais 7d. d) Finalmente viriam os elementos de Z = 163 a 168, novamente tpicos, com preenchimento de orbitais 8p. Aqui se est em pleno terreno das hipteses (se bem que formuladas pela autoridade de Seaborg). Mas ser que o mesmo no diriam os contemporneos das antigas tabelas, antes da caracterizao dos actindeos? Seaborg publicou no J. Chem. Educ.58 uma tabela na qual incluiu os hipotticos elementos do final do 7o e do 8o perodo. Para ficar mais clara a estrutura da tabela peridica prevista por Seaborg, convm ressaltar que as previses so baseadas nas estruturas eletrnicas dos tomos dos elementos previstos. O Quadro 12 resume as estruturas eletrnicas segundo os modelos mais modernos. O importante que, mantidas as atuais teorias sobre as estruturas eletrnicas, torna-se possvel fazer previses de propriedades dos elementos. interessante tambm ressaltar que a terceira srie de terras raras, chamada por Seaborg58 de superactindeos, compreende 32 elementos e no mais 14 como as sries anteriores. Modificaes de aspecto Revendo a histria da tabela peridica, verifica-se que no incio todas elas assumiam uma disposio plana, isto , bidimensional. Faz exceo o parafuso telrico, que, apesar de geralmente ser apresentado em projeo plana, foi na realidade concebido como uma disposio tridimensional. A primeira tentativa (no contando a de Chancourtois) para fugir s disposies clssicas foi a de E. W. Zmaczynski62, cuja tabela assumia a forma de um leque. Outros modelos foram depois surgindo, usando disposies bi ou tridimensionais, as mais variadas possveis: espiraladas, circulares, espirais associadas etc. A imaginao e a criatividade logo fizeram surgir formas cnicas, helicoidais e, at mesmo, esfricas. Aos que queiram

Entretanto, a Sociedade Americana de Qumica no concordou com a deciso da IUPAC e em reunio de sua Comisso de Nomenclatura, em novembro de 1994, em Columbus, Ohio, decidiu insistir em adotar os nomes j aprovados por ela anteriormente: rutherfrdio (104), hhnio (105), seabrgio (106), nielsbhrio (107), hssio (108) e meitnrio (109)56. Levando em considerao a deciso americana, o Bureau da IUPAC decidiu em agosto de 1995 tornar provisrios os nomes j atribudos e abrir a questo para discusso no 1 semestre de 1996, para uma deciso final no 2 semestre. O futuro da tabela peridica Considerando as atuais idias sobre as estruturas eletrnicas, os actindeos so caracterizados pelo preenchimento progressivo dos orbitais 5f. Completado esse processo, os elementos 104 a 109 e outros que venham a ser sintetizados imediatamente depois (at Z = 112) correspondero a elementos de transio 6 d . Graas s sries homlogas do sistema de Mendeleiev, os potenciais de ionizao, pontos de fuso e ebulio, raios atmicos etc. podem ser previstos como fez no passado o qumico russo. Assim sendo, o elemento 112 deve ser o eka-mercrio, isto , um elemento com propriedades homlogas s do mercrio. Completando o 7o perodo viriam os elementos 113 a 118, sendo que este ltimo seria homlogo do radnio, gs raro. Esse perodo completar-se-ia, portanto, com 32 elementos, dos quais 23 j so conhecidos, trs esto em fase de confirmao e seis so provveis. Em termos de estruturas eletrnicas, o 7o perodo possuiria: a) Dois elementos tpicos, com preenchimento de orbitais 7s; b) Quatorze elementos actindeos, com preenchimento de orbitais 5f;

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Quadro 12. Estruturas eletrnicas dos tomos, segundo os modelo mais recentes. Perodo Camada eletrnica K L M N O P Q R N possvel de eltrons 2; s 8; s, p 18; s, p, d 32; s, p, d, f 50; s, p, d, f, g 72; s, p, d, f, g, h 98; s, p, d, f, g, h, i 128; s, p, d, f, g, h, i, j Orbitais

1 2 3 4 5 6 7 8

2 2 + 6 2 + 6 + 10 2 + 6 + 10 + 14 2 + 6 + 10 +14 + 18 2 + 6 + 10 +14 + 18 + 22 2 + 6 + 10 +14 + 18 + 22 + 26 2 + 6 + 10 +14 + 18 + 22 + 26 + 30

conhecer estas variadas disposies, recomenda-se a consulta, entre outros, do livro de van Spronsen 63 e do artigo de Woods64, ilustrado com alguns modelos originais de tabelas peridicas, inclusive uma em escrita Braille. Outra obra de consulta obrigatria a de Masurs65. Alguns detalhes curiosos Com a descoberta da radioatividade por Antoine H. Becquerel e posterior caracterizao do polnio e do rdio pelo casal Pierre e Marie Curie, o mundo cientfico passou a dispor de fenmenos que serviram para aprofundar os conhecimentos sobre a natureza da matria. Determinados os seus pesos atmicos e as suas propriedades caractersticas, logo indagou-se qual deveriam ser as suas posies na tabela peridica, cuja importncia j era ento reconhecida. As propriedades do polnio e seu peso atmico indicavam que ele deveria ser um homlogo do telrio. Em 1899, Andre Debierne conseguiu isolar do mineral pechblenda (minrio de urnio) um novo elemento radioativo, o actnio; seu nmero de oxidao foi estabelecido somente em 1913, por Alexander Smith Russel7. Entretanto, somente aps muitas discusses que se acabou considerando esse elemento como homlogo do lantnio e, mais tarde, como elemento tpico dos actindeos. A radioatividade revelou logo aos pesquisadores a possibilidade de transformao nuclear resultante da emisso de partculas alfa ou beta negativa. A partir dos elementos radioativos bsicos urnio, rdio e trio derivavam sries de outros elementos que foram estudadas particularmente por Frederick Soddy, Theodore Richards, Kasimir Fajans, Georg von Hevesy e outros. Nessas sries apareciam nomes de elementos tais como urnio X, mesotrio, rdio X etc. Os estudos levaram a resultados interessantes, entre os quais vale citar os das propriedades do mesotrio que eram idnticas s do rdio. A existncia desses elementos trouxe como conseqncia uma srie de opinies de que alguma coisa de errado havia na tabela peridica, j que essa no apresentava lugares especficos para a sua colocao. Em 1913, Soddy acabou demonstrando que muitos desses pretensos elementos eram, na realidade, j conhecidos, diferendo apenas pelo nmero de massa. Assim, o mesotrio, o rdio e o trio X eram, na realidade, um s elemento, com lugar j definido na tabela peridica: o do rdio. Dado o fato de ocuparem o mesmo lugar na tabela peridica, uma amiga do casal Soddy, Margaret Todd, sugeriu, durante um jantar dominical informal na casa do sogro de Soddy, que se desse a esses elementos o nome de istopos, (do grego: mesmo lugar)66,67. A esse respeito chegou-se a propor uma nova tabela, organizada de tal maneira que inclusse todos os istopos, porm Frederick Paneth e von Hevesy afirmaram, na ocasio, que como os istopos de um elemento no podiam ser separados quimicamente, isso demonstrava que eles ocupariam os mesmos lugares na tabela de Mendeleiev e que essa em nada seria prejudicada com a descoberta da sua existncia68. Mais tarde,

com a descoberta dos istopos do hidrognio, mostrou-se que podem existir pequenas diferenas qumicas e fsico-qumicas entre os istopos, mas isso em nada perturbava a validade do trabalho de Mendeleiev. Vozes discordantes Alm do mencionado caso Sabatier, Melo Filho e Faria69, em um interessante artigo comemorativo do centsimo vigsimo aniversrio da tabela peridica, citam as observaes do Prof. lvaro Joaquim de Oliveira, professor de Qumica Mineral da Escola Politcnica do Rio de Janeiro a respeito da tabela peridica, em seu livro Apontamentos de Chimica, publicado em 1883. Oliveira reconhecia a capacidade da lei peridica de Mendeleiev de prever as propriedades de elementos desconhecidos, mas fez uma srie de crticas e questionamentos, achando que a coincidncia dos pesos atmicos previstos para o glio e o escndio era puramente fortuita. Baseado na comparao dos pesos atmicos, estranhou, tambm, a existncia de dois espaos vazios entre o mercrio e o bismuto, enquanto que entre o trio e o urnio havia apenas um. Apresentou ainda muitas outras consideraes, todas criticando o trabalho de Mendeleiev. Tambm interessante citar a opinio de Igncio Puig S. J.70, que em seu livro Curso Geral de Qumica diz textualmente: So muitas as classificaes propostas. A que at pouco tempo conservava a primazia era aquela devida ao qumico russo Mendeleev e chamava-se classificao peridica, a qual dispunha os elementos em ordem crescente de seus pesos atmicos: depois de cada oito corpos, seguiam outros tantos com propriedades respectivamente iguais aos seus anteriores, decorrendo da o motivo para uma classificao peridica. Atualmente a classificao de Mendeleev est perdendo algum terreno e em seu lugar aparece a iniciada com Rydberg, tambm peridica, a qual ordena os elementos do mesmo nmero de eltrons das esferas exteriores. CONCLUINDO A classificao peridica dos elementos nasceu de uma slida base experimental e passou por etapas que permitiram o despertar da curiosidade cientfica. Confirmada depois por fatos que lhe deram um apoio definitivo, revelou-se um majestoso edifcio do conhecimento humano, sendo de uma enorme utilidade no ensino de Qumica. A ordenao dos elementos bsicos do universo material, fruto dos trabalhos de Dbereiner, Chancourtois, Meyer, Mendeleiev e muitos outros, vem mostrar que a construo do mundo fsico, mesmo se obra do acaso, uma estupenda criao que o homem tem conseguido revelar. REFERNCIAS 1. Lavoisier, A. L.; Trait lmentaire de Chimie (rimpression de ledition originale, 1789); dition Jaques Gabay: Paris, 1992.

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2. Brock, W. H.; The Fontana History of Chemistry: Fontana Press; Londres, 1992. 3. Ao longo deste artigo utilizaremos, para algumas grandezas, as denominaes predominantes na poca: peso atmico, para as massa atmica relativa (ref. 4), e peso especfico, para a densidade em relao gua a 15oC. 4. Tolentino, M.; Rocha-Filho, R. C.; Quim. Nova 1994, 17, 182. 5. Se a Qumica o resultado de uma teoria e uma prtica associadas (ref. 6), a teoria atual a Teoria Molecular, a qual substituiu a anterior e teve sua elaborao iniciada por Lavoisier. 6. Chagas, A. P.; Como se Faz Qumica; Ed. Unicamp: Campinas, 1989. 7. Weeks, M. E.; Leicester, H. M.; Discovery of the Elements; 7a ed.; J. Chem. Educ.: Easton, 1968. 8. Mason, S. F.; Histria da Cincia; Ed. Globo: Porto Alegre, 1962. 9. Petrianov, I. V.; Trifonovo, D. N.; La Magna Ley; Ed. Mir: Moscou, 1981. 10. Van Spronsen, J. W.; The Periodic System of Chemical Elements; Elsevier: Amsterdam, 1969; p 69. 11. Nernst, W.; Trait de Chimie Generale; trad. A. Corvisy; Herman et Fils: Paris, 1911; Vol. 1, p 207. 12. Ref. 10, Cap. 4. 13. Dumas; J. B.; Comp. Rend. 1858, 47, 1026. 14. Dumas; J. B.; Ann. Chim. Phys. 1859, 55, 128. 15. Ref. 17, pp 238-240. 16. Ibidem, p 238. 17. Ihde, A. J.; The Development of Modern Chemistry ; Dover: New York, 1984. 18. Nye, M. J.; Isis 1977, 68, 375. 19. Nechaev, I.; Los Elementos Qumicos; Ed. Sudamericana: Buenos Aires, 1944. 20. Cvitas, T.; Mills, I.; Chem. Intern. 1994, 16, 123. 21. Chancourtois, A. E. B. de; Comp. Rend. 1862, 54, 757. 22. Ref 10, p 100. 23. Ref. 2, p 317. 24. Rouvray, D. H.; Chem. Brittain 1994, 30, 373. 25. Ref. 10, p 111. 26. Ibidem, p 108. 27. Partington, J. R.; A Short History of Chemistry; 3 ed.; Dover: Nova Iorque, 1989; p 345. 28. Coats, N.; The Periodic Table (Nuffield Project); Nuffield Foundation/Penguim: Londres, 1966. p 3. 29. Ref. 10, p 132. 30. Encyclopdia Britannica; Chicago, 1953; Vol. 15, p 241. 31. Pisarzhevski, O. N.; Dmitri Ivanovich Mendeleiv; Mir: Moscou, 1955. 32. Mendeleiev, D. I.; Zeitschrift fr Chemie 1869, 12, 405. 33. Bensaud-Vicent, B; Stengers, I.; Histoire de la Chimie; Ed. La Decouvert: Paris, 1993. 34. Mendeleiev, D. I.; Comp. Rend. 1875, 81, 969.

35. 36. 37. 38. 39. 40. 41. 42. 43. 44. 45. 46. 47. 48. 49. 50. 51. 52. 53. 54. 55. 56. 57. 58. 59. 60. 61. 62. 63. 64. 65. 66. 67. 68. 69. 70.

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