Apuntes Quim Gen

APUNTES DE QUMICA GENERAL
QUMICA GENERAL UNIDAD I INTRODUCCIN Y CONCEPTOS GENERALES 1.1 EL ESTUDIO DE LA QUMICA En la raz de toda ciencia est nuestra insaciable curiosidad sobre nosotros y nuestro mundo. Nosotros nos maravillamos, como lo hicieron nuestros antepasados miles de aos atrs, de la capacidad de la lucirnaga para iluminar una tarde de verano. Los colores y olores de la naturaleza nos traen una infinita variedad de mensajes sutiles. Con los ojos vendados, sabemos si estamos en un bosque de pinos o cerca de una playa. Nos maravillamos y nos preguntamos Cmo es posible que una lucirnaga emita luz? Por qu las hojas de los rboles cambian de color de verde en el verano al rojo, ocre y dorado en el otoo? Porqu el hielo se derrite y el agua se evapora? Cmo nuestros cuerpos usan alimentos para mantener la vida? Todos los das observamos estos y otros cambios sin pensar en su naturaleza qumica, los qumicos con frecuencia observamos una cosa en el mundo macroscpico las cosas que podemos ver, tocar y medir directamente y visualizamos las partculas, tomos y sucesos en el mundo microscpico, por lo tanto con frecuencia realizaremos viajes entre los dos mundos macroscpico y microscpico- para encontrar las respuestas que buscamos. 1.1.1 Definicin La qumica es la ciencia que estudia las propiedades de los materiales y los cambios que estos sufren. Es muy comn que a la qumica se le considere como la ciencia central, debido a que para los estudiantes de biologa, fsica, geologa y otras disciplinas es vital tener un conocimiento bsico de qumica. La qumica es fundamental en nuestras vidas, sin ella tendramos una vida ms efmera, en el sentido de vivir en condiciones ms primitivas: sin automvil, sin electricidad, sin computadoras, sin CDs y sin muchsimos satisfactores cotidianos. 1.1.2. Porqu estudiar qumica? La qumica permite obtener un entendimiento importante de nuestro mundo y su funcionamiento. Se trata de una ciencia eminentemente prctica, que esta en el centro de muchas cuestiones que preocupan a casi todo el mundo, el mejoramiento de la atencin medica, la conservacin de recursos naturales, etc. Empleando la qumica se han descubierto sustancias farmacuticas que fortalecen nuestra salud y prolongan nuestra vida, se han aumentado la produccin de alimentos mediante el desarrollo de fertilizantes y plaguicidas, se han creado plsticos y otros materiales que se usan casi en todas las facetas de nuestras vidas. Desafortunadamente, algunos productos qumicos tambin tienen el
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potencial de daar nuestra salud o el ambiente, por lo tanto debemos encontrar un equilibrio informado en cuanto al uso de los compuestos qumicos en nuestra vida. Al estudiar qumica, aprenderemos a usar el potente lenguaje y las ideas que han evolucionado para describir y entender la materia. El lenguaje qumico es un lenguaje cientfico universal que se emplea ampliamente fuera de la qumica. Adems, el entendimiento del comportamiento de los tomos y las molculas, nos permite comprender mejor otras reas de la ciencia, la tecnologa y la ingeniera modernas. 1.1.3. Desarrollo de la qumica La qumica es una ciencia ancestral ya que desde primeros tiempos, los hombres hacan qumica sin darse cuenta, aprendieron a fabricar cermica, a cocinar los alimentos, elaboraron pinturas, aprendieron tambin la fermentacin y el uso de ciertas plantas para tratar diversos padecimientos, tiempo despus se habl de tomos, despus los alquimistas deseaban convertir cualquier metal en oro, y muchsimos ms descubrimientos se fueron dando con el tiempo, pero no fue hasta el siglo XIX cuando se instituyeron sus fundamentos, ya que los avances tecnolgicos e intelectuales permitieron a los cientficos separar las sustancias en sus ms pequeos componentes y, por consiguiente, explicar muchas de sus caractersticas fsicas y qumicas. El rpido desarrollo de una tecnologa cada vez ms avanzada ha loo largo del presente siglo nos ha dado ms herramientas para estudiar lo que no se puede ver a simple vista. Utilizando computadoras y microscopios electrnicos los qumicos pueden analizar, por ejemplo, la estructura de los tomos y las molculas, as como disear nuevas sustancias con propiedades especficas, como frmacos y productos que hagan ms agradable el medio ambiente del consumidor. 1.1.4. Campos e importancia de la qumica Salud y medicina: Diferentes logros nos han permitido prevenir y tratar enfermedades, medidas de salud pblica, ciruga con anestesia, introduccin de vacunas y antibiticos, terapia gnica. La energa y el ambiente: La energa es un producto secundario en muchos procesos qumicos, y a medida de que las necesidades de energa aumentan tanto en pases de tecnologa avanzada, como en pases en desarrollo, los qumicos trabajan afanosamente para encontrar nuevas fuentes de energa, ya que a la velocidad de consumo actual, se calcula que las reservas de combustibles fsiles alcanzarn para otros cincuenta o cien aos, de ah que sea urgente encontrar fuetes alternativas de energa como la energa solar, fisin nuclear, la fusin nuclear, etc. Materiales y Tecnologa: El desarrollo de la qumica nos ha dado nuevos materiales que han mejorado profundamente nuestra calidad de vida y ha contribuido, con infinidad de mtodos,
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al avance de la tecnologa, por ejemplo los polmeros, la cermica, los cristales lquidos, los adhesivos, materiales de recubrimiento. Alimentos y agricultura: Para satisfacer las demandas alimenticias del siglo XXI deben idearse nuevas estrategias para la agricultura, ya se ha demostrado que por medio de biotecnologa se pueden desarrollar cultivos ms extensos y mejores, los qumicos adems pueden idear los medios para aumentar la produccin de fertilizantes que sean menos nocivos para el ambiente as como producir sustancias que eliminen selectivamente las yerbas nocivas. Siendo la qumica una ciencia multifactica, influye directa o indirectamente en muchos casi todos los campos de estudio del hombre, 1.2. MATERIA Y ENERGA 1.2.1. Definiciones bsicas Materia: es todo lo que ocupa un lugar en el espacio y tiene masa. Es el material fsico del universo. Un libro, el cuerpo, la ropa que viste, el aire que respira son ejemplos de materia. Desde luego no todas las formas de materia son tan comunes o conocidas. No obstante incontables experimentos han demostrad que la enorme variedad de la materia en nuestro mundo se debe a combinaciones de poco ms de un ciento de sustancias muy bsicas y elementales llamadas elementos. Elemento: Un elemento es una sustancia que no se puede separar en sustancias ms simples por medios qumicos. A la fecha se han identificado definitivamente 112 elementos (este valor puede variar segn la fuente de consulta), de los cuales 83 se encuentran en forma natural en la tierra, y el resto ha sido obtenido por los cientficos a travs de los procesos nucleares. La mayora de los elementos pueden interactuar con uno o ms elementos para formar compuestos. Compuestos: Es una sustancia formada por tomos de dos o ms elementos unidos qumicamente siempre en proporciones definidas, y solo pueden separarse en sus componentes puros por mtodos qumicos. Peso: Es la fuerza que ejerce la gravedad de la tierra sobre un objeto. Cuando un objeto Cae esta siendo atrado por una fuerza hacia el centro de la tierra fuerza de gravedadMasa: es una medida de la cantidad de materia contenida en un cuerpo, es comn que los trminos masa y peso se utilicen de manera equivalente, pero sin embargo una manzana que cae de un rbol es atrada por la gravedad de la tierra, la masa de la manzana es constante y no depende de su posicin como sucede con el
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peso, por ejemplo en la superficie de la luna, la manzana pesara menos, pero su masa sera la misma. tomo: Es la muestra ms pequea que se puede obtener de un elemento y que conserva su identidad. 1.2.2. Estados de la materia Todas las sustancias pueden existir al menos en principio en los tres estados bsicos de la materia: Slido, lquido y gaseoso. Los tres estados de la materia se pueden interconvertir entre ellos sin que cambie la composicin de la sustancia. Slido: Las molculas se mantienen unidas en forma organizada con poca libertad de movimiento, la forma y el volumen del material es definido. Es prcticamente incompresible. La difusin dentro de un slido ocurre con extrema lentitud y no fluye.
Lquido: Las molculas se encuentran unidas, pero no en una posicin tan rgida y se pueden mover libremente, por eso los lquidos fluyen fcilmente. El volumen es definido y toma la forma del recipiente que lo contiene, esto es no se expande para llenar el recipiente. Es prcticamente incompresible.
Gaseoso: En este estado las molculas se encuentran separadas por distancias que son grandes con respecto a su tamao, se encuentran en constante movimiento y chocan constantemente con ellas mismas o las paredes del
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recipiente que lo contiene y siempre tienden a ocupar el mayor volumen posible. Toma la forma y el volumen del recipiente que lo contiene. Fluye fcilmente.
Cambios de estado: La materia puede cambiar de un estado a otro sin necesidad de que cambie su composicin, es decir que bajo ciertas condiciones, un material es slido, si se cambian puede ser ahora ese mismo material un lquido o un gas, estos factores que determinan el estado de agregacin de un material en especial son Presin y Temperatura. El agua existe como un slido cuando la temperatura est por debajo de los 0 C, a condiciones normales de presin, si la temperatura se encuentra entre 0 C y 100 C existir como un lquido a las mismas condiciones de presin, y por arriba de esa temperatura ser un gas. La temperatura a la cual un material slido pasa a ser lquido, se le conoce como punto de fusin, y a la temperatura en la cual su lquido pasa a ser gas se le llama temperatura de ebullicin. GAS
Vaporizacin
Condensacin
Sublimacin
LIQUIDO
Deposicin
Fusin SLIDO
Solidificacin
1.2.3. Sustancias puras y mezclas La mayor parte de las sustancias con las que nos topamos, el aire que respiramos (un gas), la gasolina (un lquido) y la acera por la que caminamos (un slido) no son qumicamente puras, sino que son combinaciones de dos o ms sustancias, en las que cada sustancia conserva su propia identidad y por ende sus propiedades, a esto se le llama mezcla, por ejemplo una taza de caf endulzada puede tener mucha o poca azcar, las sustancias que componen una mezcla, por ejemplo el azcar y el agua, se llaman componentes de la mezcla. Algunas mezclas no tienen las mismas propiedades y aspectos en todos sus puntos tales mezclas son heterogneas, como la arena, las rocas y la madera. Las mezclas que son uniformes en todos sus puntos se llaman homogneas como el aire, a este tipo de mezclas tambin se les llama soluciones (pueden estar en estado gaseoso aire-, lquido gasolina- y slido latn-). Cualquier mezcla ya sea homognea o heterognea se puede formar o separar en sus componentes puros por mtodos fsicos, sin cambiar la identidad de dichos componentes. Los componentes puros o sustancias puras es una forma de materia que tiene una composicin constante o definida y con propiedades distintivas. Algunos ejemplos son el oro, la plata, el agua, el amonaco. Las sustancias difieren entre si en su composicin, y pueden ser identificadas por su apariencia, olor, sabor y otras propiedades, y no se pueden separar en sus componentes (en el caso de los compuestos) por mtodos fsicos.
MATERIA
Mezclas
Separacin por mtodos fsicos
Sustancias puras
Mezclas Separacin por homogneas qumicos
Mezclas heterogneas
Compuestos Mtodos
Elementos
1.2.4. Separacin de mezclas: Dado que cada componente de una mezcla retiene sus propiedades, podemos separar una mezcla en sus componentes aprovechando las diferencias en sus propiedades. Por ejemplo una mezcla heterognea de limaduras de hierro y limaduras de oro, podra separarse trocito por trocito basndonos en las diferencias de color, o podramos mejor an utilizar un imn para separar las limaduras del hierro y dejar las del oro, basndonos en las propiedades electromagnticas del hierro, otra forma sera usar las propiedades qumicas del hierro, ya que muchos cidos lo disuelven, pero no al oro, despus podra separar el slido de la solucin mediante filtracin o decantacin. Podemos separar mezclas homogneas en sus constituyentes de formas similares, por ejemplo para separar una mezcla de alcohol con agua, se puede calentar la mezcla y el vapor producido se recolecta en un condensador, el primero en salir ser el alcohol porque tiene un punto de ebullicin ms bajo que el agua, a esto se le llama destilacin. Tambin podemos aprovechar las diferentes capacidades de las sustancias para adherirse a las superficies de diversos materiales, por ejemplo el papel, la silica, el almidn, y as separar mezclas, este es el fundamento de la cromatografa (escritura en color). Con el desarrollo de la tecnologa se han implementado muchas variaciones de la cromatografa, en la actualidad existen desde las tcnicas ms sencillas como la de papel, capa fina, columna empaquetada, hasta tcnicas muy complejas que nicamente se pueden realizar con la ayuda de equipos, como la cromatografa de gases, gases-masas, etc. 1.2.5. Elementos: En la actualidad se conocen 112 elementos, los cuales varan ampliamente en su abundancia, por ejemplo ms del 90% de la corteza terrestre consta solo de cinco elementos, oxgeno, silicio, aluminio, hierro y calcio, y solo tres elementos forman ms del 90% de la masa corporal humana, carbono, hidrgeno y oxgeno. Por conveniencia los qumicos representan a los elementos mediante smbolos de una o dos letras, en donde la primera letra siempre es mayscula y la segunda minscula. Por ejemplo Co es el smbolo qumico del cobalto y CO representa una molcula de monxido de carbono. Los smbolos da algunos elementos derivan de su nombre en latn o griego por ejemplo: Smbolo Au Fe Na Cu Pb Hg K Ag Nombre en latn o griego Aurum Ferrum Natrium Cuprum Plumbum Hydrargyrum Kalium Argentum Elemento Oro Hierro Sodio Cobre Plomo Mercurio Potasio Plata
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Sn P S I
Stannum Phosphorus Sulfur Iodine
Estao Fosforo Azufre Yodo
y unos cuantos hacen referencia al lugar de su descubrimiento, por ejemplo: Smbolo Fr Eu Ge Sc Lugar de descubrimiento Elemento Francia Francio Europa Europio Alemania Germanio Escandinavia Escandio
o en honor de un personaje famoso por ejemplo: Smbolo Md Cm Es No Nombre del personaje Mendeleev Pierre y Marie Curie Albert Einstein Alfred Nobel Elemento Mendelevio Curio Einstenio Nobelio
A otros elementos se les asign el nombre en honor de algn planeta, por ejemplo: Smbolo Np Pu Te U Nombre del planeta Neptuno Plutn Tierra (tellus) Urano Elemento Neptunio Plutonio Telurio Uranio
Algunos elementos tienen nombre segn el mineral del cual se les aisl, de su color, o alguna caracterstica que presente. En fin como podremos darnos cuenta los orgenes de los smbolos y nombres de los elementos son muy variados, lo que si es de suma importancia es conocerlos y aprenderlos. Algunos elementos como el oro, el carbono, la plata, son conocidos desde la antigedad, y muchos han sido descubiertos, conforme ha ido avanzando la ciencia y la tecnologa. Todos los elementos conocidos y sus smbolos se agrupan en un documento llamado tabla peridica, la cual constituye una herramienta indispensable para todo qumico. 1.2.6. Compuestos: Un compuesto es una sustancia formada por dos o ms elementos unidos qumicamente entre s, siempre en las mismas proporciones. A diferencia de las
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mezclas los compuestos solo pueden separarse por mtodos qumicos en sus componentes. El hidrgeno gaseoso puede arder con oxgeno para formar agua H 2O, que tiene propiedades muy distintas de sus elementos originales, y que siempre esta constituida de la misma manera, dos tomos de hidrgeno unidos a un tomo de oxgeno, sea cual sea su origen, un lago en Mongolia o las capas de hielo en marte.
La observacin de que la composicin elemental de un compuesto puro siempre es la misma, se le conoce como ley de la composicin constante o ley de las proporciones definidas. Las diferencias entre propiedades o composiciones entre las sustancias indican que los compuestos no son iguales o difieren en su grado de pureza. NO representa una molcula de monxido de nitrgeno NO2 representa una molcula de dixido de nitrgeno N2O3 representa una molcula de trixido de dinitrgeno An y cuando las molculas anteriores estn formadas por los mismos elementos, y solo varan las proporciones, estamos hablando de compuestos qumicos diferentes, con propiedades y caractersticas distintas uno del otro. 1.3. PROPIEDADES DE LA MATERIA: Cada sustancia tiene un conjunto nico de propiedades o caractersticas que permiten reconocerlo y distinguirlo de otras sustancias. Todas las propiedades medibles de la materia pertenecen a una de dos categoras: propiedades intensivas o propiedades extensivas de la materia. Las propiedades intensivas son aquellas que no dependen de cuanta materia se considere, por ejemplo la densidad, temperaturas de ebullicin, de fusin, por ejemplo un litro de agua a presin de 1 atm. hierve a 100 C igual que hierven 20 l de agua en estas mismas condiciones, lo que vara es el tiempo que se tarda en alcanzar esa temperatura, pero no en si la temperatura, igual que la densidad del agua que a 4 C es de 1gr/cc si son medio, veinte, cuarenta litros o un mililitro. En cambio las propiedades extensivas si dependen de la cantidad de materia que se tiene, por ejemplo: la masa, el volumen, la longitud, etc. Las propiedades de la materia se puede agrupar en dos categoras propiedades fsicas y propiedades qumicas. Propiedades Fsicas:
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Una propiedad fsica se puede medir y observar sin que cambie la identidad o composicin de la sustancia, por ejemplo, color, aspecto, forma, densidad, punto de fusin, punto de ebullicin, textura. Propiedades Qumicas: Describen la forma en que una sustancia puede cambiar o reaccionar para formar otras sustancias, por ejemplo, la inflamabilidad, la capacidad para arder en presencia de oxgeno, la capacidad para reaccionar con agua, etc. 1.4. UNIDADES DE MEDICIN: Muchas propiedades de la materia son cuantitativas, es decir, estn relacionadas con nmeros. Cuando un nmero representa una cantidad medida, siempre debemos especificar las unidades de esa cantidad. Las unidades son indispensables para expresar la forma correcta de las mediciones. Decir que la longitud de un lpiz es de 17.5 sin unidades es un valor que no tiene sentido sin especificar que se trata de 17.5 cm que sera la forma correcta. 1.4.1. Unidades SI En 1960 la Conferencia General de Pesos y Medidas, que es la autoridad internacional en unidades, propuso un sistema mtrico revisado y actualizado al cual se denomin Sistema Internacional de Unidades (SI). A continuacin se muestran las unidades SI fundamentales, las dems unidades de medicin se pueden derivar de estas y pueden cambiar en forma decimal por una serie de exponentes y prefijos. UNIDADES SI BSICAS Cantidad Fundamental Longitud Masa Tiempo Corriente elctrica Temperatura Cantidad de sustancia Intensidad luminosa 1.4.2. Longitud y masa Es comn que los trminos masa y peso se utilicen de manera equivalente, sin embargo en sentido estricto, son cantidades distintas. La masa es una medida de la cantidad de materia de un cuerpo, en tanto que el peso es la fuerza que ejerce la gravedad de la tierra sobre el. Los qumicos estn interesados, principalmente Nombre de la Unidad Metro Kilogramo segundo Ampere Kelvin Mol Candela Smbolo m kg s A K mol cd__________
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en la masa, la cual se puede determinar fcilmente mediante una balanza, de manera extraa a esta medicin se le llama pesada. La longitud es una medicin que describe la distancia entre dos cuerpos y cuya unidad fundamental en el SI es el metro. 1.4.3 Temperatura Sentimos la temperatura como una medida de la calidez o frialdad de un objeto. En realidad, la temperatura determina la direccin del flujo del calor. El calor siempre fluye de espontneamente de una sustancia que esta a una temperatura ms alta hacia una que est a una temperatura ms baja. Por ello sentimos la entrada de energa cuando tocamos un objeto caliente, y sabemos que ese objeto est a una temperatura ms alta que nuestra mano. Actualmente se utilizan tres escalas de temperatura. Sus unidades son C (grados Celsius o centgrados), F (grados Fahrenheit) y K (grados Kelvin). El Kelvin es la unidad fundamental del SI en temperatura, es decir la escala de temperatura absoluta, el trmino absoluta significa que el cero en la escala Kelvin, denotado por 0 K es la temperatura terica ms baja que puede obtenerse, por otro lado 0 C y 0 F se basan en el comportamiento de una sustancia elegida en forma arbitraria, el agua. En la escala Celsius, el punto de congelacin del agua corresponde a 0 C y el de evaporacin a 100 C, mientras que en la escala Fahrenheit el punto de congelacin del agua corresponde a 32 F y el de evaporacin corresponde a 212 F. Para convertir: C = ( F 32F) x (5 C / 9 F) F = (9 F/ 5 C) x (C) + 32 F K = (C + 273.15C) x (1K/1C) 1.4.4. Unidades SI derivadas Las unidades SI fundamentales sirven para derivar las unidades de otras cantidades, para ello se utiliza la ecuacin que define la cantidad sustituyendo las unidades fundamentales apropiadas, por ejemplo, la velocidad se define como el cociente de la distancia y el tiempo transcurrido, por lo tanto la unidad SI para la velocidad es la unidad SI para la longitud dividida entre la unidad SI del tiempo (m/s), que se lee metros por segundos, unas de las unidades SI derivadas de mayor uso en qumica son : 1.4.5. Volumen: La unidas SI fundamental del volumen es el metro cbico m 3. que corresponde al volumen de un cubo que tiene 1 m por lado, dado que se trata de un volumen muy
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grande es comn utilizar unidades ms pequeas como son el centmetro cbico (cm3, cc), tambin se utiliza el decmetro cbico (dm 3), este volumen se conoce comnmente como litro (L), como ha 1000 mililitros en un litro y cada mililitro ocupa el mismo volumen que un cc 1 mL 0 1 cc, estos trminos se emplean indistintamente para expresar volumen. 1.4.6. Densidad: La densidad se utiliza ampliamente para caracterizar las sustancias; se define como la cantidad de masa en una unidad de volumen de la sustancia, se expresa comnmente en unidades de gramos por centmetro cbico (g/cc). La ecuacin dada para densidad es: Densidad = masa / volumen d = m/v Como la densidad es una propiedad intensiva y no depende de la cantidad de masa presente, para un material dado la relacin masa /volumen siempre es la misma, en otras palabras, conforme aumenta la masa, aumenta el volumen. La unidad derivada del SI para la densidad es el kilogramo por metro cbico (kg/m3), y como esta unidad es demasiado grande para la mayora de las aplicaciones en qumica, por lo que se utiliza g/cc o g/mL con mayor frecuencia para expresar las densidades de los slidos y los lquidos, como las densidades de los gases son muy bajas, para ello se emplea la unidad de g/L (gramos por litro). 1.4.7. Prefijos y Exponentes: Prefijos utilizados con unidades SI Prefijo TeraGigaMegaKiloDeciCentiMiliMicroNanoPicoFemtoSmbolo T G M k d c m n p f Significado Ejemplo
1 000 000 000 000 o 1x1012 1 Terametro (Tm)=1x1012 m 1 000 000 000 o 1x109 1 Gigametro (Gm)=1x109 m 6 1 000 000 o 1x10 1 Megametro (Mm)=1x106 m 3 1 000 o 1x10 1 kilmetro (km) = 1x103 m 1/10 o 1x10-1 1 decmetro (dm) = 1x10-1 m -2 1/100 o 1 x 10 1 centmetro (cm)=1x10-2 m 1/1 000 o 1x10-3 1 milmetro (mm)=1x10-3 m -6 1/1 000 000 o 1x10 1 micrmetro (m)=1x10-6 m 1/1 000 000 000 o 1x10-9 1 nanmetro (nm)=1x10-9m 1/1 000 000 000 000 o 1x10-121picmetro(pm)=1x10-12m 1/1 000 000 000 000 000 1femtmetro (fm)=1x10-15m
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1.5 MANEJO DE NMEROS: En los trabajos cientficos reconocemos dos tipos de nmeros: nmeros exactos (cuyos valores se conocen con exactitud) y nmeros inexactos (cuyos valores tienen cierta incertidumbre). Los nmeros exactos son aquellos que tienen valores por definicin o son enteros que resultan de contar objetos, por ejemplo, se define que hay exactamente 12 huevos en una docena de huevos, exactamente 1000 se un kg y exactamente 2.54 cm en 1 pulgada. El nmero 1 en cualquier factor de conversin entre unidades, como 1 m x 100 cm, tambin es un nmero exacto. Los nmeros que se obtienen midiendo siempre son nmeros inexactos ya que hay diferencias inherentes en el equipo empleado para medir cantidades (errores de equipo), y hay diferencias en la forma en que diferentes personas realizan la misma medicin (errores humanos). Supongamos que se da a diez estudiantes diez balanzas distintas para que pesen una misma moneda, los pesos seran aproximados, pero no iguales. Recuerde: siempre hay incertidumbre en las cantidades medidas. 1.5.1. Precisin y exactitud Al analizar mediciones y cifras es conveniente distinguir dos trminos: exactitud y precisin. La exactitud indica cun cercana est una medicin del valor real de la cantidad medida. La precisin se refiere a cuanto concuerdan dos o ms mediciones de una misma cantidad. Supngase por ejemplo, que se pide a tres estudiantes que determinen la masa de una pieza de alambre de cobre cuya masa real es de 2.000 g. Los resultados de las pesadas sucesivas hechas por cada estudiante son: __________________________________________________________________ Estudiante A Estudiante B Estudiante C 1.964 g 1.972 g 2.000 g 1.978 g 1.968 g 2.002 g Valor Promedio 1.971 g 1.970 g 2.001 g Los resultados del estudiante B son ms precisos que los del estudiante A, pro ninguno de estos dos conjuntos son exactos. Los resultados del estudiante C no solo son los ms precisos sino tambin los ms exactos, ya que el valor promedio es lo ms cercano al valor real. Las medidas muy exactas tambin suelen ser precisas. Por otro lado las mediciones muy precisas no siempre son exactas.
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1.5.2. Cifras significativas Son los dgitos significativos en una cantidad medida o calculada. Cuando se utilizan cifras significativas, se sobreentiende que el ltimo dgito es incierto. Por ejemplo, se puede medir el volumen de cierta cantidad dada de un lquido en una probeta que tiene divisiones de 1 mL, se encuentra que el volumen marca 6 mL, el volumen real estar entre 5 y 6 mL, el volumen dado se representar como (6+1 mL), en este caso solo hay una cifra significativa, el 6 , que tiene una incertidumbre de ms menos 1 mL . Para tener mayor exactitud, se podra utilizar una probeta que tenga divisiones de 0.1 mL, de tal manera que la incertidumbre fuera de solo 0.1 mL, si ahora se encuentra que el volumen es de 6 mL, la cantidad se puede expresar como 6.0 + 0.1 mL y el valor real estar entre 5.9 y 6.1 mL. Se puede mejorar el instrumento para la medicin y obtener ms cifras significativas, pero en todo caso el ltimo dgito siempre ser incierto; el valor de esta incertidumbre depender del instrumento utilizado en la medicin. Tener presente el nmero de cifras significativas en una medicin, asegura que los clculos realizados con los datos reflejan la precisin de lo medicin. Guas para utilizar Cifras Significativas: Cualquier dgito diferente de cero es significativo. As, 845 cm tiene tres cifras significativas, 1.234 kg tiene cuatro cifras significativas, etc. Los ceros ubicados entre los dgitos distintos de cero son significativos. As 608 mm tiene tres cifras significativas, 40 207 g contiene cinco cifras significativas, etc. Los ceros que se utilizan para ubicar el punto decimal, es decir a la izquierda de un dgito distinto de cero no son significativos, 0.0002 cm contiene una cifra significativa, 0.0809 L contiene tres cifras significativas. Si un nmero es mayor de 1 todos los ceros escritos a la derecha cuentan como cifras significativas, por ejemplo 1.0 mg contiene dos cifras significativas, 23.0501 cm contiene seis cifras significativas y 1.000 mL contiene cuatro cifras significativas. Si el nmero es menor que 1, solo son significativos los ceros que se encuentren entre los nmeros distintos a uno y al final, por ejemplo 0.000090 g contiene dos cifras significativas. Para nmeros sin punto decimal, los ceros colocadas al final pueden o no ser cifras significativas, as 500 cm puede contener una, dos o tres cifras significativas, esto se puede explicar mediante el uso de notacin cientfica, por ejemplo para 200 se puede expresar: 2 x 102 2.0 x 102 2.00 x 102 para 10 300 por ejemplo: 1.03 x 104 (tres cifras) 1.030 x 104 (cuatro cifras) 1.0300 x 104 (cinco cifras)
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(una cifra) (dos cifras) (tres cifras)
Clculos con cifras significativas: Al utilizar cantidades medidas en clculos, tenga presente esto; la precisin del resultado est limitado por la precisin de las mediciones, por los tanto no podemos obtener resultados exactos, con datos inexactos. Adiciones y sustracciones: En la adicin y sustraccin, el nmeros de cifras significativas a la derecha del punto decimal en la operacin final, est determinado por el nmero ms pequeo de cifras significativas a la derecha del punto decimal de cualesquiera de los nmeros originales, ejemplo: 90.8765 + 1.23 92.1065 23.14508 - 0.12 23.2508 21.4 + 13.56 21 55.96 dos cifras significativas despus del punto Se redondea a 92.11
dos cifras significativas despus del punto se redondea a 23.03
Se redondea a 56
Multiplicaciones y divisiones: El nmero de cifras significativas del producto o cociente resultante est determinado por el nmero original que tiene el nmero ms pequeo de cifras significativas, ejemplos: 1.4 x 32.4567 = 45.43938 5.43 24.5676 = 0.221023 Se redondea a 45 Se redondea a 0.221
Debe tenerse presente que los nmeros exactos (obtenidos por definicin o al contar varios objetos) tienen un nmero infinito de cifras significativas, por ejemplo si un objeto tiene una masa de 1.2345 g ocho objetos tendrn una masa de : 1.2345g x 8 = 9.876 g este producto no se redondea a una cifra significativa, ya que el nmero 8 es por definicin 8.0000000........., de la misma manera, si se desea sacar el promedio de dos longitudes: (2.24 cm + 2.34 cm) 2 = 2.29
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el 2.29 no se redondea ya que el 2 por definicin es 2.000.... 1.5.3. Notacin cientfica Sin importar la magnitud de un nmero todos pueden ser expresados de la siguiente forma: N x 10 n Donde N es un nmero entre 1 y 10 y n es un exponente entero, positivo o negativo. Cualquier nmero expresado de esta manera se dice que es notacin cientfica. Esta forma de expresar los nmeros facilita su manejo, sobre todo cuando se trata de cantidades muy grandes o muy pequeas, como las que comnmente se manejan en la qumica, imagnese: Hay aproximadamente 602 200 000 000 000 000 000 000 tomos de hidrgeno en 1 g de hidrgeno y cada tomo de hidrgeno entonces tiene apenas una masa de 0.00000000000000000000000166 g, es bastante complicado manejar estas cifras, ya que es fcil olvidar poner un cero o agregar ceros de ms, eso si solo hablamos de copiarlas, pero se complica an ms cuando se trata de realizar clculos con estas cantidades, pero estas cantidades expresadas en notacin cientfica son ms fciles de manejar: 602 200 000 000 000 000 000 000 tomos 0.00000000000000000000000166 g = = 6.02 x 1023 tomos 1.66 x 10-24 g
Supngase que se desee expresar cierto nmero en notacin cientfica, bsicamente la tarea es encontrar el valor de n, para esto se cuenta el nmero de lugares que se debe mover el punto decimal para tener el nmero N (que est entre 1 y 10). Si el punto decimal se mueve hacia la izquierda, entonces se trata de un nmero entero positivo, si se debe mover hacia la derecha, entonces se trata de un nmero entero negativo, ejemplos: 34567 245.32 = 3.4567 x 10 4 = 2.4532 x 10 2 1.23 x 10 4 7.89 x 10 6
0.000123 = 0.00000789 =
Es importante tener en cuenta los siguientes hechos: Primero n = 0 se utiliza para los nmeros que no se expresan en notacin cientfica, por ejemplo 78.9 x 10 0 se expresa 78.9. Segundo, en la prctica se omite el exponente cuando n = 1, por ejemplo la notacin cientfica para 56.7 es 5.67 x 10 y no 5.67 x 10 1.
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Clculos con notacin cientfica: Adicin y sustraccin: Para sumar o restar usando notacin cientfica, primero se escribe cada cantidad (N1 y N2) y los exponentes permanecen iguales: (1.23 x 102) + (3.45 x 102) = 4.68 x 102 (3.45 x 103) + (4.5 x 10 2) = (3.45 x 103) + (0.45 x 103) = -2 -3 (2.22 x 10 ) - (4.10 x 10 ) = (2.22 x 10-2) (0.41 x 10-2)
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3.90 x 103 = 1.81 x 10-
Multiplicacin y divisin: Para multiplicar nmeros en notacin cientfica, se multiplican N1 y N2 como se acostumbra, pero los exponentes n se suman. Ejemplos: (5.0 x 103) x (3.1 x 102) 106 (4.0 x 10-5) x (7.0 x 103) = = (5.0 x 3.1)(103+2) (4.0 x 7.0)(10-5+3) = = 15 .5 x 105 = 1.55 x 28 x 10-2 = 2.8 x 10 1
Para dividir cantidades en notacin cientfica, los nmeros N1 y N2 se dividen y los exponentes se restan. Ejemplos: 6.9 x 107 3.0 x 10-5 = (6.9 3.0) x (10 7-(-5)) = 2.3 x 10 12 8.5 x 104 5.0 x 109 = (8.5 5.0) x (104-9) = 1.7 x 10 5 1.5.4. Redondeo El procedimiento para el redondeo es el siguiente, para redondear un nmero hasta cierto punto, simplemente se eliminan los dgitos que siguen al primero que se conserva y que sean menores a 5. As: 7.621 se redondea a 7.62, si se desean solo dos cifras significativas despus del punto decimal. Si el primer dgito que sigue al punto de redondeo es igual o mayor que cinco, aadimos 1 al dgito que lo precede, as: 7.762 se redondea a 7.77, si se desean solo dos cifras significativas despus del punto decimal. 1.6. ANLISIS DIMENSIONAL: En el anlisis dimensional, llevamos las unidades en todos los clculos: Las unidades se multiplican unas por otras, se dividen unas entre otras, o se cancelan. El anlisis dimensional ayuda a asegurar que las soluciones a los problemas tengan las unidades correctas, adems ofrece una forma sistemtica de resolver muchos de los problemas numricos y de revisar las soluciones para detectar posibles errores. Esta sencilla tcnica requiere de poca memorizacin y
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se basa en la relacin que existe entre diferentes unidades que expresen la misma cantidad fsica. Para realizar anlisis dimensional necesitamos de factores de conversin: 1.6.1. Factores de conversin: Es una fraccin cuyo numerador y denominador representan la misma cantidad expresada en diferentes unidades. Por ejemplo: Sabemos que un metro tiene 100 centmetros, estos valores los podemos expresar:
100 cm 1m
1m 100 cm
estos se denominan factores de conversin y los podemos expresar de ambas maneras segn la conveniencia en cada caso: Si se desea transformar 5.48 cm a metros entonces:
5.48 cm 1m 100 cm 0.0548 cm
pero si se desea transformar 5890.45 cm a metros, entonces:

5890 .45 m 100 cm 1m 589045 cm
Aunque estos factores de conversin pueden ser expresados:

1cm 0.01m 0.01m 1cm
y pueden ser utilizados de la misma manera para obtener los mismos resultados, algo muy importante en los factores de conversin es mantener la equivalencia, es decir, si un metro equivale a 100 cm, dos metros equivalen a 200 cm y as sucesivamente. 1.6.2. Aplicaciones: Ejemplo 1 Si la distancia entre dos tomos de hidrgeno en una molcula de hidrgeno es de 74 pm, a cuanto equivale esta distancia en metros.
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El problema es Por definicin :
X m =74 pm 1 pm = 1 x 10-12 m
Por lo tanto los factores de conversin seran:

1 pm 1x10 12 m
1x10 12 m 1 pm
Se elegira en este caso el segundo factor expresado, as:
74 pm
1x10 12 m 1 pm
7.4 x10 11 m
Ejemplo 2 La ingesta diaria de glucosa de una persona promedio es de 0,0833 libras Cunto es esta masa en miligramos (mg)? El problema es: Por definicin: X mg = 0.0833 1 lb = 454 g
Los factores de conversin se pueden expresar:
1lb 454g
y 1000 mg = 1 g
454 g 1lb
los factores de conversin en este caso seran:
1000mg 1g
entonces:
1g 1000mg
0.0833lb
454g 1000mg 1lb 1g
37818.2mg
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De esta manera se pueden emplear un gran nmero de factores de conversin en un mismo paso del problema, solo hay que cuidar que las unidades se acomoden correctamente para que se puedan cancelar y obtener las unidades buscadas. Ejemplo 3 El dlar de plata Morgan tiene una masa de 26.73 g. Por ley se requera que esta moneda contuviera 90 % de plata, siendo el resto cobre . a) Cuando la moneda se acuo a finales del siglo XIX, la onza troy (31.1 g) de plata costaba 1.18 dlares. A este precio cunto vala al plata de la moneda? b) Hoy da la plata se vende a 3.70 dlares la onza troy Cuntos dlares de plata se requieren para obtener 25.00 dlares de plata pura? Inciso a) plata del dlar Morgan = X dlares
Como el 90% de la moneda era plata, la primera parte es descubrir cuanto es esto en gramos, y luego sabiendo el costo de 1 onza en dlares, encontrar el valor del la plata contenida en la moneda:
90%
Inciso b)
26.73g 1.18dlares 100% 31.1g
0.91dlares
X dlares de plata = 25 dlares

90 % 26 .73 g 100 % 24 .06 g
Que corresponden a la porcin de plata pura en la moneda, ahora:
$25
31.1gAg $3.70
1moneda 24.06gAg
8.73monedas
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UNIDAD 2 TEORA ATMICA Desde pocas remotas los humanos se han interesado por la naturaleza de la materia, ya que encontramos una inmensa variedad de materiales si vemos lo que nos rodea y todos de diferentes texturas, colores, dureza, solubilidad y durabilidad. Los materiales de nuestro mundo ofrecen marcadas y al parecer infinitas diferencias, y a pesar de ello slo existen unos 100 elementos y por lo tanto 100 clases de tomos que dan lugar a esta diversidad. En cierto sentido los tomos son como las 27 letras del alfabeto, que se unen en diferentes combinaciones para formar una gran variedad de palabras de nuestro idioma. Pero cmo se combinan los tomos entre s? Qu relacin hay entre las propiedades de una sustancia y las clases de tomos que contiene? Qu aspecto tiene un tomo y que lo hace diferente de un tomo de un elemento diferente? 2.1. EL DESCUBRIMIENTO DE LA TEORA ATMICA: En el siglo V a.C., el filsofo griego Demcrito expres la idea de que toda la materia estaba formada por partculas muy pequeas e indivisibles que llam tomos (que significa indestructible o indivisible). La mayora de los filsofos incluidos Platn y Aristteles, crean que la materia era infinitamente divisible, a pesar de la resistencia de la mayora esta idea se sostuvo. Tiempo despus y conforme se acumulaba informacin sobre como se forman las sustancias, las pruebas experimentales de investigaciones cientficas apoyaron la teora del atomismo, lo que condujo de manera gradual a las definiciones modernas de elementos y compuestos. Durante el perodo de 1803 a 1807, John Dalton, Un maestro de escuela ingls, public una teora atmica congruente. Dalton dise su teora con miras a explicar varias observaciones experimentales. Sus ideas fueron tan sagaces que su teora ha perdurado prcticamente intacta hasta nuestros das. Las hiptesis sobre la naturaleza de la materia en las que se basa la teora atmica de Dalton pueden resumirse como sigue: 1. Los elementos estn formados por partculas extremadamente pequeas llamadas tomos. 2. Todos los tomos de un mismo elemento son idnticos, tienen igual tamao, masa y propiedades qumicas. Los tomos de un elemento son diferentes de los tomos de todos los dems elementos. 3. los tomos de un elemento no se transforman en tipos de tomos diferentes mediante reacciones qumicas; los tomos no se crean ni se destruyen en las reacciones qumicas.
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4. Los compuestos estn formados por tomos de mas de un elemento. En cualquier compuesto, la relacin del nmero de tomos entre dos de los elementos presentes siempre es un nmero entero o una fraccin sencilla. 5. Una reaccin qumica incluye solo la separacin, combinacin o reordenamiento de los tomos; nunca se crean o se destruyen. Segn la teora atmica de Dalton, los tomos son los bloques de construccin bsicos de la materia; son las partculas ms pequeas de un elemento que conservan su identidad qumica. Dalton imagin al tomo como una estructura extremadamente pequea e indivisible y no intent describir la estructura o composicin de los tomos porque no tena idea de como es un tomo. La teora de Dalton explica varias leyes sencillas respecto a la combinacin de la qumica que ya se conocan en su poca, como: la ley de la composicin constante, o tambin llamada ley de Proust, que establece que muestras diferentes de un mismo compuesto, siempre contienen los mismos elementos y en las mismas proporciones, es decir un vaso de H2O, es el mismo compuesto que una gota o un recipiente de 200 L, la ley de la conservacin de la masa, que dice que la masa no se crea ni se destruye, solo es transforma . Pero adems Dalton uso su teora para deducir la ley de las proporciones mltiples: Di dos elementos A y B se combinan para formar ms de un compuesto, las masas de B que se pueden combinar con una masa de A estn en proporciones de nmeros enteros pequeos. Podemos ilustrar esta ley considerando el agua y el perxido de hidrgeno, sabemos que el agua de formula H2O esta formada por dos tomos de hidrgeno y un tomo de oxgeno, mientras que el perxido de hidrgeno H2O2 esta formada por dos tomos de oxgeno y dos tomos de hidrgeno, ambos compuestos formadas por los mismos elementos y solo vara la proporcin, lo que da propiedades distintas en cada uno de los dos compuestos, por ejemplo si se tiene sed, se puede beber un vaso de H2O fro para calmarla, pero sera imposible y daino beber un vaso de H2O2. Sin embargo una serie de investigaciones que inici alrededor de 1850 y se extendi hasta el siglo XX demostr que los tomos tienen una estructura interna, es decir, estn formados por partculas an ms pequeas, denominadas partculas subatmicas. 2.1.1. Rayos catdicos y electrones Hace 101 aos, J.J. Thomson hizo un descubrimiento extraordinario : encontr uno de los constituyentes ms pequeos de la materia. Se trata de una partcula insoportablemente ligera, cuya masa es... un quintilln de veces menor que un kilogramo ! . Para colmo, esa pequeez no es neutra sino cargada y, de hecho, representa la parte negativa de la materia. Cmo pudo alguien descubrir algo tan pequeo ? Quines ms estuvieron involucrados en la hazaa ? Qu vieron, qu hicieron, qu concluyeron ? Veamos. El descubrimiento del electrn emergi de estudiar el paso de la
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electricidad a travs de los gases. Este fenmeno haba sido explorado, al igual que casi todo lo relacionado con la electricidad, por Michael Faraday en el ao de 1830. Este trabajo fu retomado por Julius Plcker, un profesor de matemtica de la Universidad de Bonn que, posteriormente, se dedic a la fsica experimental. Plcker tena como asistente a un talentoso soplador de vidrio y fabricante de instrumentos, Heinrich Geissler, quien dise un ingenioso artefacto capaz de lograr un vaco sin precedentes dentro de un tubo de vidrio. El "tubo Geissler" tena adems un par de electrodos metlicos sellados en cada extremo. De esta manera era posible aplicar un alto voltaje al gas contenido -a muy baja presin- en el tubo. Plcker descubri unos pequeos puntos luminosos sobre las paredes de vidrio. Pareca como si algn tipo de radiacin invisible estuviera siendo emitida del electrodo negativo, o ctodo, causando la luminiscencia sobre el tubo de vidrio. Una radiacin saliendo del ctodo ? Pero, qu tipo de radiacin ? Ninguna conocida. Los rayos catdicos eran afectados por un campo magntico. Un imn era capaz de hacer cambiar de posicin los puntos luminiscentes. Adems, en 1869, Johann Willhelm Hittorf, fsico alemn, encontr que, si se interponan objetos -transparentes u opacos, conductores o no, o delgadsimos - , se proyectaban sombras sobre los puntos luminosos. Estas observaciones fueron confirmadas por Eugene Goldstein en los aos 1870 y 1880 en Berln. La mayora de las observaciones de Goldstein eran consistentes con la idea de una corriente de algo electrificado emergiendo del ctodo. Pero, qu ? tomos cargados o molculas ionizadas de gas residual ? Esto pareca poco probable porque los rayos se propagaban mucho ms lejos de lo esperado para partculas tan pesadas. Por eso, Goldstein pens que tendra que ser alguna radiacin similar a la electromagntica. De hecho, fue l quien lo bautiz con el nombre de "Rayos Catdicos". Por la misma poca, en Inglaterra, el inters sobre el fenmeno de los rayos catdicos fue popularizado por las espectaculares demostraciones de William Crookes. Aunque Crookes no haya contribuido profundamente al debate acerca de la naturaleza de los rayos catdicos, con sus prolficas exhibiciones provoc el inters de muchas personas. Pronto, la investigacin sobre los rayos catdicos se convirti en una precipitada competencia entre las escuelas inglesa y alemana, la cual estuvo marcada, ms por la bsqueda de los defectos de sus componentes que por el examen profundo de la validez de sus propias proposiciones. En esta historia, llama la atencin el trabajo del fsico ingls Arthur Schuster a finales de 1880. l pudo estimar la relacin carga-masa de las supuestas partculas elctricamente cargadas. El valor que obtuvo implicaba una masa para las partculas de los rayos catdicos...mil veces menor que la del tomo de hidrgeno! Es decir, de ser partculas tendran que ser mas pequeas que los
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pequesimos e indivisibles tomos. Pero esto era muy difcil de creer en aquel entonces. Schuster rehizo los clculos para poder obtener una masa razonable para los rayos catdicos. As el gran descubrimiento se le fue entre las manos. En 1895, Wilhem Rntgen, en Alemania, anunci el descubrimiento de los Rayos X a partir de los rayos catdicos. En 1896, Henri Becquerel descubre una misteriosa radiacin emitida por un mineral de uranio. Un componente de esa radiacin era idntico a los rayos catdicos. En ese mismo ao, Pieter Zeeman, animado por su profesor, Hendrick A. Lorentz, demostr cmo un intenso campo magntico afecta al espectro atmico del sodio. Lorentz infiri que las partculas elctricas que, se presuma, radiaban la luz tenan una relacin carga-masa mil veces mayor que la del ion hidrgeno. Sin embargo, fue Joseph John Thompson quien atac el problema de la forma mas directa y sistemtica y pronto obtuvo frutos. Esencialmente, complet el trabajo de Schuster y otros ya haban intentado. Mediante un ingenioso arreglo experimental para relacin carga-masa de los rayos catdicos, Thompson demostr que "en los rayos catdicos... la subdivisin de la materia es llevada mucho ms lejos que en el ordinario estado gaseoso". El 30 de abril de 1897, Thompson anunci el descubrimiento del electrn.Una nueva partcula primordial haba nacido! En la poca actual, donde el mundo es gobernado por la electricidad y la electrnica es fcil creer, equivocadamente, que el electrn fue descubierto hace muchsimo tiempo. Pero no. El electrn es un beb recin nacido de slo ciento un ao. Felicidades pequen! Thomson determin la relacin entre la carga y la masa del electrn, el nmero que obtuvo es de 1.76 x 108 C/g, donde C es la unidad de carga elctrica coulombs. Ms tarde entre 1908 y 1917, R.A. Milikan llev a cabo una serie de experimentos y encontr que la carga del electrn es de 1.6 x 10 19 C. A partir de estos datos, calcul la masa de un electrn:
masadeelectrn c arg a c arg a / masa
1.60 x10 19 C 1.76 x10 8 C / g =9.09 x 10-28 g
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2.1.2. Radiactividad Marie Curie discpula de Bequerel, sugiri el nombre de radiactividad para describir la emisin espontnea de partculas o de radiacin. Desde entonces, se dice que un elemento es radiactivo si emite radiacin de manera espontnea. Estudios posteriores de la naturaleza de la radiactividad, efectuada principalmente por el cientfico britnico Ernest Rutherford, revelaron tres tipos de radiacin, alfa (), beta () y gama (). Los rayos alfa () consisten en partculas cargadas positivamente, llamadas partculas y en consecuencia se alejan de la placa con carga positiva. Los rayos beta () o partculas son electrones y son rechazados por la placa con carga negativa. Un tercer tipo de radiacin radiactiva consiste en rayos de alta energa, llamados rayos gama (), que al igual que los rayos X no presentan ninguna carga y no les afecta un campo externo. Rutherford demostr que tanto los rayos como los rayos consisten en partculas que se mueven a alta velocidad, en unidades de carga del electrn, las partculas tienen una carga de 1 y las partculas una carga de +2. Adems Rutherford demostr que las partculas se combinan con electrones para formar tomos de helio. Su conclusin fue que una partcula consiste en la parte central del tomo de helio y tiene carga positiva. 2.1.3. El tomo nuclear Al aumentar los indicios de que el tomo se compone de partculas an ms pequeas, la atencin se centr en la relacin entre dichas partculas. A principios de l siglo XX, J. J. Thomson razon que, como los electrones constituyen una fraccin muy pequea de la masas del tomo, probablemente daban cuenta de una fraccin igualmente pequea del tamao del tomo, y propuso que el tomo consista en una esfera positiva de materia uniforme en la que estaba incrustado los electrones. Este modelo se hizo muy pop ular como el modelo del pudn con pasas, este modelo se acept como una teora durante algunos aos. Electrn negativo
Carga positiva en Dispersa de la esfera
En 1910 Rutherford decidi utilizar partculas para demostrar la estr uctura de los tomos. Junto con su colega Hans Geiger y un estudiante de licenciatura llamado
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Ernest Marsden, efectuaron una serie de experimentos utilizando lminas muy delgadas de oro y de otros metales como blanco de partculas provenientes de una fuente radiactiva. Observaron que la mayora de las partculas atravesaban las lminas sin desviarse o con una ligera desviacin. De vez en cuando, algunas partculas eran desviadas un gran ngulo de su trayectoria En algunos casos las partculas regresaban por la misma trayectoria hacia la fuente radiactiva! Este fue el descubrimiento ms sorprendente ya que segn el modelo de Thomson, la carga positiva del tomo era tan difusa que se esperara que las partculas atravesaran las lminas sin desviarse o con una desviacin mnima. El comentario de Rutherford cuando le comunicaron sobre este descubrimiento fue el siguiente: Result atan increble como si usted hubiera lanzado una bala de 15 pulgadas hacia un trozo de papel de seda y la bala se hubiera regresado hacia usted. Posteriormente Rutherford pudo explicar los resultados del experimento de la desviacin de partculas utilizando un nuevo modelo atmico. De acuerdo con Rutherford, la mayor parte de los tomos debe ser espacio vaco, esto explica porque la mayora de las partculas atravesaron la placa de oro con muy poca o ninguna desviacin, el propuso que las cargas positivas de los tomos estaban concentradas en un conglomerado central dentro del tomo, que denomin ncleo. Cuando una partcula pasaba cerca del ncleo en el experimento actuaba sobre ella una gran fuerza de repulsin, lo que originaba una gran desviacin. Ms an cuando la partcula incida directamente sobre el ncleo, experimentaba una repulsin tan grande que se inverta completamente su trayectoria. Las partculas del ncleo que tienen cargas positivas reciben el nombre de protones. En otros experimentos se encontr que los protones tienen la misma cantidad de carga que los electrones y que su masa es aproximadamente 1 840 veces la masa de las partculas con carga negativa, los electrones. Hasta este punto, los cientficos visualizaban el tomo de la siguiente manera: la masa del ncleo constituye la mayor parte de la masa del tomo, pero el ncleo ocupa solo 1/1013 del volumen del tomo, se puede apreciar la diferencia de tamao entre un tomo y su ncleo imaginando que si un tomo tuviera el tamao del Astrodomo de Houston, el volumen de su ncleo sera comparable con el tamao de una canica, y mientras que los protones estn confinados en l, los electrones estn esparcidos alrededor del ncleo y a cierta distancia del l. Puesto que el diminuto ncleo concentra la mayora de la masa del tomo, en un volumen tan pequeo, tiene una densidad increble, del orden de 10 13-1014 g/cc. Una caja de cerillos llena con un material de tal densidad pesara ms de 2 500 millones de toneladas!. Los astrofsicos han sugerido que el interior de una estrella colapsada puede tener una densidad cercana a esta.
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Protn
Neutrn Ncleo
10-4 1 = 10-10 m 1-5 El modelo de Rutherford de la estructura atmica dejaba un importante sin resolver. Se saba que el hidrgeno, el tomo ms sencillo, contena slo un protn, y que el tomo de helio contena dos protones. Por lo tanto la relacin entre la masa de un tomo de helio y un tomo de hidrgeno debera ser 2:1 debido a que los electrones son mucho ms ligeros que los protones, se puede ignorar su contribucin a la masa atmica), pero sin embargo la relacin es 4:1, Rutherford y otros investigadores haban propuesto que debera a existir otro tipo de partculas subatmica en el ncleo; la prueba la proporcion el fsico ingls James Chadwick en 1932. Cuando Chadwick bombarde una delgada lmina de berilio con partculas , el metal emiti una radiacin de muy alta energa, similar a los rayos . Experimentos ulteriores demostraron que esos rayos realmente conforman un tercer tipo de partculas subatmicas, que Chadwick denomin neutrones debido a que se demostr que era partculas elctricamente neutras con una masa un poco mayor de la de los protones. El misterio de la relacin de las masas ahora poda ser explicada. En el ncleo de helio hay dos protones y dos neutrones, en tanto que en el ncleo de hidrgeno hay un solo protn, y no hay neutrones; por lo tanto la relacin es 4:1. 2.2. PARTCULAS FUNDAMENTALES: Las incgnitas acerca de como estaba constituido el tomo haban sido resueltas, el tomo se encuentra formado de un ncleo, en el cual se concentra la mayor parte de su masa, contiene dos tipos de partculas, los protones que tienen carga positiva, y los neutrones, que son partculas sin carga, y un tercer tipo de partculas con carga elctrica negativa, y que se encuentran fuera del ncleo llamados electrones y le dan la mayor parte del volumen al tomo.
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Partcula Electrn Protn Neutrn
Masa en uma* 5.486 x 10-4 1.0073 1.0087
Masa (g) 9.1095 x 10-28 1.67252 x 10-24 1.67495 x 10-24
Carga (Coulombs) -1.6022 x 10-19 +1.6022 x 10-19 0
Carga unitaria -1 +1 0
*1 uma = 1.66054 x 10 24 g. 2.3. LA VISIN MODERNA DE LA ESTRUCTURA ATMICA: Qu hace que un tomo de un elemento sea diferente de otro elemento? La respuesta se centra en el nmero de protones que hay en el ncleo del tomo : todos los tomos de un elemento tienen el mismo nmero de protones en el ncleo. El nmero especfico de protones es diferente para los distintos elementos, adems dado que un tomo no tiene carga elctrica neta, el nmero de electrones que contiene, debe de ser igual al nmero de protones, por ejemplo todos los tomos de carbono contienen seis protones, y seis electrones, y la mayora de estos tomos contienen tambin seis neutrones, aunque hay algunos que tienen ms o menos neutrones. 2.3.1. Nmeros atmicos Todos los tomos se pueden identificar por el nmero de protones y neutrones que contiene. El nmero atmico (Z) es el nmero de protones en el ncleo de cada tomo de un elemento, como el tomo contiene la misma cantidad de protones y electrones (recordemos que es elctricamente neutro), por lo tanto el nmero atmico indica tambin el nmero de electrones que contiene el tomo. La identidad qumica de un tomo queda determinada exclusivamente por su nmero atmico, por ejemplo, el nmero atmico del nitrgeno es 7, esto significa que cada tomo de nitrgeno contiene 7 electrones y 7 protones, o bien visto de otra forma, en el universo el tomo que contenga 7 protones recibe el nombre de nitrgeno. 2.3.2. Nmero de masa El nmero de masa (A) es el nmero total de protones y neutrones presentes en el ncleo de un tomo de un elemento, con excepcin de la forma ms comn del tomo de hidrgeno que tiene un protn y no tiene neutrones. En general el nmero de masa est dado por: Nmero de masa = nmero de protones + nmero de neutrones Nmero de masa = nmero atmico + nmero de neutrones
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El nmero de neutrones en un tomo es igual a la diferencia entre el nmero de masa y el nmero atmico (A - Z). Por ejemplo el nmero de masa del flor es de 19 y su nmero atmico es 9 ( lo que indica que tiene 9 protones en su ncleo) as, el nmero de neutrones en un tomo de flor esta dado por : Nmero de neutrones = masa atmica nmero atmico Nmero de neutrones = 19 9 Nmero de neutrones = 10 Obsrvese que el nmero de neutrones, el nmero de masa y el nmero atmico deben ser valores enteros positivos. Un elemento se representa de la siguiente manera:
A Z
donde:
X corresponde al smbolo atmico del elemento A corresponde al nmero de masa Z corresponde al nmero atmico
Entonces:
16 8
Representa que: El tomo de oxgeno tiene una masa de 16, nmero atmico 8 como el nmero atmico corresponde al valor de los protones y electrones, entonces nmero de electrones y protones 8, y para obtener los neutrones restamos a la masa el nmero atmico, nmero de neutrones 8.
35 17
Cl
Elemento = Cloro Nmero atmico (Z) = 17 Nmero de electrones = 17 Nmero de protones = 17 Nmero de masa (A)= 35 Nmero de neutrones (A- Z) =18
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197 79
Au
Elemento = Oro Nmero atmico (Z) = 79 Nmero de electrones = 79 Nmero de protones = 79 Nmero de masa (A)= 197 Nmero de neutrones (A- Z) =118 2.3.3. Istopos No todos los tomos de un elemento dado tienen la misma masa. La mayora de los elementos tienen dos o ms istopos, que son tomos que tienen el mismo nmero atmico pero diferente nmero de masa. Por ejemplo existen tres istopos de hidrgeno, uno de ellos se conoce como hidrgeno, tiene un protn y no tiene neutrones, el istopo llamado deuterio que tiene un protn y un neutrn, y el tritio que tiene un protn y dos neutrones. As los istopos del hidrgeno se representan como sigue:
1 1
2 1
3 1
Hidrgeno
Deuterio
Tritio
12
A el carbono se le conocen cuatro istopos, donde el ms comn es el se esta representando aqu la masa del tomo y se lee carbono-12) Smbolo
11 12
C (solo
C C 13 C 14 C
Nmero de protones 6 6 6 6
Nmero de electrones 6 6 6 6
Nmero de neutrones 5 6 7 8
14 6
Un tomo de un istopo especfico es un Nclido, as un tomo de nclido de C .

14 6
C es un
Las propiedades qumicas de un elemento estn determinadas, fundamentalmente por los protones y electrones de sus tomos; en condiciones normales los neutrones no participan en los cambios qumicos. En consecuencia, los istopos del mismo elemento tienen similar comportamiento qumico, forman el mismo tipo de compuestos y reaccionan de manera semejante.
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2.3.4. Modelo Cuntico Hemos aprendido que un tomo est formado por un ncleo que contiene protones y neutrones, con electrones que se mueven a cierta distancia de l. Aunque esta descripcin es en esencia correcta, no explica en forma detallada las propiedades atmicas. El comportamiento de los tomos individuales no se parece a nada de lo que se conoce en el mundo macroscpico. Esto llev a los cientficos a desarrollar una nueva rama de la fsica a la que denominaron Teora Cuntica, para explicar el comportamiento de estas partculas submicroscpicas. La teora cuntica permite predecir y entender el crucial papel que los electrones desempean en la qumica. Espectros de emisin: Desde el siglo XVII, cuando Newton demostr que la luz solar est formada por varios componentes de colores que se pueden recombinar para producir luz blanca, los qumicos y los fsicos han estudiado las caractersticas de los espectros de emisin, es decir, espectros continuos o lneas espectrales de la radiacin emitida por las sustancias. El espectro de emisin de una sustancia se obtiene al suministrar a una muestra del material energa trmica o alguna otra forma de energa. Por ejemplo, una barra de hierro al rojo caliente recin sacada de una fuente de alta temperatura produce un resplandor caracterstico, este resplandor es visible y es una fuente de alta energa que se percibe por el ojo, el calor que emite la barra es otra parte del espectro de emisin, la regin infrarrojo. Una caracterstica comn del espectro de emisin del Sol y de un slido caliente es que ambos son continuos, es decir, todas las longitudes de onda de la luz visible estn representadas en el espectro. Los espectros de emisin de los tomos en fase gaseosa no muestran una distribucin continua de las longitudes de onda desde el rojo hasta el violeta, en lugar de ello, los tomos producen lneas brillantes en diferentes partes del espectro visible. Estos espectros de lneas corresponden a las emisiones de luz solo a longitudes de onda especficas. Cada elemento tiene un espectro de emisin nico. Las lneas caractersticas de un espectro atmico se pueden usar en anlisis qumico para identificar tomos desconocidos, al igual que las huellas digitales sirven para identificar personas. Modelo de Bohr: Despus de que Rutherford descubriera la naturaleza nuclear del tomo, los cientficos pensaron en el tomo como un sistema solar en miniatura, en el que los electrones estaban en rbita alrededor del ncleo. Al explicar el espectro de lneas del hidrgeno, Bohr parti de esta idea, suponiendo que los electrones se mueven en orbitas circulares alrededor del ncleo. Sin embargo segn la fsica clsica, una partcula con cargas elctricas negativas 8como el electrn) que se mueve en una
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trayectoria circular debera de perder energa continuamente emitiendo radiacin electromagntica y al perder energa, el electrn debera caer en espiral hasta unirse con el ncleo. Bohr en su necesidad de explicar este problema, lo enfoco en forma similar a Planck. Planck sostena que los tomos y las molculas podan emitir o absorber energa radiante solo en cantidades discretas, como pequeos cmulos. Planck le dio el nombre de cuanto a la mnima cantidad de energa que poda ser emitida o absorbida en forma de radiacin electromagntica. Adems Bohr propuso que solo estn permitidas orbitas con ciertos radios, correspondientes a ciertas energas definidas y que un electrn en una orbita permitida tiene una energa especfica y se dice que esta en un estado de energa permitido y que un electrn en este estado no irradia energa y por lo tanto no se mueve en espiral hacia el ncleo. Con base en estos supuestos, Bohr demostr que el electrn poda girar alrededor del ncleo solo en orbitas con ciertos radios especficos. Las orbitas permitidas tienen energas especficas, dadas por una formula sencilla:
En RH 1 n2
n = 1,2,3,4.........
La constante RH se llama constante de Rydberg y tiene un valor de 2.18 x 10 -18 J. El entero n, que tiene valores del 1 al infinito, se denomina nmero cuntico principal. Cada rbita corresponde a un valor distinto de n, y el radio de la orbita aumenta al aumentar n; de hecho, el radio es proporcional a n 2. As, la primera rbita permitida (la ms cercana al ncleo) corresponde a n = 1, la siguiente rbita permitida (la segunda cercana al ncleo) tiene n = 2 y as sucesivamente, el radio para la rbita n = 2 es 22 = 4 veces ms grande que el radio de la rbita n = 1. El modelo atmico de Bohr fue muy importante porque introdujo la idea de los estados energticos cuantizados para los electrones de los tomos, sin embargo el modelo solo poda explicar tomos y iones con un solo electrn, pero no poda explicar los espectros atmicos de otros tomos o iones. As finalmente, el modelo de Bohr fue remplazado por una nueva forma de ver los tomos que mantiene el concepto de estados de energa cuantizados, pero agrega aplicaciones adicionales de la teora cuntica de Planck. El principio de incertidumbre: El descubrimiento de las propiedades ondulatorias de la materia hizo surgir nuevas e interesantes preguntas acerca de la fsica clsica. Por ejemplo, una pelota que rueda hacia abajo por una rampa, mediante fsica clsica, podramos calcular exactamente la posicin de la pelota, por su direccin de movimiento y su rapidez en cualquier instante. podremos hacer lo mismo con un electrn que exhibe propiedades ondulatorias? Una onda se extiende por el especio y su posicin no esta definida con precisin, por lo tanto podemos esperar que sea imposible determinar exactamente donde esta ubicado un electrn en un instante especfico. A esto se le conoce como principio de incertidumbre y fue propuesto
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por Werner Heisenberg . la limitacin es importante slo cuando tratamos con materia en el nivel subatmico, es decir, cuando la masa es tan pequea como la de un electrn. Si aplicamos este principio a los electrones de un tomo, nos dice que es imposible conocer simultneamente tanto el momento exacto como su posicin exacta en el espacio. Por lo consiguiente, no resulta apropiado imaginar a los electrones en movimiento en rbitas circulares bien definidas alrededor del ncleo. Los nmeros cunticos: El modelo de Bohr introdujo un solo nmero cuntico, n, para describir una orbita. El modelo de la mecnica cuntica emplea tres nmeros cunticos n, l, m, para describir a un orbital y para identificar los electrones que se ubican en ellos. Un cuarto nmero cuntico, s, describe el comportamiento especfico de un electrn y completa la descripcin de los electrones en los tomos. - El nmero cuntico principal n- puede tener valores enteros 1, 2, 3 y as sucesivamente. Al aumentar n, el orbital se hace ms grande y el electrn pasa ms tiempo lejos del ncleo. Un aumento en n implica adems que el electrn tiene ms energa y por lo tanto est unido con menor firmeza al ncleo. n = 1, 2, 3, 4, 5................ - El segundo nmero cuntico nmero cuntico azimutal o angular l indica la forma de los orbitales, los valores de l dependen del valor del nmero cuntico principal n, y va a tener valores enteros de 0 a (n-1). Si n = 1 hay un solo valor posible para l: l = 0 ya que (n 1) es (1 1) = 0 Si n = 2 entonces: l=0y1 Si n = 3: l = 0, 1 y 2 El valor de l en general est representado por las letras s, p, d, f, g.....como sigue: l Nombre del orbital 0 s 1 p 2 d 3 f 4 g 5 h
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Entonces: si l = 0 tiene un orbital s, si l = 1 tiene un orbital p y as sucesivamente. Al conjunto de orbitales con el mismo valor de n a menudo se le da el nombre de nivel o capa. Uno o ms orbitales con los mismos valores de n y l se le conocen como subnivel o subcapa. Por ejemplo: la capa con n = 2 est formada por dos subcapas l = 0 y 1 ( los valores permitidos para n = 2), estos subniveles son los subniveles 2s y 2p, donde 2 expresa el valor de n y s y p expresan los valores de l. - El nmero cuntico magntico (ml) describe la orientacin del orbital en el espacio. Dentro de un subnivel, el valor de ml depende del valor del nmero cuntico l, ya que tiene valores desde l hasta +l pasando por cero, es decir, si : l = 0 entonces ml = 0 si l = 1 ml = -1, 0 +1 si l = 2 ml = -2, -1, 0. +1, +2 - El nmero cuntico de espn electrnico (ms) de acuerdo con la teora electromagntica, una carga que gira genera un campo magntico, y es este movimiento lo que hace que el electrn se comporte como un imn. Los dos posibles movimientos de los electrones son en el sentido de las manecillas del reloj y el otro en sentido inverso. Por eso fue necesario introducir el cuarto nmero cuntico, conocido como nmero cuntico de 1 1 espn electrnico (ms), que tiene valores de + - . El espn electrnico 2 2 es crucial para entender las estructuras electrnicas de los tomos. En 1925 el fsico de origen austriaco Wolfgang Pauli, descubri el principio que gobierna la disposicin de los electrones en los tomos de muchos electrones. El principio de exclusin de Pauli dice que en un tomo no puede haber dos electrones que tengan el mismo conjunto de los cuatro nmeros cunticos n, l, ml y ms. Para un obital dado los valores de n, l y ml estn fijos, por lo tanto si queremos colocar ms de un electrn en un orbital y satisfacer el principio de exclusin de Pauli, nuestra nica opcin es asignar diferentes valores de ms a los electrones. Dado que solo hay dos de estos valores, concluimos que un orbital puede contener un mximo de dos electrones, los cuales deben tener espines opuestos.
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Si representamos con lneas o casillas a los orbitales y con flechas a los electrones y consideramos al tomo de helio el cual solo tiene dos electrones, estos deben estar localizados en el primer nivel , es decir n = 1, l = 0 solo tiene un orbital, donde se deben colocar los electrones, de esta forma hay tres maneras posibles para realizarlo: He 1s2 a) 1s2 b) 1s2 c)
Los diagramas a y b estn prohibidos por el principio de exclusin de Pauli, ya que 1 tendran los cuatro nmeros cunticos iguales, (n = 1, l = 0, ml = 0, ms = + ) en el 2 caso a, para el caso b, los dos electrones tendran nmeros cunticos como: ( n = 1 1, l = 0, ml = 0, ms = - ), por lo tanto la configuracin correcta para el tomo de 2 helio es la c. Se lee uno s dos (1s2). Relacin entre los valores de n, l y ml hasta n = 4
Valores Designaci Posibles valores posible n de de ml s de l subcapa Nmero de Electrones orbitales en orbital en subcapa Nmero total de orbitales en la capa Electrone s por capa
1 2 3
0 0 1 0 1 2 0 1 2 3
1s 2s 2p 3s 3p 3d 4s 4p 4d 4f
0 0 -1, 0, +1 0 -1, 0, +1 -2,-1,0,+1,+2 0 -1, 0, +1 -2,-1,0,+1,+2

-3,-2,1,0,+1,+2,+3
1 1 3 1 3 5 1 3 5 7
2 2 6 2 6 10 2 6 10 14
1 4 9
2 8 18
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Orbitales atmicos: Aunque en principio un electrn se puede encontrar en cualquier lugar, se sabe que la mayor parte del tiempo est muy cerca del ncleo. As, entonces, un orbital atmico puede considerarse como la funcin de onda del electrn de un tomo. Cuando se dice que un electrn est en cierto orbital, significa que la distribucin de la densidad electrnica o la probabilidad de encontrar el electrn en ese espacio.
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Orbitales s: Aunque es difcil describir la forma que tiene un orbital, es conveniente pensar en los orbitales en funcin de formas especficas. Se puede representar un orbital s dibujando un diagrama de contorno de superficie que englobe aproximadamente el 90% de la densidad electrnica total de un orbital, entonces un orbital s representado de esta forma es prcticamente una esfera.
La representacin del tamao del orbital vara segn el nivel de este: as:
1s
2s
3s
Orbitales p: debemos aclarar que los orbitales p comienzan con el nmero cuntico principal n = 2, ya que si n = 1, el valor para el nmero cuntico l solo puede ser cero, en consecuencia solo hay un orbital 1 s. Si se comienza con n = 2 y l = 1, se tienen tres orbitales 2p: 2px, 2py y 2pz , la letra del subndice indica el eje a lo largo del cual se orientan los orbitales. Estos tres orbitales p son idnticos en tamao, forma y energa y solo difieren en su orientacin. Observe, sin embargo que no hay una relacin simple entre los valores de ml y las direcciones x, y y z. En los diagramas de contorno de superficie de los orbitales p se puede ver que cada orbital p puede ser imaginado como dos lbulos a los lados opuestos del ncleo. Al igual que los orbitales s, los orbitales p aumentan de tamao desde 2p a 3p s 4p y as sucesivamente. Orbitales d y otros orbitales de mayor energa: Cuando l = 2, existen cinco valores de ml, que corresponden a cinco orbitales d. El valor mnimo de n para un orbital d es 3. Como l nunca puede ser mayor que n 1, cuando n = 3 y l = 2, se tienen cinco orbitales 3d, 3dxy, 3dyz, 3dxz, 3dx2-y2 y 3dx2. Como en el caso de los orbitales p las diferentes orientaciones de los orbitales d corresponden a los diferentes valores de ml , pero no hay correspondencia entre una orientacin dada y los diferentes valores de ml. Todos los orbitales 3d de un tomo tienen energa idntica. Los orbitales de ms energa que los orbitales de se representan con f, g y as sucesivamente. Los orbitales f son importantes para explicar el comportamiento de
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los elementos con nmero atmico mayor de 57, aunque es difcil representar su forma. 2.3.5. Configuracin electrnica de los elementos La forma en que los electrones se distribuyen entre los diferentes orbitales de un tomo es su configuracin electrnica. Los orbitales se llenan en orden de energa creciente con un mximo de dos electrones por orbital. Como ejemplo se puede considerar el tomo de litio que tiene tres electrones (es importante recordar que el nmero atmico corresponde al valor numrico de electrones presentes en un tomo). El orbital 1s puede dar cabida a dos electrones, entonces el tercer electrn se colocar en el orbital 2 s. Cualquier configuracin electrnica se puede resumir escribiendo el smbolo de la subcapa ocupada y agregando un superndice o para indicar el nmero de electrones que hay en esa subcapa. Por ejemplo en el caso del litio sera 1s 2 2s1. Tambin se puede mostrar la disposicin de los electrones as: Li 1s 2s En este tipo de representacin que se llama diagrama de orbitales, cada orbital se representa con un cuadrito y cada electrn con una flecha, que puede apuntar hacia arriba () que representa a un electrn con nmero cuntico de espn 1 positivo (ms = + ) y con una flecha hacia abajo () que representa un electrn con 2 1 nmero cuntico de espn negativo (ms = - ). 2 Cuando dos electrones con espines opuestos ocupan el mismo orbital, decimos que estn apareados. Un electrn no apareado no esta acompaado por otro de espn opuesto. En el tomo de litio, los dos electrones del orbital 1s estn apareados, mientras que el electrn del 2s est desapareado. La siguiente figura ilustra el orden de llenado de los orbitales atmicos en los tomos polielectrnicos: (recuerde que es segn el nivel de energa creciente de los orbitales) 1s 2s 3s 4s 5s 6s 7s 2p 3p 4p 5p 6p 7p
3d 4d 5d 6d
4f 5f
Recordemos que el subnivel s solo puede contener 2 electrones, el p 6 electrones, el d 10 electrones y el f 14 electrones.
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De esta manera, las configuraciones electrnicas para los primeros 20 elementos sern: H He Li Be B C N O F Ne Na Mg Al Si P S Cl Ar K Ca 1s1 1s2 1s22s1 1s22s2 1s22s22p1 1s22s22p2 1s22s22p3 1s22s22p4 1s22s22p5 1s22s22p6 1s22s22p63s1 1s22s22p63s2 1s22s22p63s23p1 1s22s22p63s23p2 1s22s22p63s23p3 1s22s22p63s23p4 1s22s22p63s23p5 1s22s22p63s23p6 1s22s22p63s23p64s1 1s22s22p63s23p64s2
Notamos que cada nivel comienza siempre con el subnivel s, as el nmero que precede al ltimo subnivel, corresponde al nmero de niveles que tiene el tomo, por ejemplo en el caso del Ca: Ca 1s22s22p63s23p64s2
El ltimo valor del subnivel s es 4, lo cual nos indica que tiene 4 niveles, los electrones en la ltima capa es decir 2, corresponde al grupo al cual pertenece el elemento, entonces podemos deducir que el Ca esta en el nivel 4 y grupo 2. Esto se puede hacer para elementos de los grupos A.
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Ejemplo: Realiza la configuracin electrnica y el diagrama de los orbitales para el

51Sb 51Sb
1s22s22p63s23p64s23d104p65s24d105p3 1s 3d 2s 3d 2px 3d 2py 2pz 4px 4py 3s 4pz 3px 5s 3py 4d 3pz 4d 4s 4d 3d 4d 3d 4d
5p
5p
5p
Podemos concluir que el Sb pertenece al nivel 5 ya que es el ltimo (5s) y que el grupo es el 5 (no se toma en cuenta para asignacin de grupo el 4d10 ya que este pertenece al nivel 4). Como podremos ver adems, resulta bastante largo y tedioso realizar tanto las configuraciones electrnicas, como los diagramas de orbitales para tomos de elementos con nmero atmico ms grande, por eso se pueden realizar configuraciones y diagramas electrnicos abreviados. Para esto solo es necesario saber cual es el gas noble que est en el nivel o perodo superior al del elemento que tratamos, en este caso es el 36Kr y se completa, es decir: La configuracin electrnica del Kr es:
36Kr
1s22s22p63s23p64s23d104p6
y abreviando entonces la del 51Sb ser: [36Kr ] 5s24d105p3 51Sb en la cual solo incluimos lo faltante de la configuracin, y resulta ms corta y menos complicada. Adems podemos incluir aqu otra regla, que se llama regla de mxima multiplicidad de Hund, la cual establece que la distribucin ms estable de electrones en los subniveles es aquella que tenga el mayor nmero de espines paralelos, por lo cual si revisamos el diagrama de electrones para el 51Sb, podremos darnos cuenta que en los orbitales 5p3 tenemos:
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5px en lugar de: 5px
5py
5pz
5py
5pz
La segunda opcin, aunque no viola el principio de exclusin de Pauli, no cumple con la regla de Hund, por lo cual, la primera opcin es la correcta. Para cada electrn podemos describir los nmeros cunticos, por ejemplo para el 17Cl, si se pide que se describa los nmeros cunticos para el ltimo electrn, entonces: Primero realizamos la configuracin electrnica, como el gas noble anterior a el es el 10Ne, entonces:
17Cl
[10Ne]3s23p5
Si se realiza el diagrama de orbitales tendramos que:

17Cl
[10Ne] 3s 3px 3py 3pz
n=3 l=1 ml = 0 ms = 1 2
Si observamos el diagrama de electrn, nos damos cuenta que la representacin del orbital en el cual se encuentra el ltimo electrn es el 3py, (no es el 3pz, ya que llenamos primero con electrones con espn paralelo y luego los apareamos, de este modo el ltimo electrn es el que se representa con la flecha hacia abajo en el orbital 3py). Recuerde que el nmero cuntico principal n es el nivel en el que se encuentra, en este caso es 3, el valor de l (nmero cuntico azimutal) puede ser 0, 1 y 2 en este caso es 1 ya que corresponde a la letra p, (recuerde que 0 = s, 1 = p, 2= d, etc.), la designacin de ml = 0 es arbitraria ya que no existe relacin simple, recuerde que los valores posibles son 1, 0, +1 (por lo general se tomar en el siguiente orden, primero los nmeros negativos, luego el cero y despus los positivos, siendo as,
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3px corresponder a 1, 3py a 0 y 3pz a +1), el nmero cuntico de espn 1 corresponde a - , ya que se encuentra con el espn abajo. 2 De esta manera podremos asignarle los valores de los nmeros cunticos a cada electrn de un tomo. Qumica Nuclear: La qumica nuclear estudia las reacciones que implican cambios en el ncleo atmico, esta ama de la qumica comenz con el descubrimiento de la radiactividad natural por Antoine Becquerel y creci con las investigaciones posteriores de Pierre y Marie Curie y otros cientficos. La qumica nuclear es un tema frecuente y controvertido en la actualidad, por sus aplicaciones en la fabricacin de bombas atmicas, bombas de hidrgeno y de neutrones, incluso el uso pacfico de la energa nuclear. Esto se debe, en parte a la preocupacin por la seguridad en las plantas de energa nuclear y tambin por los problemas que ocasiona eliminar los desechos radiactivos. Cuando los ncleos cambian espontneamente y emiten radiacin, se dice que son radiactivos. Los ncleos que son radiactivos se llaman radionclidos y los tomos que contienen esos ncleos se llaman radioistopos. 2.3.6. Empleo de los radioistopos Los istopos radiactivos y los istopos semejantes tienen muchas aplicaciones en la ciencia y la medicina: Determinacin estructural: Se pueden utilizar radioistopos como marcas dentro de reacciones, para determinar las estructuras de iones y compuestos. Estudio de la fotosntesis: El istopo 18O se utiliz para determinar el origen del O2. El istopo radiactivo de 14 C ayud a determinar la ruta del carbono en la fotosntesis y medir la cantidad de radiactividad en cada compuesto que contena carbono, de este modo se pudo trazar con facilidad la ruta desde el CO2, pasando por los compuestos intermedios, hasta llegar al carbohidrato. Usos en la medicina: Los istopos en particular los istopos radiactivos que se utilizan para trazar la ruto de los tomos de un elemento en un proceso qumico o biolgico se llaman trazadores.
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El sodio-24, se inyecta en el torrente sanguneo como disolucin salina, se puede rastrear el flujo sanguneo y descubrir posibles constricciones y obstrucciones del sistema circulatorio. El yodo-131 se utiliza para medir la actividad de la glndula tiroides, para detectar algn problema en su funcionamiento, se le da al paciente a beber una disolucin que contenga una cantidad conocida de yodo-131 y se mide la radiactividad de la tiroides para ver si el yodo se absorbe a la velocidad normal. El tecnecio es uno de los elementos ms tiles en la medicina nuclear, aunque este metal no se encuentra en la tierra, sino que se prepara en el laboratorio, al paciente se le administra por va intravenosa u oral una disolucin que lo contenga y se pueden obtener imgenes de rganos como corazn, hgado y pulmones.
Estas son solo algunas aplicaciones mdicas. Es importante recalcar que la cantidad utilizada de los radioistopos en los humanos es mnima, de lo contrario, el paciente podra sufrir dao permanente por la radiacin de alta energa. La principal ventaja que tiene utilizar istopos radiactivos como trazadores es que se descubren con facilidad, con tcnicas fotogrficas o con aparatos llamados contadores de centelleo se pueden percibir cantidades muy pequeas. Fechado: Puesto que la vida media de cualquier nclido en particular es constante, la vida media puede servir como un reloj molecular para determinar la edad de diferentes objetos. Por ejemplo el carbono-14 se ha usado para determinar la edad de los diferentes materiales orgnicos. 2.3.7. Desintegraciones nucleares: Cuando un ncleo se desintegra espontneamente, se dice que ha sufrido desintegracin radioactiva o se ha desintegrado. Desintegracin alfa (): La radiacin alfa () consiste en una corriente de ncleos de h elio-4 conocidos 4 4 He o 2 como partculas alfa, las cuales se denotan como 2 . Cuando un ncleo de uranio 238 pierde una partcula alfa, el fragmento restante tiene un nmero atmico90 y un nmero de masa de 234. Por lo tanto es un ncleo de torio-234. Esta reaccin puede representarse por medio de la ecuacin nuclear :
238 92
234 90
Th
4 2
He
42
Observe que la suma de los nmeros de masa en ambos lados de la ecuacin es la misma (238 = 234 + 4). De forma semejante, la suma de los nmeros atmicos de ambos lados de la ecuacin es la misma (92 = 90 + 2). La reaccin que representa la desintegracin alfa del radio-226 sera:
226 88
Ra
222 88
Rn
4 2
He
La reaccin que representa la desintegracin alfa del polonio-212 :

212 84
Po
208 82
Pb
4 2
He
Radiacin Beta (): La radiacin beta () se compone de corrientes de partculas beta, qu3e son electrones de alta velocidad emitidos por un ncleo inestable. Las partculas beta 0 0 e o a veces como 1 se representan en las ecuaciones como 1 . El superndice cero indica que la masa del electrn es extremadamente pequea en comparacin con la masa de un nuclen. El subndice 1 indica la carga de la partcula, que es opuesta a la del protn. El yodo-131 es un ejemplo de un istopo que sufre una desintegracin por emisin beta.
131 53
131 54
Xe
0 1
Observe que la desintegracin beta da por resultado un aumento en el nmero atmico de 53 a 54. La emisin beta equivale a la conversin de un neutrn 01 n en
1 1 p o1 H , la cual aumenta el nmero atmico en 1: un protn 1
1 0 1 1 0 1
Sin embargo, tan slo porque se expulsa un electrn del ncleo, no debemos pensar que el ncleo est compuesto de estas partculas, as como no consideramos que un fsforo est compuesto de chispas simplemente porque las desprende cuando se frota. El electrn comienza a existir solo cuando el ncleo sufre una reaccin nuclear. El torio-231 sufre desintegracin radiactiva de la siguiente forma:
231 90
Th
231 91
Pa
0 1
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Radiacin gamma (): La radiacin gamma () o rayos gamma se compone de fotones de alta energa, es decir, radiacin electromagntica de longitud de onda muy corta. La radiacin gamma no modifica el nmero atmico ni el nmero de masa de un ncleo, y se 0 representa como 0 o simplemente . Casi siempre acompaa a otra emisin radiactiva porque representa la energa que se pierde cuando los nucleones que quedan se reorganizan en arreglos ms estables. Ejemplo:
238 92
238 92
0 0
Emisin de positrones: Un positrn es una partcula que tiene la misma masa que el electrn pero con 0 e . El carbono 11 es un ejemplo de carga opuesta. El positrn se representa como 1 un istopo que se desintegra por emisin de un positrn.
11 6
11 5
0 B 1 e
Otro istopo que sufre este tipo de desintegracin es el oxgeno-15 de la siguiente forma:
15 8
15 7
0 1
Observe que la emisin de un positrn causa que el nmero atmico disminuya en 1. Esta emisin tiene el efecto de convertir un protn en un neutrn, con lo que el nmero atmico del ncleo disminuye en 1:
1 1
1 0
0 n 1 e
Captura de electrones: La captura de electrones es la captura por parte del ncleo de un electrn de una capa interna de la nube de electrones que rodea al ncleo. El rubidio-81 sufre desintegracin de esta manera:
81 37
Rb
0 1
e(electrnorbital)
81 36
Kr
Puesto que el electrn se consume en lugar de formarse en el proceso, se muestra en el lado de los reactivos de la ecuacin. La captura de electrones, como la emisin de positrones, tiene el efecto de convertir un protn en un neutrn:
1 1
0 1
1 0
El mercurio-201 tambin sufre este tipo de reaccin:

44
201 80
Hg
0 1
201 79
Au
El siguiente cuadro resume las partculas comunes en la desintegracin radiactiva y en las transformaciones nucleares: _______________________________ Partcula Smbolo 1 Neutrn 0n Protn Electrn
1 1 0 1 4 2 1 H 1 p
e
0 1
4 He 2 Partcula alfa 0 Partcula beta 1e 0 Positrn 1e ________________________________
2.3.9. Energa Nuclear La energa de unin nuclear es una medida cuantitativa de la estabilidad nuclear y es la energa que se requiere para romper un ncleo en sus protones y neutrones. Esta cantidad representa la conversin de masa a energa que sucede durante una reaccin nuclear exotrmica. 2.3.10. Fisin y Fusin Nuclear La fisin nuclear es un proceso en el que un ncleo pesado (numero de masa > 200) se divide para formar ncleos ms pequeos de masas intermedias y uno o ms neutrones. Puesto que el ncleo pesado es ms estable que sus productos este proceso libera gran cantidad de energa. La primera reaccin de fisin nuclear que se estudi fue la de uranio-235 bombardeado con neutrones lentos cuya velocidad es comparable a la de las molculas del aire a temperatura ambiente. En estas condiciones el uranio-235 experimenta una fisin nuclear como se muestra en la siguiente figura:
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Esta reaccin se puede representar como:

235 92
1 0
90 38
Sr
143 54
Xe 301 n
Se han encontrado 200 istopos diferentes de 35 elementos distintos entre los productos de fisin nuclear del uranio-235. Casi todos ellos son radiactivos. Otras reacciones que podemos incluir de fisin del uranio son:
1 0 1 0
235 92 235 92
137 52 142 56
Te
97 40
Zn 201n
Ba
91 36
Kr 301 n
En promedio se producen 2.4 neutrones por cada fisin de uranio-235. Si una reaccin produce dos neutrones, estos neutrones pueden causar dos fisiones y as sucesivamente, el nmero de fisiones y la energa liberada crecen rpidamente y si el proceso no se controla, el resultado es una violenta explosin. Las reacciones que se multiplican de esta forma se llaman reacciones en cadena.
Para que se lleve a cabo una reaccin de fisin en cadena, la muestra de material fisionable debe tener una masa mnima. De lo contrario, los neutrones escapan de
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la muestra antes de que tenga oportunidad de golpear otro ncleo y causar una fisin adicional. La cadena se detiene si se pierden suficientes neutrones. La cantidad de material fisionable que es suficientemente grande para mantener la reaccin en cadena con una velocidad de fisin constante se llama masa crtica. Cuando est presente una masa crtica de un material, solo un neutrn de cada fisin es capaz de producir otra fisin. La masa crtica del uranio-235 es de alrededor de 1 kilogramo. Si est presente ms de una masa crtica del material fisionable, son muy pocos los neutrones que se pueden escapar. La reaccin en cadena multiplica por tanto el numero de fisiones, lo que puede llevar a una explosin nuclear. Una masa mayor que la masa crtica se denomina masa supercrtica. La fusin nuclear es la combinacin de pequeos ncleos en otros ms grandes. Este comportamiento sugiere que si dos ncleos ligeros se combinan o se fusionan para formar un ncleo ms grande y ms estable se liberar una cantidad considerable de energa en el proceso. Esta es la base de las investigaciones para aprovechar la fusin nuclear como fuente de energa. La fusin nuclear ocurre de manera continua en el sol formado principalmente por hidrgeno y helio, en su interior donde las temperaturas alcanzan cerca de los 15 millones de grados Celsius, se supone que se llevan a cabo las siguientes reacciones:
1 1 1 1
H H He He
1 1 2 1
H H
3 2 1 1
2 1
H He
4 2 4 2
0 1
e
1 21 H 0 1
3 2
3 2 3 2
He
He
He
Se han propuesto teoras para la generacin de los dems elementos a travs de procesos de fusin. Como las reacciones de fusin solo ocurren a temperaturas muy elevadas, a menudo se les llama reacciones termonucleares. Estas reacciones por lo tanto representan un problema, la temperatura ms baja 2 3 H con tritio 1 H requiere una que se necesita para fusionar deuterio 1 temperatura de alrededor de 40,000,000 K.
2 1
H +
3 1
4 2
He
1 0
Estas temperaturas solo se han conseguido usando una bomba atmica para iniciar el proceso de fusin, es evidente que este enfoque lo hace inaceptable como generacin de energa.
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Las investigaciones se han concentrado en el uso de un aparato llamado tokamak, que emplea fuertes campos magnticos para contener y calentar la reaccin. Se han alcanzado temperaturas de cerca de los 3,000,000 K en un tokamak, pero esto todava no es suficiente para iniciar una fusin continua. Gran parte de las investigaciones tambin se han encaminado al uso de potentes laceres para generar las temperaturas necesarias.
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UNIDAD 3 PERIODICIDAD QUMICA Se ha observado que algunos elementos forman compuestos slo con unos cuantos elementos (o con ninguno), mientras que otros se combinan con casi todos los dems (por ejemplo, el oxgeno), o forman millones de compuestos (por ejemplo, el carbono). Algunos elementos son metales, y otros carecen, evidentemente, de propiedades metlicas. Ciertas sustancias son gases, otras lquidas y otras slidas. Algunos slidos son suaves (parafina), otros bastante duros (diamante) y otros muy resistentes (acero). Es obvio que existen diferencias significativas entre los enlaces qumicos y otras fuerzas de atraccin que mantienen juntos a los tomos en diferentes sustancias. Los compuestos se forman cuando los tomos de distintos elementos se unen por enlaces qumicos. Estos enlaces se descomponen cuando los tomos se separan y el compuesto original deja de existir. Las fuerzas de atraccin entre los tomos son de naturaleza elctrica, y en las reacciones qumicas entre los tomos se efectan cambios de sus estructuras electrnicas. La configuracin electrnica del elemento determina su posicin en la tabla peridica; tambin determina el tipo de enlace qumico que el elemento puede formar. 3.1 LA TABLA PERIDICA. El descubrimiento de nuevos elementos qumicos ha sido un proceso continuo desde tiempos antiguos. Ciertos elementos como el oro, aparecen en la naturaleza en forma elemental y por ello se descubrieron hace miles de aos. En cambio, algunos elementos son radiactivos e intrnsecamente inestables. Solo sabemos de ellos gracias a los avances tecnolgicos del siglo XX. La mayor parte de los elementos, aunque estables, se encuentran dispersos ampliamente en la naturaleza y se incorporan en numerosos compuestos. Por ello, durante siglos, los cientficos no se dieron cuenta de su existencia. A principios del siglo XIX, los avances de la qumica hicieron ms fcil aislar los elementos de sus compuestos. En consecuencia, el nmero de elementos conocidos se duplic de 31 en 1800 a 63 hacia 1865. En el siglo XIX los qumicos buscaron un mtodo para clasificar los elementos conocidos, surgiendo as el grupo de los metales y los no metales, con referencia a su capacidad para conducir calor y electricidad. En 1820 se observ que podan agruparse las sustancias por sus propiedades semejantes, como el Li, Na y K Cl, Br, I. En 1860 con la aceptacin de la Ley de Avogadro y el poder de combinacin de los elementos (por ejemplo un tomo de sodio al combinarse con uno de cloro da cloruro de sodio, dos tomos de cloro con uno de calcio da cloruro de calcio) da una idea ms clara de las propiedades de los elementos.
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3.2 CLASIFICACIN DE MENDELEEV En 1869, el qumico ruso Dimitri Mendeleev y el qumico alemn, Lothar Meyer, publicaron en forma independiente ordenamiento de los elementos conocidos, que son muy similares a la tabla peridica que se usa en la actualidad. La clasificacin de Mendeleev se bas principalmente en las propiedades qumicas de los elementos, mientras que la de Meyer se bas principalmente en propiedades fsicas. Las tabulaciones fueron sorpresivamente similares. Ambos indican la periodicidad o repeticin peridica regular de propiedades al incrementar el peso atmico. Mendeleev orden los elementos conocidos segn el aumento de peso atmico en secuencias sucesivas, de manera que los elementos con propiedades qumicas similares quedasen en la misma columna. Observ que tanto las propiedades fsicas como qumicas de los elementos varan en forma peridica segn el peso atmico. Su tabla peridica de 1872 contena los 62 elementos conocidos en esa poca. Uno de los xitos ms significativos de la tabla peridica de Mendeleev fue que tuvo en cuenta elementos desconocidos al construirla. Cuando consider que faltaba algn elemento, dejaba el espacio en blanco, prediciendo sus propiedades en base a las de sus vecinos, por ejemplo el germanio, que fue descubierto hasta1882. Debido a que el ordenamiento de Mendeleev de los elementos se bas en el incremento de pesos atmicos, aparentemente varios elementos quedaron fuera de lugar en su tabla. Mendeleev los coloc en lugares que correspondan a sus propiedades. Pens que la aparente inversin de pesos atmicos se deba a valores inexactos de los mismos. Una redeterminacin cuidadosa de los mismos demostr que los valores eran correctos. La resolucin del problema de los elementos fuera de sitio tuvo que aguardar al desarrollo del concepto de nmero atmico. En 1913, dos aos despus de que Rutherford propusiera el modelo nuclear del tomo, un fsico ingls llamado Henry Moseley, desarroll el concepto de nmeros atmicos. Moseley determin la frecuencia de los rayos X emitidos despus de que diferentes elementos se bombardeaban con electrones de alta energa, y vio que cada elemento produce rayos X con una frecuencia caracterstica; adems observ que por lo general la frecuencia aumentaba al aumentar la masa atmica. Moseley acomod las frecuencias de rayos X en orden asignndoles un nmero entero singular, llamado nmero atmico a cada elemento. Ahora nos damos cuenta de que el nmero atmico es igual tanto al nmero de protones en el ncleo como al nmero de electrones que hay en el tomo. El concepto de nmero atmico aclar algunos problemas del modelo temprano de la tabla peridica, que se basaba en los pesos atmicos. Por ejemplo, el peso atmico del Ar (Z = 18) es mayor que el del K (Z = 19). Sin embargo, cuando los elementos se acomodan en orden de nmero atmico creciente, en lugar de peso atmico creciente, Ar y K aparecen en sus lugares correctos de la tabla. Los estudios de Moseley tambin predijeron agujeros en la tabla peridica, que dieron lugar al descubrimiento de nuevos elementos.
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3.3 GRUPOS O FAMILIAS. La ley peridica indica que si se ordenan los elementos conforme aumenta su nmero atmico, se encuentran en forma peridica elementos con propiedades fsicas y qumicas similares. Las tablas peridicas que se emplean en la actualidad son ordenamientos de este tipo. Las columnas verticales se conocen como grupos o familias y las lneas horizontales como perodos. Los elementos de un grupo tienen propiedades qumicas y fsicas similares, y los que se encuentran dentro de un perodo tienen propiedades que cambian en forma progresiva a travs de la tabla desde elementos que tienen un carcter altamente metlicos, es decir, tendencia a formar un ion positivo, hasta elementos no metlicos (electronegativos) que tienen tendencia a formar un ion negativo. Los diversos grupos de elementos tienen nombres comunes que se emplean con tal frecuencia que en conveniente memorizarlos. 3.3.1 Gases Nobles. Se encuentran al final de cada perodo en el grupo 0. Son gases monoatmicos, incoloros, qumicamente no reactivos y diamagnticos. Con excepcin del helio todos tienen configuraciones externas muy estables ns2 np6. 3.3.2 Elementos Representativos. Se encuentran en la familia A de la tabla peridica e incluyen metales y no metales. Tienen una gran variedad de comportamiento qumico y propiedades fsicas. Todos sus niveles estn completos excepto el de valencia (exterior) en el cual los electrones son los de valencia y el nmero es el mismo que el del grupo. La qumica depende de los electrones de valencia. 3.3.3 Elementos de Transicin. Son de la familia B. Todos estos elementos son metales. Se caracterizan por la estructura interna ya que el electrn diferenciante entra en el subnivel d. La mayora son paramagnticos y forman compuestos muy coloreados. 3.3.4 Elementos de Transicin Interna. Pertenecen al 6 y 7 perodos. La serie lantnida son 14 elementos del sexto perodo que siguen al lantano, y la actnida es la serie del sptimo perodo que sigue al actinio. El electrn diferenciante en cada tomo es un electrn f. Se agrega al nivel que est a dos niveles ms adentro que el nivel ms externo. Todos son metales paramagnticos y sus compuestos son muy coloreados.
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3.4 PROPIEDADES PERIDICAS. Muchas propiedades fsicas, como los puntos de fusin, puntos de ebullicin y volmenes atmicos, muestran variaciones peridicas. En esta unidad se describirn las variaciones de mayor utilidad para predecir propiedades qumicas. Las variaciones de estas propiedades dependen de las configuraciones electrnicas, en especial de la configuracin de la capa externa ocupada y de su distancia con respecto al ncleo. 3.4.1 Radio Atmico. La forma como reaccionan los tomos depende de varios factores: Carga nuclear Configuracin electrnica Tamao efectivo del tomo. Segn la teora ondulatoria pronostica que ms all de una regin de alta densidad, la nube electrnica del tomo se desvanece gradualmente y termina en el infinito. Es por esto que no se puede aislar y medir un tomo solo. Sin embargo, se puede medir la distancia entre dos tomos enlazados entre s para conocer los radios atmicos. Por ejemplo: La distancia del enlace Cl-Cl en la molcula Cl2 es 198 pm (picmetros), la mitad de ese valor, 99 pm corresponder al radio del Cl como se muestra en la figura 3.1. Figura 3.1 Una forma de definir el radio de un tomo se basa en la distancia d entre los ncleos de dos tomos de un elemento en una molcula que el tomo es una esfera dura con un radio igual a la mitad de la distancia del enlace, d. o cristal. Suponemos
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Dentro de la tabla peridica el aumento del radio atmico se observa de arriba hacia abajo en cada uno de los grupos tal como se aprecia en la figura 3.2.
Figura 3.2 Radios atmicos de los primeros 54 elementos de la tabla peridica. La altura de la barra para cada elemento es proporcional a su radio, lo que produce un mapa de relieve de los radios.
En los perodos disminuye el radio atmico de izquierda a derecha, ya que progresivamente se va aadiendo un protn al ncleo y un electrn en el mismo nivel, aumentando la carga nuclear efectiva en el electrn. Estos electrones son atrados hacia el ncleo y el tamao disminuye. 3.4.2 Radio Inico. Los elementos del grupo IA fcilmente pierden un electrn para adquirir configuracin de gas noble. Un tomo de litio tiene 3 protones en el ncleo y 3 electrones, estando el electrn ms externo en el orbital 2s. Sin embargo, un ion litio, Li + contiene tres protones en el ncleo pero solo dos electrones, ambos en el orbital 1s, de manera que el ion litio es mucho menor que el tomo neutro Li.
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De igual forma, un ion sodio es mucho menor que un tomo de sodio. En la figura 3.3 se muestran los cambios de tamao que se producen cuando los metales alcalinos se convierten en cationes y los halgenos en aniones.
Figura 3.3 Comparacin del radio atmico con el radio inico. a) metales alcalinos y cationes de los metales alcalinos. b) halgenos y iones halogenuros.
Las especies isoelectrnicas tienen el mismo nmero de electrones. Los iones del grupo IIA (Be2+, Mg2+, Ca2+, Sr2+ y Ba2+) son ms pequeos que los iones isoelectrnicos que forman los elementos del grupo IA en el mismo perodo, esto es de esperarse. El ion de Be2+, se forma cuando el tomo de Be pierde ambos electrones 2s, mientras su carga nuclear 4+ permanece constante. Es de esperarse que esta carga atraiga a los electrones restantes con bastante fuerza. Una comparacin de los radios inicos de los elementos del grupo IIA con sus radios atmicos indica la validez de este razonamiento. Ejemplo: Mg 2+ r = 0.65A = 10 electrones Na + r = 0.95A = 10 electrones Un razonamiento similar indica que los iones del grupo de los metales IIIA (Al 3+, Ga3+, In3+, Tl3+) deben ser an ms pequeos que los iones de los elementos del grupo IA y IIA de los mismos perodos. Esto se puede observar en la figura 3.4.
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Figura 3.4 Serie isoelectrnica de iones.
Los elementos de los grupos VIIA (F, Cl, Br, I) con configuracin ns 2 np5 ganan un electrn para adquirir configuracin de gas noble. Estos 8 electrones se repelen con mayor fuerza que los 7 originales de manera que la nube electrnica se expande. Ejemplo: F r = 0.64 A F- r = 1.36 A Cl r = 0.99 A Cl- r = 1.81 A En la figura 3.5 se muestran los radios de los iones ms comunes comparando con los tomos neutros.
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Figura 3.5 Comparaciones de los radios, en A, de los tomos neutros y los iones para varios de los grupos de elementos.
Conclusiones: Los aniones son ms grande que los tomos neutros de los cuales se derivan. Los cationes son ms chicos que los tomos neutros de los cuales se originan. Dentro de la serie isoelectrnica de iones, los radios inicos disminuyen al aumentar el nmero atmico. 3.4.3 Energa de Ionizacin. La facilidad con que los electrones se pueden sacar de un tomo es un indicador importante del comportamiento qumico de tomo. A la cantidad de energa requerida para eliminar los electrones menos retenidos por un tomo que se halla en su estado fundamental se llama primera energa de ionizacin (EI1). A (g) tomo gaseoso neutro Ejemplo: Ca(g) + 590 Kj A+(g) catin + e-
Ca+(g)
e-
Para el calcio la primera energa de ionizacin es 590 Kj/mol. La segunda energa de ionizacon (EI2), es la cantidad de energa que se requiere para desplazar al segundo electrn. En el caso del calcio se representa as: Ca+ (g) + 1145Kj Ca2+(g) + e-
Para un caso dado EI2 siempre es mayor que EI1 porque siempre es ms difcil desplazar a un electrn de un ion con carga positiva que del tomo neutro correspondiente. La energa de ionizacin mide la fuerza con que los electrones estn enlazados a los tomos. Cuando el sistema absorbe energa se le da signo positivo, siendo el proceso endotrmico, y cuando desprende energa se le asigna signo negativo y el proceso de ste tipo se llama exotrmico.
Tabla 3.1 Valores sucesivos de las energas de ionizacin, I, para los elementos del sodio al argn ( kJ/mol)
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Las energas de ionizacin para los elementos del sodio al argn se muestran en la tabla 3.1. Advierta que las energas de ionizacin de un elemento aumentan en magnitud conforme se eliminan electrones sucesivos: I 1 < I2 < I3, etc. Esta tendencia se debe a que la carga nuclear positiva que proporciona la fuerza de atraccin permanece constante, mientras que el nmero de electrones, que producen interacciones de repulsin, disminuye continuamente. Esto hace que aumente la carga nuclear efectiva que experimentan los electrones restantes. Cuanto mayor es la carga nuclear efectiva, mayor es la energa requerida para eliminar un electrn. Una segunda caracterstica importante de la tabla 3.1 es el marcado aumento en la energa de ionizacin que ocurre cuando se elimina un electrn de capa interna. El gran salto de energa se debe a que el electrn de capa interna est mucho ms cerca del ncleo y experimenta una carga nuclear efectiva mucho mayor que los electrones de la capa de valencia. Esta observacin apoya la idea de que solo los electrones ms exteriores intervienen para compartir y transferir electrones que dan origen a los enlaces y reacciones qumicas. Los electrones internos estn unidos con demasiada fuerza al ncleo como para perderse del tomo o siquiera compartirse. En general, la energa de ionizacin aumenta a travs del perodo de izquierda a derecha, debido a que el radio atmico disminuye (se hacen ms pequeos) y la carga nuclear efectiva aumenta dificultndose ms y ms la eliminacin de electrones. Dentro de un grupo, la energa de ionizacin disminuye de arriba hacia abajo debido a que los tomos se agrandan y es ms fcil eliminar los electrones. Conocer la energa de ionizacin permite predecir si el compuesto que se forma ser inico o covalente, cuanto mayor es la energa de ionizacin, ms difcil es quitar un electrn. Elementos con EI baja, pierden electrones dando lugar a cationes que formarn compuestos inicos. Elementos con EI intermedia comparten sus electrones con otros elementos formando compuestos covalentes. Elementos con EI alta (grupos VI y VIIA) ganan electrones para formar aniones.
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Un elemento representativo forma un ion porque le da configuracin de gas noble estable. Ejemplo: Li [He] 2s1 Li Li+ absorbe 520 kJ / mol
Li+
Li++
7298 kJ / mol
Las magnitudes de las energas de ionizacin concuerdan con los conceptos de configuracin electrnica. Las tendencias peridicas de las energas de la primera ionizacin de los elementos representativos se ilustran en la figura 3.6
Figura 3.6 Primera energa de ionizacin para los elementos representativos de los primeros seis perodos. La energa de ionizacin por lo regular aumenta de izquierda a derecha y disminuye de arriba hacia abajo.
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3.4.4 Afinidad Electrnica. Es el cambio de energa asociado con el proceso en el cual un electrn se agrega a un tomo gaseoso en su estado fundamental. e+ A(g) tomo gaseoso neutro A- (g) anin
Una afinidad electrnica corresponde al proceso en el cual un ion negativo se produce a partir de un tomo neutro por ganancia de un electrn. Ejemplo: e- + F(g) e- + Ne(g) FNe-322 kJ
Un signo (+) indica que se debe suministrar trabajo (absorber energa) para forzar al tomo en cuestin a aceptar un electrn adicional. Un electrn que se acerca a un tomo neutro es atrado por el ncleo del tomo pero repelido por los electrones del mismo. Si la atraccin es mayor que la repulsin, cuando se forma el ion negativo, se libera energa. Si la repulsin es mayor que la atraccin se requiere energa para formar el ion negativo. Un tomo pequeo tiene mayor tendencia que un tomo grande hacia la ganancia de electrones. En un grupo la afinidad electrnica aumenta al disminuir el tamao del tomo (de abajo hacia arriba) y en el perodo aumenta de izquierda a derecha. Los elementos con afinidad electrnica muy negativa ganan electrones con facilidad para formar iones negativos (aniones). Los halgenos que tienen la configuracin electrnica externa ns2 np5, tienen afinidades electrnicas de tipo ms negativo, forman aniones estables con configuracin de gas noble,ns 2 np6, al obtener un electrn. En la figura 3.7 se muestran las afinidades electrnicas de algunos elementos representativos. Figura 3.7 Afinidades electrnicas en kJ/mol para los elementos representativos de los primeros cinco perodos de la tabla peridica. Cuanto ms negativa es la afinidad electrnica, mayor es la atraccin entre un tomo y un electrn. Una afinidad electrnica >0 indica que el ion negativo tiene mayor energa que el tomo y el electrn separados.
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3.4.5 Electronegatividad. Mide la tendencia relativa del tomo a atraer los electrones hacia s cuando se combina qumicamente con otro tomo. Las electronegatividades de los elementos se expresan en una escala arbitraria llamada escala de Pauling (figura 3.8). La electronegatividad del flor es la ms alta de todos los elementos, esto indica, que cuando el ion flor est enlazado qumicamente a otros elementos, muestra mayor tendencia a atraer la densidad electrnica hacia s que cualquier otro elemento. El oxgeno es el segundo elemento ms electronegativo. Para los elementos representativos, las electronegatividades suelen aumentar de izquierda a derecha a lo largo de los perodos y de abajo hacia arriba dentro de los grupos. Las variaciones entre los elementos de transicin no son tan regulares. Por lo general, tanto las energas de ionizacin como las electronegatividades son bajas para los elementos que se encuentran en la parte izquierda inferior de la tabla peridica, y altas para los que estn en la parte superior derecha. Aunque la escala de electronegatividades es arbitraria, puede emplearse para predecir el tipo de enlace con bastante exactitud. Los elementos con grandes diferencias de electronegatividad tienden a reaccionar entre s para formar compuestos inicos. El elemento menos electronegativo cede su electrn (o electrones) al elemento ms electronegativo. Los elementos con diferencias pequeas de electronegatividad tienden a formar enlaces covalentes entre s, es decir, comparten sus electrones. En este proceso el elemento ms electronegativo atrae ms a los electrones. En la figura 3.8 se muestran los valores de electronegatividad de Pauling para algunos elementos.
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Figura 3.8 Electronegatividades de los elementos. 3.4.6 Metales, No Metales y Metaloides. En la figura 3.9 se muestra la clasificacin de los elementos en metales, no metales y metaloides. Los elementos a la izquierda de los que tocan a la lnea de zig-zag son metales (con excepcin del hidrgeno), mientras los que se encuentran a la derecha son no metales. Esta clasificacin es algo arbitraria y hay varios elementos que no se adaptan bien a cualquiera de estas clases. Los elementos adyacentes a la lnea marcada suelen llamarse metaloides (o semimetales) porque muestran algunas propiedades caractersticas tanto de los metales como de los no metales. 3.4.6.1. Algunas propiedades fsicas de metales y no metales: Metales 1. La elevada conductividad elctrica disminuye al aumentar la temperatura. 2. Alta conductividad trmica. 3. Gris metlico o brillo plateado (excepto cobre y oro). 4. Casi todos son slidos (excepto Hg, el Cs y Ga se funden en la mano).
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5. Maleables (pueden laminarse para formar placas. 6. Dctiles (se pueden formar alambres con ellos). 7. El estado slido se caracteriza por enlace metlico. No-Metales 1. Mala conductividad elctrica (excepto el carbono en forma de grafito). 2. Buenos aislantes trmicos (excepto el carbono en forma de diamante). 3. Sin brillo metlico. 4. Slidos, lquidos o gases. 5. Quebradizos en estado slido. 6. No dctiles. 7. Molculas con enlace covalente, los gases nobles son monoatmicos. 3.4.6.2 Algunas propiedades qumicas de metales y no-metales: Metales 1. Las capas externas contienen pocos electrones; por lo general 3 o menos (excepto el hidrgeno). 2. Energas de ionizacin bajas. 3. Afinidades electrnicas ligeramente negativas o positivas. 4. Electronegatividades bajas. 5. Forman cationes perdiendo electrones. 6. Forma compuestos inicos con los no-metales. 1. 2. 3. 4. 5. 6. No metales. Las capas externas contienen cuatro o ms electrones. Energas de ionizacin altas. Afinidades electrnicas muy negativas. Electronegatividades altas. Forman aniones ganando electrones. Forman compuestos inicos con metales y compuestos moleculares (covalentes) con otros no-metales (excepto gases nobles).
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Figura 3.9 Tabla peridica en la que se indican los metales, metaloides y no metales.
3.4.6.3 Tendencias de grupo de metales activos. A) Elementos del grupo IA. Tambin se conocen como metales alcalinos. Su nombre proviene de una palabra rabe que significa ceniza.
Elemento perodo
Li Na K Rb Cs Fr 2 3 4 5 6 7
valencia
2s1 3s1 4s1 5s1 6s1 7s1
Todos los metales alcalinos son muy reactivos, ya que pierden fcilmente un electrn para formar iones con carga de 1+. Na Na+ + 1e-
Forman compuestos inicos solubles en agua. Son los metales ms reactivos por lo que solo existen en la naturaleza como compuestos. Se pueden obtener haciendo pasar una corriente elctrica a travs de una sal fundida, en un proceso llamado electrlisis. Por ejemplo, el sodio se prepara
63
comercialmente por electrlisis del NaCl fundido. La energa elctrica sirve para quitarle electrones a los iones Cl- y forzar a los iones Na+ a que los acepten: 2Na
+
2Cl+ 2e-
Cl2 + 2 Na
2e-
Se combinan directamente con la mayor parte de los no metales, por ejemplo, reaccionan con hidrgeno para formar hidruros, con sufre para formar sulfuros, y con cloro para formar cloruros: 2Li(s) + H2(g) 2Na(s) + S(s) 2K(s) + Cl(g) 2 LiH(s) Na2S(s) 2 KCl (s)
Reaccionan rpidamente con agua fra produciendo hidrxidos e hidrgeno generando peligrosas cantidades de calor. 2 Na + 2 H2O H2 + 2 NaOH
Cuando reaccionan con el oxgeno se forman iones metlicos que contienen el ion O2-: 4Li(s) + O2(g) 2 Li2O(s) xido de litio
Tambin forman perxidos metlicos que contienen el ion O22- : 2Na (s) + O2(g) Na2O2 (s) perxido de sodio
El potasio, el rubidio y el cesio tambin forman compuestos que contienen el ion O2- llamados superxidos: K(s) + O2(g) KO2(s) superxido de potasio. Cabe sealar que las dos ltimas reacciones son sorprendentes, normalmente solo se forma un xido metlico. Son tan suaves que se pueden cortar con un cuchillo y la humedad de los dedos es suficiente para producir una reaccin. Fcilmente emiten electrones bajo el impacto de luz. Cs + hv Cs+ + ePor esta razn el cesio es muy utilizado en celdas fotoelctricas. Cuando los compuestos de metales alcalinos se colocan en la flama, emiten colores caractersticos como rojo para el Li, amarillo para el sodio y lila para el potasio.
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B) Elementos del grupo IIA. Metales alcalinotrreos. Reciben este nombre porque cuando se descubrieron sus xidos insolubles se les denominaron tierras. Comparando con los metales alcalinos, los alcalinotrreos son ms duros y ms densos, y funden a temperaturas ms altas. Son menos reactivos que los alcalinos. Elemento Be Mg Ca Sr Ba Ra perodo 2 3 4 5 6 7 valencia 2s2 3s2 4s2 5s2 6s2 7s2
Muestran tendencia a perder dos electrones formando iones 2+. Ba + 2 H2O Ba + F2 2Mg + O2 H2 + Ba(OH)2 BaF2 2MgO
Estos metales tienen un brillo grisceo cuando acaba de cortrseles, pero inmediatamente lo pierden por exposicin al aire. Los alcalinotrreos ms pesados tienen flamas caractersticas, como la rojo ladrillo del calcio, la rojo carmes del estao, que se utiliza en bengalas y fuegos artificiales, y la verde del bario. 3.4.6.4 Tendencias de grupo de no metales selectos. A) Hidrgeno. El primer elemento de la tabla peridica, tiene una configuracin electrnica 1s 1 y usualmente se coloca arriba de los metales alcalinos; sin embargo, es un elemento singular que en realidad no pertenece a ninguna familia. El hidrgeno es un no metal que ocurre como gas diatmico incoloro, H2(g), en casi todas las condiciones. El hidrgeno comnmente reacciona con otros no metales para formar compuestos moleculares. Estas reacciones pueden ser muy exotrmicas: 2H2(g) + O2(g) 2 H2O(l) -571.7 kJ
Tambin reaccionan con metales activos para formar hidruros metlicos slidos, que contienen el ion hidruro, H- : 2Na(s) Ca(s) + + H2(g) H2(g) 2 NaH(s) CaH2(s)
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B) Elementos del grupo VIA. El grupo del oxgeno. Conforme bajamos por el grupo VI A, el aumento en el carcter metlico se hace muy evidente. El oxgeno es un gas incoloro a temperatura ambiente; todos los dems son slidos. El oxgeno, el azufre y el selenio son no metales tpicos. El telurio posee algunas propiedades metlicas y se clasifica como metaloide. El polonio, que es radiactivo y muy raro, es un metal. Por lo general muestran nmero de oxidacin de 2. El oxgeno es el elemento ms reactivo que se combina con todos los elementos, excepto algunos gases del grupo 0, se encuentra en dos formas moleculares, O2 y O3(ozono). Tambin se combina entre s para formar perxidos H2O2. Elemento O S Se Te Po perodo 2 3 4 5 6 valencia 2s2 2p4 3s2 3p4 4s2 4p4 5s2 5p4 6s2 6p4
El oxgeno tiene una fuerte tendencia a atraer electrones de otros elementos (a oxidarlos). Despus del oxgeno, el miembro ms importante del grupo VIA es el azufre, que existe en varias formas alotrpicas, siendo la ms comn y estable un slido amarillo con frmula molecular S8, que consiste en un anillo de ocho miembros de tomos de azufre. Al igual que el oxgeno, tiende a ganar electrones de otros elementos para formar sulfuros, que contienen el in S22Na(s) + S(s) Na 2S(s)
La mayor parte del azufre en la naturaleza se encuentra como sulfuros metlicos. Su tendencia a formar sulfuros no es tan grande como la del oxgeno a formar xidos, siendo la qumica del azufre ms compleja que la del oxgeno, el azufre y sus compuestos se pueden quemar en oxgeno, produciendo dixido de azufre, que es un contaminante muy importante. S(S) + O2(g) SO2(g)
C) Elementos del grupo VIIA. Tambin llamados halgenos (formadores de sales). Son no metales tpicos, su puntos de fusin y ebullicin aumentan al aumentar el nmero atmico. El flor y el cloro son gases a temperatura ambiente, el bromo es un lquido y el yodo es un slido. Cada elemento consta de molculas diatmicas: F2, Cl2, Br2 y I2. Elemento F Cl Br perodo 2 3 4 valencia 2s2 2p5 3s2 3p5 4s2 4p5
Gas amarillo gas amarillo-verdoso lquido voltil rojo obscuro 66
I
violeta
5 6
5s2 5p5 6s2 6p5
slido
negro
voltil
con
vapor
At
radiactivo
Los halgenos tienen afinidades electrnicas muy negativas, por lo que tienden a ganar electrones de otros elementos para formar iones halogenuro: Cl2 + 2e2Cl-
El flor y cloro son ms reactivos que el bromo y el yodo, de hecho el flor quita electrones a casi cualquier sustancia con la que entra e contacto, incluida el agua, por lo regular lo hace muy exotrmicamente: 1147 kJ kJ 2Na(s) 2H2O(l) + + F2(g) 2F2(g) 2NaF(s) 4HF(ac) + O(g) H = -758.7
Reaccionan con el hidrgeno para formar halogenuros de hidrgeno, stos se disuelven en agua y forman soluciones cidas. H2(g) + Cl2 2HCl(g)
Reaccionan con casi todos los metales para formar sales como NaCl, ZnBr2, etc. Los halgenos son altamente txicos, corrosivos y reactivos, por lo tanto, muy peligrosos en su manejo. D) Elementos del grupo VIIIA. Tambin conocidos como Gases nobles, se caracterizan por tener sus niveles llenos. Son no metales y gases a temperatura ambiente, todos son monoatmicos, el radn es altamente radiactivo. Son muy resistentes a las combinaciones qumicas por lo que se les llama gases inertes. Elemento He Ne Ar Kr Xe Rn perodo 1 2 3 4 5 6 valencia 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 4p6 5s2 5p6 6s2 6p6
Se han podido sintetizar compuestos de F y Xe y de F y Kr. Todava no se conocen compuestos de He, Ne o Ar.
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UNIDAD IV ENLACE QUIMICO 4.1 TIPOS DE ENLACE. Las fuerzas de atraccin que mantienen unidos a los tomos se llaman enlaces qumicos. Estos enlaces se forman mediante las interacciones entre los electrones de valencia de los tomos en el compuesto. Los electrones que participan en los enlaces qumicos se denominan electrones de valencia. El trmino valencia (del latn valere, ser fuerte) est relacionado con la formacin de enlaces qumicos. Los electrones de valencia son los que residen en la capa electrnica exterior parcialmente ocupada por un tomo. Para comprender estas interacciones, es necesario hacer referencia a la regla del octeto, la cual establece que en muchos casos se alcanza una configuracin estable si en el nivel de energa de valencia hay ocho electrones alrededor de cada tomo. Los tomos alcanzan a completar estos niveles de energa ganando, perdiendo o compartiendo los electrones de valencia. Los tomos de He e H son excepciones de sta regla, ya que ellos alcanzan su configuracin estable con solo dos electrones.. En general, los tomos que tienen 1, 2 o 3 electrones de valencia tienden a perderlos para convertirse en iones con carga positiva (cationes), como es el caso de los metales. Por otro lado, los tomos con 5, 6 7 electrones de valencia tienden a ganar electrones y se convierten en iones con carga negativa (aniones) . Muchos de los no metales caen en esta categora. Estos no metales tambin pueden compartir sus electrones para obtener ocho electrones en su nivel de valencia. Los elementos con cuatro electrones de valencia, por ejemplo, el carbono, son los ms aptos para compartir sus electrones de valencia. 4.1.1 Enlace Inico. Es la fuerza de atraccin entre los iones de carga opuesta que los mantiene unidos en un compuesto inico. Estos iones de carga opuesta se forman por la transferencia de uno o ms electrones de un tomo a otro. Como resultado de esta transferencia, uno de los tomos es un ion con carga positiva mientras que el otro es un anin con carga negativa. Los elementos con ms probabilidad de formar cationes son los metales alcalinos y alcalinotrreos, y los ms adecuados para formar aniones son los halgenos y el oxgeno. En consecuencia, una gran variedad de compuestos inicos estn formados por un metal del grupo IA IIA y un halgeno u oxgeno. Como ejemplo tenemos la reaccin entre el litio y el flor para formar el fluoruro de litio: Si representamos cada electrn de valencia como un punto alrededor del elemento tenemos las denominadas frmulas puntuales de Lewis:
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Li + F Li+ F 1s2 2s1 1s22s22p5 1s2 1s22s22p6 Otra reaccin comn, es quemar el calcio en oxgeno: 2 Ca(s) + O2(g) Ca [Ar]4s2 + O 1s22s22p4 2 CaO Ca2+ [Ar] + O2[Ne]
Hay una transferencia de dos electrones del Ca al O. Advierta que el ion Ca 2+ formado tiene la configuracin electrnica del argn, mientras que el ion xido es isoelectrnico con el argn, y el compuesto CaO es elctricamente neutro. En muchos casos el catin y el anin en un compuesto no tienen la misma carga, por ejemplo cuando el litio se quema al aire: 4Li(s) 2 Li 1s22s1 + + O2(g) 2 Li2O(s) 2 Li+ [He] O2[Ne]
O 1s22s22p4
En este proceso, el tomo de oxgeno recibe dos electrones (uno de cada uno de los tomos de litio) para formar el ion xido. El ion litio es isoelectrnico con el helio. Cuando el magnesio reacciona con el nitrgeno a temperaturas altas, se forma un compuesto slido blanco, el nitruro de magnesio: 3 Mg(s) + N2(g) 3 Mg + 2 N [Ne]3s2 1s22s22p3 Mg3N2(s) 3 Mg2+ [Ne] 2 N 3[Ne]
La reaccin implica la transferencia de seis electrones (dos de cada tomo de magnesio) a dos tomos de nitrgeno, formando un compuesto elctricamente neutro. Algunas propiedades de los compuestos inicos son: Tienen puntos de fusin elevados (arriba de 300C) . Conducen la corriente elctrica en estado lquido o en solucin acuosa.
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4.1.2 Enlace Covalente. Se forma cuando dos tomos comparten sus electrones. El ejemplo ms sencillo, es la formacin de una molcula de hidrgeno:
El par de electrones compartido proporciona a cada tomo de hidrgeno dos electrones en su orbital de capa de valencia ( el 1s), de modo que, en cierto sentido, tiene la configuracin electrnica del gas noble He (los electrones compartidos se cuentan en ambos tomos). De forma anloga, cuando dos
tomos de cloro se combinan para formar la molcula Cl2, tenemos: Cada tomo de cloro, el compartir el par de electrones de enlace, adquiere ocho electrones (un octeto) en su capa de valencia, y alcanza la configuracin electrnica de gas noble del argn. Las estructuras que se muestran aqu para H 2 y Cl2 se denominan estructuras de Lewis. Al escribir estructuras de Lewis, normalmente indicamos con una lnea cada par de electrones compartidos entre dos tomos, y los pares de electrones no compartidos se dibujan como puntos. Siguiendo esta convencin, las estructuras de Lewis para H2 y Cl2 se dibujan as: H-H Cl Cl Desde luego, los pares de electrones compartidos no se encuentran en posiciones fijas entre los ncleos. En la figura 4.1 se muestra la distribucin de la densidad electrnica en la molcula de H2. Observe que la densidad electrnica se concentra entre los ncleos. Los dos tomos de la molcula de H 2 se unen principalmente a causa de las atracciones electrostticas entre los dos ncleos con carga positiva y la concentracin de carga negativa que hay entre ellos.
Figura 4.1 Distribucin electrnica en la molcula de H2
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Para los no metales, el nmero de electrones de valencia es igual al nmero del grupo. Por tanto, podramos predecir que los elementos del grupo VIIA, como el F, forman un enlace covalente para formar un octeto; los elementos del grupo VIA, como O, formaran dos enlaces covalentes; Los elementos VA, como N, formaran tres enlaces covalentes; y los elementos IVA, como C, formaran cuatro enlaces covalentes. Estas predicciones se cumplen en muchos compuestos. Por ejemplo consideremos los compuestos de hidrgeno sencillos, con los no metales de la segunda fila de la tabla peridica:
As, el modelo de Lewis logra explicar la composicin de muchos compuestos formados por no metales, en los que predominan los enlaces covalentes.
4.1.2.1 Polaridad en los enlaces y electronegatividad. El concepto de polaridad de enlace es til para describir la proporcin en que los electrones se compartes. Un enlace covalente no polar es aquel en el que los electrones se comparten equitativamente entre dos tomos. En un enlace covalente polar uno de los tomos ejerce una atraccin mayor sobre los electrones de enlace que el otro. Si la diferencia en la capacidad relativa para atraer electrones es bastante grande, se forma un enlace inico. Utilizamos una cantidad llamada electronegatividad para estimar si un enlace dado es covalente no polar, covalente polar o inico. Definimos la electronegatividad, como la capacidad de un tomo en una molcula para atraer electrones hacia s mismo. Cuanto mayor sea la electronegatividad de un tomo, mayor ser su capacidad para atraer electrones. Un tomo con una afinidad electrnica muy negativa y una energa de ionizacin elevada atraer electrones de otros tomos y adems se resistir a dejar ir sus electrones ante atracciones externas; ser muy electronegativo. La primera escala de electronegatividad, y la de ms amplio uso, fue desarrollada por el qumico estadounidense Linus Pauling, quin bas su escala en datos termoqumicos. La figura 4.2 muestra los valores de electronegatividad de Pauling para muchos de los elementos. El flor es el elemento ms electronegativo, con 4.0, mientras que el menos electronegativo es el cesio con 0.7.
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Figura 4.2 Electronegatividades de los elementos. Podemos utilizar la diferencia de electronegatividades entre dos tomos para estimar la polaridad de los enlaces entre ellos. Consideremos estos tres compuestos que contienen flor: Compuesto Diferencia de electronegatividades Tipo de enlace F2 4.0 4.0 = 0 Covalente no polar HF 4.0 2.1 = 1.9 LiF
4.0 1.0 = 3.0 Covalente polar Inico.
En F2 los electrones se comparten equitativamente entre los tomos de flor, y el enlace es no polar. En HF el tomo de flor tiene mayor electronegatividad que el de hidrgeno, as que los electrones no se comparten por igual; el enlace es polar. El tomo de flor, ms electronegativo, atrae la densidad electrnica alejndola del tomo de hidrgeno, menos electronegativo. As, parte de la densidad electrnica que rodea al ncleo de hidrgeno es atrada hacia el ncleo del flor y
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deja una carga positiva parcial en el tomo de hidrgeno y una carga negativa parcial en el tomo de flor. Podemos representar esta situacin como: H F parciales positiva y negativa, respectivamente. En LiF la electronegatividad tan alta del flor en comparacin con la del litio da pie a la transferencia total del electrn de valencia de Li a F. Esta transferencia da lugar a la formacin de iones Li+ y F- ; Por tanto, el enlace que se produce es inico. Aunque no hay una distincin tajante entre un enlace polar y un enlace inico, la siguiente regla puede ayudar a distinguirlos. Un enlace inico se forma cuando la diferencia de electronegatividad entre dos tomos enlazados es de 2.0 o ms. Esta regla se aplica para la mayora pero no para todos los compuestos inicos. Algunas veces los qumicos utilizan el trmino de carcter inico porcentual para describir la naturaleza de un enlace. Un enlace inico puro tendra un carcter del 100%, aunque no se conoce dicho enlace, en tanto que un enlace covalente puro o no polar tiene 0% de carcter inico. 4.1.3 Enlace covalente mltiple. El hecho de compartir un par de electrones constituye un solo enlace covalente, al que comnmente llamamos enlace sencillo. En muchas molculas, los tomos completan un octeto compartiendo ms de un par de electrones entre ellos. Cuando se comparten dos pares de electrones, dibujamos dos lneas, que representan un doble enlace. Un triple enlace corresponde a tres pares de electrones que se comparten. Tales enlaces mltiples se observan, por ejemplo, en la molcula de N2: N + N N N (o N N ) Puesto que cada tomo de nitrgeno posee cinco electrones en su capa de valencia, es necesarios compartir tres pares de electrones para alcanzar la configuracin de octeto. Las propiedades del N2 son del todo congruentes con la estructura de Lewis. El nitrgeno es un gas diatmico con una reactividad excepcionalmente baja, lo que se debe a la gran estabilidad del enlace nitrgenonitrgeno. Un estudio de la estructura del N2 revela que los tomos de nitrgeno solo estn separados 1.10 A. La corta distancia del enlace N N es el resultado del triple enlace entre los tomos. De los estudios realizados con muchas sustancias distintas en las que los tomos de nitrgeno comparten uno o dos pares de electrones, se ha averiguado que la distancia media entre los dos tomos de nitrgeno enlazados vara segn el nmero de pares de electrones compartidos:
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N N N = N N N
1.47 A 1.24 A 1.10 A
Por regla general, la distancia entre los tomos enlazados disminuye al aumentar el nmero de pares de electrones compartidos. El CO2 , ofrece otro ejemplo de molcula que contiene mltiples enlaces, en este caso dobles enlaces C = O: O + C + O O C O (o O=C=O)
4.1.4 Enlace por puentes de hidrgeno. Un enlace de hidrgeno ocurre cuando un tomo de H est enlazado a un tomo de alta electronegatividad (F, O N), quedando con una carga parcial positiva (por efectos de polarizacin) que permite que se una parcialmente a otro tomo electronegativo. Un ejemplo tpico es el caso del agua:
En la molcula los electrones se comparten en forma desigual, originando que el H sea parcialmente positivo. La carga parcial negativa que existe en el oxgeno, atrae a la carga parcial positiva que existe sobre el hidrgeno de otra molcula de agua. Esta atraccin trae como consecuencia la formacin de una unin dbil conocida como puente de hidrgeno. 4.1.5 Enlace Covalente de Coordinacin. Se constituye cuando un tomo proporciona los dos electrones que forman el enlace, mientras que el otro tomo solo ofrece un orbital vaco. En un enlace covalente, cada tomo contribuye con un electrn para formar un par de electrones entre los dos tomos. En un enlace covalente coordinado , un tomo aporta los dos electrones que forman el enlace. Un ejemplo es el ion amonio, NH4+ formado por un ion hidrgeno, H+ y una molcula de amoniaco: H H H + N HNH
H
Amonaco
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El tomo de N con 5 electrones en su capa de valencia, comparte un electrn por cada tomo de H para alcanzar un total de 8 electrones a su alrededor. Al compartir un electrn con el tomo de N, cada tomo de H obtiene 2 electrones, y as completan su capa de valencia. De esta manera, el N de amonaco tiene un par de electrones sin compartir. Un par de electrones sin compartir par no enlazante es un par que no participa en ningn enlace, y cuando se agrega H+ al amonaco, se forma un enlace covalente coordinado al unrsele al par no compartido: H N H
amonaco
H + H+
ion protn
HNH
ion amonio
El hidrgeno se estabiliza al compartir dos electrones con el N. Para formar el enlace covalente coordinado, el par de electrones sin compartir acta como pegamento al unir el protn con el tomo de nitrgeno. El ion amonio que se forma tiene una carga positiva puesto que cuenta con ms protones que electrones. La molcula de amonaco no tena carga, pero el ion H+ tena carga +1; por tanto, el ion amonio queda con una carga +1. Esta carga se distribuye a travs de todo el ion. Los cuatro enlaces N-H en el ion NH4+ son qumicamente iguales. Las descripciones de los enlaces inico, covalente y covalente coordinado nicamente son modelos que utilizamos para visualizar el fenmeno real del enlace qumico. No existe una diferencia real entre el enlace covalente y el covalente coordinado, ms bien, es una manera diferente de visualizar su formacin. Un enlace covalente coordinado es idntico a un enlace covalente; solo sus antecedentes son distintos. 4.1.6 Enlace Metlico. Son enlaces interatmicos que se presentan en los metales, se caracteriza por la deslocalizacin de los electrones en las bandas de energa. Los metales tpicos tienen electrones deslocalizados que se pueden mover en tres dimensiones. Por ello es comn hablar de una nube de electrones, porque los electrones externos menos fuertemente unidos son capaces de moverse a travs de la estructura del metal. Esta movilidad de electrones explica su capacidad para conducir calor y electricidad.
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4.2 FRMULAS PUNTUALES DE LEWIS. Los smbolos de electrn-punto (llamados tambin smbolos de Lewis) son una forma til de mostrar los electrones de valencia de los tomos y de seguirles la pista durante la formacin de enlaces. El smbolo de electrn-punto para un elemento consiste en el smbolo qumico del elemento ms un punto por cada electrn de valencia. Por ejemplo, el azufre tiene la configuracin electrnica [Ne]3s23p4; por tanto, su smbolo de electrn-punto muestra seis electrones de valencia:
S
Observe que los puntos se colocan en los cuatro lados del smbolo atmico: arriba, abajo, a la derecha y a la izquierda. Cada lado puede dar cabida a dos electrones como mximo (Tabla 4.1). Los cuatro lados del smbolo son equivalentes; La colocacin de dos electrones o de uno es arbitraria. El nmero de electrones de valencia de cualquier elemento es el mismo que el nmero de grupo en el que est el elemento en la tabla peridica. Por ejemplo, los smbolos de Lewis para el oxgeno y el azufre, miembros del grupo VIA tienen seis puntos. Tabla 4.1 Smbolos de electrn-punto. Elemento Li Configuracin electrnica [He]2s1 Smbolo de electrn-punto
Li
Be B [He]2s2 [He]2s22p1 eB
B
C [He]2s22p2
C
N [He]2s 2p
2 3
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O F Ne
[He]2s 2p [He]2s 2p
2
O F eN
[He]2s22p6
4.2.1 Regla del Octeto. Los tomos con frecuencia ganan, pierden o comparten electrones tratando de alcanzar el mismo nmero de electrones que los gases nobles ms cercanos a ellos en la tabla peridica. Los gases nobles tienen acomodos de electrones muy estables, como revelan sus altas energas de ionizacin, su baja afinidad electrnica y su falta de reactividad qumica. Puesto que todos los gases nobles (con excepcin del He) tienen ocho electrones de valencia, muchos tomos que sufren reacciones tambin terminan con ocho electrones de valencia. Esta observacin ha dado lugar a la regla del octeto: Los tomos tienden a ganar, perder o compartir electrones hasta estar rodeados por ocho electrones de valencia. Un octeto de electrones puede visualizarse como cuatro pares de electrones de valencia dispuestos alrededor del tomo, como en la configuracin de Ne en la tabla 4.1. Hay muchas excepciones a la regla del octeto, pero ofrece un marco de referencia til para introducir conceptos de enlaces. 4.2.2 Dibujo de las estructuras de Lewis de molculas poliatmicos. e iones
Las estructuras de Lewis son tiles para entender los enlaces en muchos compuestos y se utilizan con frecuencia al estudiar las propiedades de las molculas. Para dibujarlas se debe seguir un procedimiento determinado: 1. Elija un esqueleto: a) El elemento menos electronegativo es el central, porque requiere ms electrones para completar su octeto. b) Los tomos de oxgeno no se enlazan entre s, a excepcin de: O2 y O 3 Perxidos O22 Superxidos O2c) En los cidos ternarios (oxicidos) el H se enlaza a un tomo de oxgeno y no al tomo central. Ejemplo HNO2 HONO Hay algunas excepciones como el H3PO4 y H3PO2. d) Para iones o molculas que tienen ms de un tomo central se emplea el esqueleto ms simtrico posible.
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Ejemplo: H C H C y O O O P O P O
O
P2O74-
C2H4
2. Se calcula N: Nmero de electrones de valencia que requiere cada tomo para completar su octeto. Ejemplo A: Para el cido sulfrico (H2SO4) N = 8 X 1 (tomo de S) + 8 X 4 (tomos de O) + 2 X 2 (tomos de H). N = 8 + 32 + 4 = 44 electrones necesarios para que cada tomo complete la valencia de gas noble. Ejemplo B: Para el ion sulfato (SO42-) N = 8 X 1 (tomo de S) + 8 X 4 (tomos de O) N = 8 + 32 = 40 electrones necesarios. 3. Se calcula D: Nmero de electrones disponibles en la capa de valencia de cada elemento. En el caso de los aniones, se suma al total de electrones la carga del ion, en el caso de los cationes, se resta la carga. Ejemplo A: para el H2SO4 D = 2 X 1 (tomos de H) + 1 X 6 (tomo de S) + 4 X 6 (tomos de O) D = 2 + 6 + 24 = 32 electrones disponibles. Ejemplo B: para el ion SO42D = 1 X 6 (tomo de S) + 4 X 6 (tomos de oxgeno) + 2 (carga del anin) D = 6 + 24 + 2 = 32 electrones disponibles. 4. Se calcula C: Es el nmero total de electrones compartidos en la molcula o ion. C = N D Ejemplo A: Para el H2SO4 C = N A = 44 32 = 12 electrones o 6 pares de electrones compartidos. Ejemplo B: Para el SO42C = N A = 40 32 = 8 electrones o 4 pares de electrones compartidos.
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5. Se colocan los electrones compartidos en el esqueleto usando dobles o triples enlaces en caso necesario:
6. Se colocan los electrones no compartidos para llenar el octeto (excepto el H). Ejemplo A: Para el H2SO4
Ejemplo B: Para el SO42-
PROBLEMAS: #1 Escriba la frmula puntual de Lewis y la frmula de guiones para la molcula de N2 1) Esqueleto N N 2) N = 2 X 8 = 16 electrones necesarios 3) D = 2 X 5 = 10 electrones disponibles 4) C = N D = 16 10 = 6 electrones compartidos. 5) N ::: N 6 electrones ( 3 pares) compartidos = triple enlace 6) los 4 electrones restantes se acomodan 2 en cada tomo. N N N N
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#2 Escriba la frmula puntual y de guiones para el CS2 1) Esqueleto S C S 2) N = 2 X 8 (del S) + 1 X 8 (del C) = 24 electrones necesarios 3) D = 6 X 2 (del S) + 1 X 4 (del C) = 16 electrones disponibles 4) C = N D = 24 16 = 8 electrones = 4 pares compartidos 5) S C S 6) Se acomodan los 8 restantes S C S S=C=S #3 Escriba la frmula puntual y de guiones para el CO32O 1) Esqueleto
2-
O C O
2) N = 3 X 8 (t de O) + 1 X 8 (at de C) = 32 electrones necesarios. 3) D = 3 X 6 (at de O) + 1 X 4 (at de C) + 2 (carga del ion) = 24 electrones disponibles 4) C = N D = 32 24 = 8 electrones compartidos
O
5) 6) O C O Se acomodan los 16 restantes O 2 O C O O
2-
O=CO
4.2.2.1 Carga formal. En algunos casos es posible dibujar varias estructuras de Lewis distintas que obedezcan la regla del octeto. Para decidir cual es la ms razonable se efecta la contabilidad de los electrones de valencia para determinar la carga formal de cada tomo en cada estructura de Lewis. La carga formal de un tomo es la carga que tendra el tomo en la molcula si todos los tomos tuvieran la misma electronegatividad. La carga formal se calcula como sigue: 1. Todos los electrones no compartidos (no enlazantes) se asignan al tomo en el que se encuentran. 2. Se asigna la mitad de los electrones enlazantes a cada tomo del enlace. La carga formal de un tomo es igual al nmero de electrones de valencia que tiene el tomo aislado, menos el nmero de electrones asignado al tomo en la estructura de Lewis.
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Ejemplo: En el caso del ion cianuro, CN- podemos calcular las cargas formales de los tomos de C y N: [ C N]Primero contamos el nmero de electrones que tiene el tomo de C. Hay dos del par de electrones no enlazantes y tres de los seis electrones del triple enlace, para un total de cinco. El nmero de electrones de valencia de un tomo de C neutro es 4. Por tanto, la carga formal de C es 4 5 = -1. En el caso del N, hay dos electrones no enlazantes y tres del triple enlace. Dado que el nmero de electrones de valencia de un tomo neutro de N es 5, su carga formal es de 5 5 = 0. As, las cargas formales de los tomos en la estructura de Lewis de CN- son: -1 0 [ C N]Observe que la suma de las cargas formales es igual a la carga global del ion, 1-. La suma de las cargas formales de una molcula o ion siempre debe dar la carga global de la molcula o ion. En el caso del CO2, podramos tener dos estructuras diferentes que obedecen la regla del octeto: O = C = O O C O e- de valencia 6 4 6 6 4 6 e asignados al 6 4 6 7 4 5 tomo Carga formal 0 0 0 -1 0 +1 Advierta que, al ser el CO2 una molcula neutra, las cargas formales en ambas estructuras de Lewis suman cero. Por regla general, cuando hay varias estructuras de Lewis posibles, la ms estable ser aquella en la que: 1. Los tomos tengan las cargas formales ms pequeas y 2. Las cargas negativas residan en los tomos ms electronegativos. As, se prefiere la primera estructura para el CO2 porque los tomos no tienen carga formal. Ejercicio: Tres posibles estructuras de Lewis para el ion tiocianato, NCS-, son: [ N C S ] [ N = C = S ] [ N C = S ]
a) Determine las cargas formales de los tomos en cada estructura.

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b) Cul estructura de Lewis es la preferida? Solucin: Los tomos de N, C y S neutros tienen 5, 4 y 6 electrones de valencia respectivamente. Aplicando las reglas anteriores podemos determinar las siguientes cargas formales en las tres estructuras: -2 0 +1 [ N C S ] -1 0 [ N = C = S ] 0 0 [ N C = S ] 0 -1
La suma de las cargas formales en las tres estructuras da 1-, la carga global del ion. Como el N es el ms electronegativo, la carga negativa formal residir en el tomo de N, adems de que siempre se escoge la estructura que produce las cargas formales ms pequeas, por lo que la elegida es la segunda estructura. 4.2.3 Resonancia Hbrida. A veces nos topamos con molculas o iones en las que la disposicin conocida de los tomos no puede describirse adecuadamente con una sola estructura de Lewis. Consideremos el ozono, O3, que consiste en molculas flexionadas en las que ambas distancias O O son iguales (figura 4.3) . Puesto que cada tomo de oxgeno contribuye con seis electrones de la capa de valencia, la molcula de ozono tiene 18 electrones de capa de valencia.
Figura 4.3 Estructura Molecular del Ozono. Al escribir la estructura de Lewis, vemos que es necesario incluir un doble enlace para obtener un octeto de electrones en cada tomo:
Sin embargo, esta estructura molecular por s sola no puede ser correcta, ya que requiere que un enlace O O sea diferente del otro, lo que no concuerda con la estructura observada; esperaramos que el doble enlace O = O fuera mas corto que el enlace sencillo O O. Por otro lado, al dibujar la estructura de Lewis hubiera sido igualmente fcil colocar el enlace O = O a la izquierda:
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Las dos estructuras de Lewis alternativas para el ozono son equivalentes excepto por la colocacin de los electrones. Las estructuras de Lewis equivalentes de este tipo se denominan estructuras de resonancia. Para escribir la estructura del ozono correctamente, escribimos ambas estructuras de Lewis e indicamos que la molcula real est descrita por un promedio de las dos estructuras de resonancia:
La flecha con dos puntas indica que las estructuras mostradas son estructuras de resonancia. La molcula de ozono siempre tiene dos enlaces O O equivalentes cuya longitud es intermedia entre las longitudes de los enlaces oxgeno-oxgeno sencillo y doble. Para el ion nitrato, NO3-, es posible dibujar tres estructuras de Lewis equivalentes
Observe que la disposicin de los ncleos es la misma en todas las estructuras; lo nico diferente es la colocacin de los electrones. Al escribir estructuras de resonancia, los mismos tomos deben estar unidos unos a otros en todas las estructuras, de modo que la nica diferencia est en el acomodo de los electrones. En conjunto, las tres estructuras de Lewis describen adecuadamente el ion nitrato, que tiene tres enlaces N O iguales. 4.2.4 Excepciones de la Regla del Octeto. La regla del octeto falla al tratar con compuestos inicos de los metales de transicin, adems de no ser til en muchas situaciones en las que intervienen enlaces covalentes. Tales excepciones a la regla del octeto son de tres tipos principales: 1. Molculas con un nmero impar de electrones. 2. Molculas en las que un tomo tiene menos de un octeto.
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3. Molculas en las que un tomo tiene ms de un octeto. 1) Numero impar de electrones. En casi todas las molculas el nmero de electrones es par, y hay un apareamiento completo de los electrones. No obstante, en unas cuantas molculas como ClO2, NO y NO2, el nmero de electrones es impar. Por ejemplo, el NO contiene 5 + 6 = 11 electrones de valencia. Obviamente, es imposible aparear totalmente estos electrones para lograr un octeto alrededor de cada tomo. 2) Menos de un octeto. Un segundo tipo de excepcin ocurre cuando hay menos de ocho electrones alrededor de un tomo en una molcula o ion. sta tambin es una situacin relativamente rara y suele encontrarse en compuestos de boro y berilio. Por ejemplo, en el caso del BF3, al dibujar la estructura de Lewis tenemos:
Vemos que solo hay seis electrones alrededor del tomo de boro. Podramos completar el octeto alrededor del boro formando un doble enlace, obteniendo tres estructuras en resonancia:
Sin embargo, al formar tales estructuras hemos obligado a un tomo de flor a compartir electrones adicionales con el tomo de boro. Esto no es congruente con la elevada electronegatividad del flor. No es de esperar que los tomos de flor compartan electrones adicionales con el tomo de B. Son menos importantes las estructuras en resonancia que la representacin con 6 electrones alrededor del B. El comportamiento qumico del BF3 es congruente con sta representacin, ya que reacciona vigorosamente con molculas que tienen un par de electrones no compartidos, el cual puede servir para formar un enlace con el boro. Por ejemplo, el BF3 reacciona con amoniaco, NH3, para formar el compuesto NH3BF3:
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En este compuesto estable, el boro tiene un octeto de electrones. 3) Ms de un octeto. La tercera clase de excepciones, y la ms grande, consiste en molculas o iones en los que hay ms de ocho electrones en la capa de valencia de un tomo. Por ejemplo, consideremos el PCl5. Si dibujamos la estructura de Lewis para sta molcula, nos vemos obligados a expandir la capa de valencia y colocar 10 electrones alrededor del tomo central:
Otros ejemplos de molculas o iones con capas de valencia expandidas son SF4, AsF6- e ICI4-. Las molculas correspondientes con un tomo del segundo perodo como NCl5 y OF4, no existen. Solo se observan capas de valencia expandidas en elementos a partir del tercer perodo, ya que contienen orbitales internos nd sin llenar que pudieran servir para formar enlaces al ser utilizados para dar cabida a electrones adicionales. El tamao tambin desempea un papel importante para determinar si un tomo puede dar cabida a ms de ocho electrones. Cuanto ms grande sea el tomo central, ms electrones podrn rodearlo. El tamao de los tomos circundantes tambin es importante. Las capas de valencia expandida ocurren con mayor frecuencia cuando el tomo central est unido a los tomos ms pequeos y ms electronegativos como el F, Cl y O. 4.3 GEOMETRA DE LAS MOLCULAS. La forma global de una molcula est determinada por sus ngulos de enlace, los ngulos formados por las lneas que unen los ncleos de los tomos de las molculas. Los ngulos de enlace de una molcula, junto con las longitudes de los enlaces, definen con exactitud el tamao y la forma de la molcula. En el CCl4 los 4 enlaces C-Cl tienen la misma longitud (1.78 A) y los seis ngulos
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Cl-C-Cl tiene el mismo valor (109.5, que es caracterstico de un tetraedro). As, el tamao y la forma del CCl4 se describen por completo diciendo que es tetradrico con enlaces C-Cl de 1.78 A de largo (figura 4.4)
Figura 4.4 (a) Un tetraedro es un objeto con cuatro caras y cuatro vrtices. Cada cara es un tringulo equiltero. (b) la geometra de la molcula de CCl 4. Cada enlace C-Cl de la molcula apunta hacia un vrtice de un tetraedro. Todos esos enlaces tienen la misma longitud, y todos los ngulos de enlace Cl-C-Cl son iguales. Este tipo de dibujo del CCl4 se denomina modelo de bolas y palos. (c) Una representacin del CCl4, llamada modelo de llenado de espacios, muestra los tamaos relativos de los tomos, pero la geometra es menos clara. Al estudiar las formas de las molculas comenzamos con las molculas (y iones) que, al igual que el CCl4, tienen un solo tomo central unido a dos o ms tomos del mismo tipo. Tales molculas tienen la frmula general ABn, donde el tomo central A est unido a n tomos de B, por ejemplo el CO2 y el H2O son ejemplos de molculas AB2; el SO3 y el NH3 son molculas AB3, etc.
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Figura 4.5 Las formas de molculas ABn sencillas. Las formas que las molculas ABn pueden adoptar dependen del valor de n. Para un valor dado de n, solo se observan algunas formas generales. Muchas de esas formas se presentan en la figura 4.5. Por ejemplo, Una molcula AB 2 debe ser lineal (ngulo de enlace = 180) o angular (ngulo de enlace = 180). Para las molculas AB3 las dos formas ms comunes tienen los tomos B en las esquinas de un tringulo equiltero. Si el tomo A est en el mismo plano que los tomos B, la forma se llama plana trigonal; si el tomo A est arriba del plano de los tomos B, se tiene una forma piramidal trigonal. Ciertas molculas AB3 exhiben formas menos comunes, como la forma de T que se muestra en la figura 4.5. De las molculas AB2 y AB3 antes mencionadas, el CO2 es lineal y el H2O angular, mientras que el SO3 es plano trigonal y el NH3 es piramidal trigonal. Para predecir la forma de las molculas se emplea el modelo de repulsin del par electrnico del nivel de valencia (RPENV). 4.3.1 Teora de Repulsin de la capa de valencia (RPECV). Imagine que ata dos globos idnticos por sus extremos. Como se aprecia en la figura 4.6 (a), los globos se orientan naturalmente de modo que apuntan en direcciones opuestas; es decir, tratan de estorbarse mutuamente lo menos posible. Si agregamos un tercer globo, los globos se orientarn hacia los vrtices de un tringulo equiltero como en la figura 4.6 (b). Si agregamos un cuarto globo,
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los globos adoptarn naturalmente la forma tetradrica como en la figura 4.6 (c). Es evidente que hay una geometra ptima por cada numero de globos.
Figura 4.6 Los globos adoptan naturalmente su acomodo de ms baja energa. Los tomos se unen entre s para formar molculas compartiendo pares de electrones del nivel de valencia. Como los pares de electrones se repelen entre s, tratarn de estorbarse lo menos posible (como los globos). El mejor acomodo de un nmero dado de pares de electrones es el que minimiza las repulsiones entre ellos. Esta idea es la base del modelo RPENV. Tal como se aprecia en la figura 4.6, dos pares de electrones se acomodan linealmente, tres pares se acomodan en forma plana trigonal, y cuatro se disponen formando un tetraedro. Estas disposiciones, junto con las de cinco pares de electrones (bipiramidal trigonal) y seis pares de electrones (octadrica) se resumen en la tabla 4.2. La forma de una molcula o ion se puede relacionar con estos cinco acomodos bsicos de los pares de electrones.
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Tabla 4.2 Geometra de los pares electrnicos en funcin del nmero de pares de electrones 4.3.1.1 Prediccin de Geometras Moleculares. Al dibujar estructuras de Lewis, encontramos dos tipos de pares de electrones en el nivel de valencia: pares enlazantes, que son compartidos por los tomos en los enlaces, y pares no enlazantes (o pares solitarios). La estructura de Lewis del amoniaco revela tres pares enlazantes y un par no enlazante alrededor del tomo de nitrgeno: Par no enlazante
HNH
H Pares enlazantes
Puesto que hay cuatro pares de electrones alrededor del tono de N, las repulsiones de los pares electrnicos se minimizarn si los pares apuntan hacia los vrtices de un tetraedro (tabla 4.2). El acomodo tetradrico de los pares de electrones en el amoniaco se muestra en la figura 4.7.
Figura 4.7 Podemos predecir la geometra molecular del NH 3 si primero escribimos la estructura de Lewis, luego utilizamos el modelo RPENV para determinar la geometra de los pares de electrones, y por ltimo nos concentramos en los tomos mismos para describir la estructura molecular.
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La disposicin de los pares de electrones alrededor del tomo central de una molcula ABn es la geometra de sus pares de electrones. Por otro lado, cuando realizamos experimentos para determinar la estructura de una molcula, localizamos tomos, no pares de electrones. La geometra molecular de una molcula (o ion) es la disposicin de los tomos en el espacio. Podemos predecir la geometra de una molcula a partir de la geometra de sus pares de electrones. En el NH3, los tres pares enlazantes apuntan hacia tres de los vrtices de un tetraedro; por tanto, los tomos de hidrgeno se ubican en tres de los vrtices de un tetraedro que tiene el tomo de nitrgeno en el centro. El par de electrones no enlazante del nitrgeno ocupa el cuarto vrtice (figura 4.7). As, el modelo RPENV predice correctamente que los tomos del NH3 no estn todos en el mismo plano; ms bien, el NH3 se asemeja a una molcula tetradrica a la que le falta un tomo. A esta forma se le llama piramidal trigonal (una pirmide con un tringulo equiltero como base). Es evidente que la geometra molecular piramidal trigonal del NH3 es una consecuencia de la geometra tetradrica de sus pares de electrones. Al describir la forma de una molcula, siempre indicamos la geometra molecular, no la geometra de los pares de electrones. Como se ilustra en el ejemplo del amoniaco, los pasos para predecir geometras moleculares con el modelo RPENV son los siguientes: 1. Dibujar la estructura de Lewis de la molcula o ion. 2. Contar el nmero total de pares de electrones que rodean al tomo central y acomodarlos de modo tal que se minimicen las repulsiones entre los pares de electrones (vase tabla 4.2). 3. Describir la geometra molecular en trminos de la disposicin angular de los pares enlazantes. (La disposicin angular de los pares enlazantes corresponde a la disposicin angular de los tomos enlazados). 4. Un doble o triple enlace se cuenta como un par enlazante al predecir la geometra. Por ejemplo, la estructura de Lewis del CO2 tiene dos dobles enlaces C = O, como se muestra en la siguiente figura:
O= C=O

Tabla 4.3 Geometra de los pares de electrones y formas moleculares para molculas con dos, tres y cuatro pares de electrones alrededor del tomo central.
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Si aplicamos el modelo RPENV a esta molcula, cada uno de los dobles enlaces contar como un solo par de electrones. As, el modelo RPENV predice correctamente que el CO2 es lineal. En la tabla # 3 se resumen las geometras moleculares cuando hay cuatro pares de electrones o menos en el nivel de valencia alrededor del tomo central en una molcula ABn. Estas geometras son importantes porque incluyen todas las formas que se observan comnmente en las molculas o iones que obedecen la regla del octeto. Ejercicios: Utilice el modelo RPENV para predecir la geometra de pares de electrones y la geometra molecular de: a) SnCl3- ; b) O3; c) H2S; d) CO32-. Respuestas: a) tetradrica, piramidal trigonal; b) plana trigonal, angular; c) tetradrica, angular; d) plana, trigonal
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4.3.1.2 Efecto de electrones no enlazantes y de los enlaces mltiples sobre los ngulos de enlace. Podemos refinar el modelo RPENV para predecir y explicar pequeas distorsiones de las molculas respecto a las geometras ideales que se resumen en la tabla 4.3. Por ejemplo, consideremos el metano, CH4, el amoniaco, NH3, y el agua, H2O. Los tres tienen geometras de pares de electrones tetradricas, pero sus ngulos
de enlace muestran pequeas diferencias: Observe que los ngulos de enlace disminuyen conforme aumenta el nmero de par de electrones no enlazantes. Los pares enlazantes son atrados por los dos ncleos de los tomos enlazados. En cambio, la nica influencia sobre el movimiento de los electrones no enlazantes es la atraccin de un solo ncleo, y por tanto se extienden ms en el espacio. El resultado es que los pares de electrones no enlazantes ejercen fuerzas de repulsin ms intensas sobre los pares de electrones adyacentes y por ello tienden a comprimir los ngulos que hay entre los pares enlazantes. Si recurrimos a la analoga de la figura 4.6, podemos imaginar que los pares de electrones no enlazantes estn representados por globos un poco ms grandes y voluminosos que los pares enlazantes. Puesto que los enlaces mltiples contienen una densidad de carga electrnica ms alta que los enlaces sencillos, tambin afectan los ngulos de enlace. Consideremos la estructura del fosgeno, Cl2CO:
Al ver la estructura de Lewis del fosgeno podramos esperar una geometra plana trigonal con ngulos de enlace de 120. Sin embargo, el doble enlace acta de forma parecida a un par de electrones no enlazantes, y reduce el ngulo de enlace Cl C Cl de 120 a 111. En general, los electrones de los enlaces mltiples ejercen una fuerza de repulsin mayor sobre los pares de electrones adyacentes que la ejercida por los enlaces sencillos.
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Tabla 4.4 Geometras de pares de electrones y formas moleculares para molculas con cinco y seis pares de electrones alrededor del tomo central.
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4.3.1.3 Molculas con capa de valencia expandida. Si el tomo central de una molcula es del tercer perodo de la tabla peridica, o de uno posterior, puede tener ms de cuatro pares de electrones a su alrededor. Las molculas con cinco o seis pares de electrones alrededor del tomo central exhiben diversas geometras moleculares, como se muestra en la tabla 4.4. La geometra de pares de electrones ms estable para cinco pares de electrones es la bipirmide trigonal (dos pirmides trigonales que comparten la base). A diferencia de las geometras de pares de electrones vistas hasta ahora, la bipirmide trigonal contiene dos tipos geomtricamente distintos de pares de electrones. Dos pares se llaman pares axiales, y los otros tres se denominan pares ecuatoriales (figura 4.8). En una posicin axial, un par electrnico est situado a 90 de tres pares ecuatoriales. En una posicin ecuatorial, un par electrnico est situado a 120 de los otros pares ecuatoriales, y a 90 de los dos pares axiales.
Figura 4.8 Disposicin bipiramidal trigonal de cinco pares de electrones alrededor de un tomo central. Tres de los pares de electrones, llamados ecuatoriales definen un tringulo equiltero. Los otros dos pares, llamados pares axiales, estn arriba y abajo del plano del tringulo. Si una molcula tiene pares no enlazantes ellos ocuparn posiciones ecuatoriales. Supongamos que una molcula tiene cinco pares de electrones, uno o ms de los cuales son no enlazantes, para decidir en donde colocar los pares no enlazantes, se debe determinar cual sitio minimiza la repulsin entre los pares de electrones. Las repulsiones entre pares de electrones son mucho mayores cuando los pares estn situados a 90 unos de otros que cuando se sitan a 120. Puesto que los pares ecuatoriales estn a 90 de otros dos pares, experimentan menos repulsin que los pares axiales que estn a 90 de otros tres pares. Dado que los pares no enlazantes ejercen una mayor repulsin que los enlazantes, siempre ocupan las posiciones ecuatoriales.
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Figura 4.9 Un octraedro es un objeto con ocho caras y seis vrtices. Cada cara es un tringulo equiltero. La geometra de pares de electrones ms estable para seis pares de electrones es un octaedro. Como se muestra en la figura 4.9, un octaedro es un cuerpo con seis vrtices y ocho caras, cada una de las cuales es un tringulo equiltero. En una molcula octadrica como el SF6 (fig. 4.5), el tomo central est en el centro y los pares de electrones apuntan hacia los seis vrtices. Todos los ngulos de un octaedro son de 90 o 180, y las seis posiciones son equivalentes. Por tanto, si una molcula tiene cinco pares de electrones enlazantes y uno no enlazante, no importar dnde los coloquemos en el octaedro. Sin embargo, si hay dos pares de electrones no enlazantes, sus repulsiones se minimizarn si los colocamos en lados opuestos del octaedro, como se muestra en la tabla 4.4. 4.3.1.4 Molculas con ms de un tomo central. El modelo RPENV tambin puede aplicarse a molculas complejas. Consideremos la molcula del cido actico, cuya estructura de Lewis es: H O
HCCOH
H
Con la ayuda del modelo RPENV, podemos predecir la geometra alrededor del tomo de carbono de la extrema izquierda, y del tomo de oxgeno de la extrema derecha. Advierta que el carbono de la izquierda tiene cuatro pares de electrones a su alrededor, todos ellos enlazantes. Por tanto, la geometra alrededor de ese tomo es tetradrica. El C centra tiene efectivamente tres pares enlazantes a su alrededor (contando el doble enlace como si fuera un solo par). Por ello, la geometra alrededor de ese tomo es plana trigonal. El tomo de O tiene cuatro pares de electrones, lo que le da una geometra de pares de electrones tetradrica. Sin embargo, solo dos de esos pares son enlazantes, as que la geometra molecular alrededor del O es angular (fig. 4.10)
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Figura 4.10 Representaciones de bolas y palos (izquierda) y de llenado de espacios (derecha) del cido actico, HC2H3O2. 4.3.2 Polaridad de las molculas. La forma de una molcula y la polaridad de sus enlaces determinan juntas la distribucin de cargas en la molcula. Decimos que una molcula es polar si sus centros de carga negativa y positiva no coinciden. Un extremo de una molcula polar tiene una pequea carga negativa, y el otro, una pequea carga positiva. Una molcula no polar carece de tal polaridad. Como ejemplo de molcula polar, podemos considerar una molcula diatmica con un enlace polar. Por ejemplo, la molcula de HF es polar a causa de la diferencia de electronegatividades entre el H y el F; hay una concentracin de carga negativa en el tomo de F, que es ms electronegativo, as que el tomo de H, menos electronegativo, se convierte en el extremo positivo. Podemos indicar la polaridad de la molcula de HF de dos formas:
HF
HF
a notacin de la derecha la flecha denota el desplazamiento de la densidad electrnica hacia el tomo de flor. El extremo cruzado de la flecha puede verse como un signo ms que designa el extremo positivo de la molcula.
Figura 4.11 Las molculas polares se alinean en un campo elctrico; los extremos negativos apuntan hacia la placa positiva.
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Las molculas polares se alinean en un campo elctrico (fig. 4.11), y tambin se alinean unas respecto a otras y respecto a los iones. El extremo negativo y el extremo positivo de una molcula polar se atraen mutuamente. Asimismo, las molculas polares son atradas hacia los iones. El extremo negativo de una molcula polar es atrado hacia un ion positivo, y el extremo positivo es atrado hacia un ion negativo. Esta interacciones ayudan a explicar las propiedades de los lquidos, los slidos y las soluciones. Siempre que dos carga elctricas de igual magnitud pero signo opuesto estn separadas cierta distancia, se establece un dipolo. As, la molcula de HF tiene un dipolo. El tamao de un dipolo se mide por su momento dipolar, denotado con . Si dos cargas de igual magnitud, Q+ y Q-, estn separadas una distancia r, el momento dipolar es el producto de Q y r (fig. 4.12): = Qr Vemos que el momento dipolar aumenta al aumentar la magnitud de las cargas separadas y al aumentar la distancia entre las cargas.
Q+ Q-
Fig. 4.12 Momento dipolar En la tabla 4.5 se muestran las longitudes de enlace y los momentos dipolares de los halogenuros de hidrgeno. Observe que, al avanzar del HF al HI, la diferencia de electronegatividades disminuye y la longitud del enlace aumenta. El primer efecto reduce la magnitud de las cargas separadas y hace que el momento dipolar disminuya del HF al HI, a pesar de que la longitud del enlace va en aumento. Para estas molculas el cambio en la diferencia de electronegatividades es un factor ms importante para el momento dipolar que la longitud del enlace. Tabla 4.5 Longitudes de enlace, diferencia de electronegatividad y momentos dipolares de los halogenuros de hidrgeno.
Compuesto
HF HCl HBr HI
Longitud de enlace (A) 0.92 1.27 1.41 1.61
Diferencia de electronegativi dad 1.9 0.9 0.7 0.4
Momento dipolar (D) 1.82 1.08 0.82 0.44
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4.3.2.1 Momentos dipolares de las molculas poliatmicas. La polaridad de una molcula que contiene ms de dos tomos depende tanto de la polaridad de los enlaces como de la geometra de la molcula. Para cada enlace polar de una molcula podemos considerar el dipolo de enlace; es decir, el momento dipolar debido nicamente a los dos tomos enlazados. Al sumar los dipolos de enlaces individuales se obtiene el momento dipolar global. Por ejemplo, consideremos la molcula de CO2, que es lineal, como se muestra en la figura 4.13 (a), cada enlace C O es polar y, dado que los enlaces C O son idnticos, las momentos dipolares tienen la misma magnitud.
Figura 4.13 El momento dipolar de una molcula es la suma de sus dipolos de enlace. (a) en el CO2 los diplos de enlace tienen la misma magnitud pero son diametralmente opuestos. El momento dipolar global es cero. (b) En el H 2O los dipolos de enlace tambin tienen la misma magnitud, pero sus direcciones no son diametralmente opuestas. La molcula tiene un momento dipolar global distinto a cero. El hecho de que ambos enlaces C O sean polares no implica que la molcula de CO2 sea polar. Los dipolos de enlace y los momentos dipolares son cantidades vectoriales; es decir, tienen tanto magnitud como direccin. El momento dipolar global de una molcula poliatmica es la suma de sus dipolos de enlace. En esta suma de vectores debemos considerar tanto las magnitudes como las direcciones de los dipolos de enlace. Los dos dipolos de enlace del CO2, si bien tienen la misma magnitud, tienen direcciones exactamente opuestas, por lo que se cancelan, as, el momento dipolar global del CO2 es cero. Cabe sealar, que los tomos de O del CO2 s tienen una carga negativa parcial y que el tomo de C tiene una carga positiva parcial, como es de esperar en los enlaces polares. Aunque los enlaces individuales son polares, la geometra de la molcula hace que el momento dipolar global sea cero. Considere ahora el agua, que una molcula angular con dos enlaces polares como se muestra en la Fig. 4.13(b). Una vez ms, ambos enlaces son idnticos, as que los dipolos de enlace tienen la misma magnitud. Sin embargo, al estar doblada la molcula los dipolos de enlace no se oponen directamente y por tanto no se cancelan. As, la molcula de agua tiene un momento dipolar ( = 1.85D). El
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tomo de oxgeno tiene una carga parcial negativa, y cada uno de los tomos de hidrgeno tiene una carga parcial positiva. En la figura 4.14 se muestran ejemplos de molculas polares y no polares, todas ellas con enlaces polares. Las molculas en las que el tomo central est rodeado simtricamente por tomos idnticos (BF3 y CCl4) son no polares. En las molculas ABn, en las que todos los tomos B son iguales, ciertas geometras simtricas [lineal (AB2), plana trigonal (AB3), tetradrica y plana cuadrada (AB4), bipiramidal trigonal (AB5) y octadrica (AB6)] deben dar lugar a molculas no polares a pesar de que los enlaces individuales podran ser polares.
Figura 4.14 Ejemplos de molculas con enlaces polares. Dos de estas molculas son no polares porque sus dipolos de enlace se cancelan mutuamente. 4.3.3 Enlaces covalentes y traslape de orbitales. La relacin del concepto de Lewis de enlaces de pares de electrones con la idea de los orbitales atmicos conduce a un modelo de los enlaces qumicos llamado teora del enlace de valencia. Si extendemos este enfoque para incluir las formas en que los orbitales atmicos pueden mezclarse entre s, obtenemos una imagen que concuerda con el modelo RPENV. En la teora de Lewis, ocurren enlaces covalentes cuando los tomos comparten electrones. Al compartirse, la densidad electrnica se concentra entre los ncleos. En la teora del enlace de valencia, visualizamos que la acumulacin de densidad electrnica entre dos ncleos ocurre cuando un orbital atmico de valencia de un tomo se fusiona con uno de otro tomo. Se dice entonces que los orbitales comparten una regin del espacio, o que se traslapan. El traslape de orbitales permite a dos electrones con espn opuesto compartir el espacio comn entre los ncleos y formar as un enlace covalente. En la figura 4.15 (a) Se representa el acercamiento de dos tomos de H para formar H2 . Cada tomo tiene un solo electrn en un orbital 1s. Al traslaparse los orbitales, la densidad electrnica se concentra entre los ncleos. Dado que los
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electrones de la regin de traslape son atrados simultneamente por ambos ncleos, mantienen unidos a los tomos y se forma un enlace covalente.
Figura 4.15 Traslape de orbitales para formar enlaces covalentes. (a) El enlace del H2 es el resultado del traslape de dos orbitales 1s de dos tomos de H. (b) El enlace del HCl se debe al traslape de un orbital 1s del H y uno de los lbulos de un orbital 3p del Cl. (c) El enlace del Cl2 es el resultado del traslape de dos orbitales 3p de dos tomos de Cl. La idea de que el traslape de orbitales produce un enlace covalente, se aplica igualmente bien a otras molculas. Por ejemplo, consideremos la molcula de HCl. El cloro tiene la configuracin electrnica [Ne]3s2 3p5. Todos los orbitales de valencia del cloro estn llenos con excepcin de un orbital 3p, que contiene un solo electrn. Este electrn se aparea con el electrn nico del H para formar un enlace covalente. En la figura 4.15 (b) se muestra el traslape del orbital 3p del Cl con el 1s del H. Asimismo, podemos explicar el enlace covalente de la molcula de Cl2 en trminos del traslape del orbital 3p de un tomo con el orbital 3p de otro, como se muestra en la figura 4.15 (c). Siempre hay una distancia ptima entre los dos ncleos enlazados en cualquier enlace covalente. En la figura 4.16 se muestra como cambia la energa potencial del sistema a medida que dos tomos de H se acercan para formar una molcula de H2. Conforme la distancia entre los tomos disminuye, el traslape de sus orbitales 1s aumenta. A causa del consecuente aumento en la densidad electrnica entre los ncleos, la energa potencial del sistema disminuye; es decir, la fuerza del enlace aumenta, como indica la disminucin de la energa en la curva. Sin embargo, la curva tambin muestra que si los tomos se acercan mucho, la energa aumenta rpidamente. Este rpido aumento se debe principalmente a la repulsin electrosttica de los ncleos, que se hace significativa a distancias internucleares cortas. La distancia internuclear en un mnimo de la curva de energa potencial corresponde a la longitud de enlace observada. As, la longitud de enlace observada es la distancia en que las fuerzas de atraccin entre cargas distintas (electrones y ncleos) se equilibran con las fuerzas de repulsin entre cargas iguales (electrn-electrn y ncleo-ncleo).
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Figura 4.16 Cambio de energa potencial durante la formacin de la molcula de H2. El mnimo de energa, a 0.74 A, representa la distancia de equilibrio de enlace. La energa en este punto, -436 kJ/mol, corresponde al cambio de energa para la formacin del enlace H H.
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UNIDAD 5 NOMENCLATURA QUMICA

La Nomenclatura es un conjunto de reglas que se emiten para dar nombre y clasificacin a los individuos de una especie. La Nomenclatura Qumica contendr las reglas que nos permitan asignar un nombre a cada una de las sustancias qumicas. El objetivo de la nomenclatura qumica es identificar a una sustancia qumica y esta identificacin debe ser inequvoca, es decir, a cada nombre debe corresponder una sustancia y a cada sustancia un nombre. A diferencia de otras disciplinas, la nomenclatura qumica contiene reglas y nombres que se han modificado con el tiempo y se seguirn modificando a medida que se obtengan nuevos compuestos o se establezcan acuerdos internacionales para designar a los ya existentes. Las reglas de nomenclatura actuales provienen de los acuerdos internacionales tomados en una asociacin mundial de qumicos, denominada International Union of Pure and Applied Chemistry, conocida como IUPAC por sus siglas en ingls. Al decir que a cada sustancia se le asigna un nombre, no se puede explicitar un nombre y solo uno, ya que este pudo cambiar con el tiempo. Por ejemplo, existe un compuesto conocido desde hace ya varios siglos y que en la farmacopea tradicional se llam sublimado corrosivo. A principios de este siglo recibi el nombre de cloruro mercrico, que le corresponde debido a su composicin, y que actualmente se llama cloruro de mercurio (II) . A pesar de las reglas emitidas por la IUPAC y de la tendencia a ser adoptadas por los qumicos en todo el mundo, la nomenclatura qumica es tolerante con los nombres que se han arraigado y que persisten, en la mayora de los casos a nivel comercial.
Nomenclatura de los Aniones Monoatmicos.

Los tomos de los elementos que producen iones negativos alcanzan slo un estado de oxidacin negativo. La nomenclatura sistemtica indica que el nombre de los iones negativos se establece con la raz del nombre del elemento y la terminacin uro. En la tabla 1 se dan los nombres de los iones negativos:
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Tabla 1. Nombre de los aniones monoatmicos. Nombre del Elemento.
In
Antimonio. Arsnico. Azufre. Boro. Bromo. Carbono. Cloro. Flor. Fsforo. Hidrgeno. Nitrgeno. Oxgeno. Selenio. Silicio. Telurio. Yodo. Sb As3S2B3BrC4ClFP3HN3O2O22Se2Si4Te2I13-
Nombre del In
Antimoniuro. Arseniuro. Sulfuro. Boruro. Bromuro. Carburo. Cloruro. Fluoruro. Fosfuro. Hidruro. Nitruro. xido. Perxido. Seleniuro. Siliciuro. Telururo. Yoduro.
Observe en la Tabla las siguientes irregularidades: a) El oxgeno, a diferencia de los dems elementos, genera compuestos denominados xidos, en lugar de oxigenuros. b) Existe el estado de oxidacin 1 para el oxgeno, pero no en estado monoatmico, sino diatmico, generando la molcula del in perxido, 02-2 . c) Los derivados del azufre toman la raz de su nombre en latn sulfur. Por esta razn el ion S-2 se llama sulfuro y no azufruro
Nomenclatura de los cationes monoatmicos

La nomenclatura sistemtica para especies en estado de oxidacin positiva recomendada por la IUPAC es extraordinariamente sencilla. Consiste en dar el nombre del elemento y escribir entre parntesis con nmeros romanos el estado de oxidacin, ejemplos son: para Fe3+ In Hierro (III) para Mn7+ In Manganeso (VII) para Br5+ In Bromo (V) Existe otra nomenclatura, llamada convencional, que consiste en lo siguiente: a) Los iones de los elementos que dan slo un estado de oxidacin positivo forman su nombre con la raz del nombre del elemento y la terminacin ico. Por ejemplo: para el sodio, el ion Na+, se usa el trmino sdico para el galio, el ion Ga3+, se usa el trmino glico para el silicio, el ion Si4+, se usa el trmino silcico
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b) Cuando el elemento produce dos iones positivos, el de ms alto estado de oxidacin cumple la regla anterior. El ion de menor estado de oxidacin se designa con la raz del nombre del elemento y la terminacin oso. Por ejemplo: del hierro, el Fe2+ se llama ferroso y el Fe3+ se llama frrico para el cobre, el Cu+ se llama cuproso y el Cu2+ se llama cprico para el plomo, el Pb2+ se llama plumboso y el Pb4+ se llama plmbico para el arsnico, el As3+ se llama arsenioso y el As5+ se llama arsnico c) Cuando el elemento produce tres iones positivos diferentes, los dos de ms alto estado de oxidacin cumplen la regla anterior. El ion de menor estado de oxidacin se designa con el prefijo hipo, la raz del nombre del elemento y la terminacin oso. Por ejemplo: para el azufre, el S2+ es el ion hiposulfuroso el S4+ es el ion sulfuroso y el S6+ es el ion sulfrico d) Cuando un elemento produce cuatro iones positivos, los tres de menor estado de oxidacin cumplen la regla anterior. El ion de mayor estado de oxidacin se designa con el prefijo per la raz del nombre del elemento y la terminacin ico. Por ejemplo: para el cloro, el Cl1+ es el ion hipocloroso Cl3+ es el ion cloroso 5+ Cl es el ion clrico Cl7+ es el ion perclrico Esta ltima nomenclatura tiene algunas limitaciones y no es fcil de recordar. Adems, muchos estados de oxidacin tienen nombres particulares. Sin embargo, muchos profesionales de la qumica an la utilizan.
Nomenclatura de los compuestos binarios Funciones qumicas

A excepcin de los gases nobles, prcticamente todos los elementos se combinan entre s, existen compuestos de cualquier elemento con el oxgeno y todos ellos se llaman xidos, de la misma manera existen compuestos de cualquier elemento con flor y se llaman floruros. El conjunto de compuestos que tienen en comn la presencia de un elemento forman una funcin qumica. En qumica inorgnica son reconocidas 5 funciones qumicas, a saber Los hidruros, los xidos, los hidrxidos o bases, los cidos, las sales.
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Clasificacin de los compuestos de nmero de elementos diferentes
Otra forma de agrupar los compuestos es mediante el nmero de elementos diferentes que contiene la frmula de los mismos. Los compuestos binarios son los que tienen dos elementos diferentes, por ejemplo: El NaC1, cloruro de sodio, proviene de dos elementos, el sodio y el cloro. El H20, agua, contiene slo dos elementos, el hidrgeno y el oxgeno. El Fe2O3, el trixido de difierro(III), contiene dos elementos hierro y oxgeno. Existen compuestos ternarios que contienen 3 elementos diferentes, como El Ca(OH)2, hidrxido de calcio, que contiene calcio, oxgeno e hidrgeno. El CaCO3, carbonato de calcio, contiene calcio, carbono y oxgeno.
Existen compuestos con mayor numero de elementos, a los que se les llama polielementales, como son: NaKC2O4, oxalato de sodio y potasio, con sodio, potasio, carbono y oxgeno. O el NaH2PO4, dihidrgeno fosfato de sodio, con los elementos correspondientes. En esta parte de la unidad estudiaremos la nomenclatura de las funciones qumicas de Los compuestos binarios
Los hidruros.
Son compuestos que contienen hidrgeno y otro elemento, donde EH y es la frmula generalde los hidruros La nomenclatura de los hidruros metlicos se forma con la palabra hidruro, la preposicin de, el nombre del elemento y su estado de oxidacin, entre parntesis. Por ejemplo: CsH = hidruro de cesio (1) HgH2 = hidruro de mercurio (II) GaH3 = hidruro de galio (III) PbH4 = hidruro de plomo (IV) Cuando el elemento metlico slo forma un estado de oxidacin psitivo, como es el caso del cesio, es optativo el escribir su estado de oxidacin entre parntesis. As: el CsH es el hidruro de cesio o hidruro de cesio (1)
Hidruros con nomenclatura convencional

La composicin qumica de muchos hidruros se conoce desde antes de la sistematizacin de la nomenclatura qumica y la IUPAC acepta que se sigan utilizando sus nombres tradicionales. Por ejemplo, se acostumbra utilizar el nombre agua en lugar de xido de hidrgeno para el compuesto H20, al igual que el nombre metano en lugar de hidruro de carbono para el CH4. En la tabla 2 se dan los nombres convencionales y sistemticos de los hidruros con nombre
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convencional. En el caso del amoniaco se ha escrito el nombre sistemtico hidruro de nitrgeno que corresponde a la frmula NH3. Sin embargo, se sabe que el hidrgeno es el extremo formalmente positivo de la molcula, por lo que debiera llamarse nitruro de hidrgeno con frmula H3N. Lo mismo ocurre con el metano, que debiera llamarse carburo de hidrgeno con frmula H4C. Esto es slo una aclaracin, puesto que el uso de las frmulas NH3 y CH4 est aceptado y es universal.
Hidruro. H2O NH3 AsH3 BH3 SbH3 PH3 GeH4 CH4 SiH4
Nombre Convencional. Agua. Amoniaco. Arsina. Borano. Estibina. Fosfina. Germano. Metano. Silano.
Nombre Sistemtico. xido de Hidrgeno. Hidruro de Nitrgeno. Hidruro de Arsnico. Hidruro de Boro. Hidruro de Antimonio. Hidruro de Fsforo. Hidruro de Germanio. Hidruro de Carbono. Hidruro de Silicio.
Nomenclatura de los xidos

Las combinaciones de los elementos con el oxgeno producen compuestos llamados xidos. Prcticamente cualquier xido puede obtenerse de la reaccin directa oxgeno + elemento, aunque esta reaccin no es la nica forma de obtener xidos. Hay varias formas de nombrar a los xidos. La ms sencilla es enunciar la palabra xido, la preposicin de, el nombre del elemento que forma el xido, y el estado de oxidacin que presenta, escrito en romano y encerrado entre parntesis. Observe los siguientes ejemplos: K2O = xido de potasio u xido de potasio (I) FeO = xido de hierro (II) Bi2 O3= xido de bismuto (III) CO2 = xido de carbono (IV) V2 O5 = xido de vanadio (V) Cuando un elemento presenta slo un estado de oxidacin, como ocurre entre los que estn en los grupos 1 y 2, puede no escribirse este nmero.
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Otra nomenclatura consiste en leer la frmula: indicar con un prefijo el nmero de tomos de oxgeno, seguido de la palabra xido, luego la preposicin de, y con otro prefijo el nmero de tomos del otro elemento, con su nombre. Para los ejemplos anteriores: K2O = monxido de dipotasio FeO = monxido de hierro Bi203 = trixido de dibismuto CO2 = dixido de carbono V205 = pentxido de divanadio La otra nomenclatura (ya casi en desuso porque exige memorizar los diferentes estados de oxidacin de los elementos) consiste en decir la palabra xido seguida del nombre del ion en su estado de oxidacin correspondiente. Para los mismos ejemplos anteriores se daran los nombres siguientes: K2 O = xido potsico Fe O = xido ferroso Bi203 = xido bismutoso CO2 = xido carbnico V205 = xido pervandico
Nomenclatura de los perxidos

En realidad son pocos los perxidos importantes en qumica inorgnica: el perxido de hidrgeno, H202, llamado comercialmente agua oxigenada, es muy poco estable y tiende a liberar oxgeno gaseoso, el perxido de sodio, Na 202, comercialmente llamado oxilita, y el perxido de bario, BaO2, que fue una de las principales materias primas para la preparacin del H202. En todos los casos en los que aparezca la raz peroxi o la palabra perxido, se indica que existe el grupo O22-. Los anteriores son los ms importantes como compuestos puros. H202 perxido de hidrgeno Na202 perxido de sodio BaO2 perxido de bario
Sales binarias.
La mayor parte de los elementos situados del lado izquierdo de la tabla peridica se combinan directamente con los elementos del lado derecho. Los del lado derecho producen iones negativos en estas combinaciones y los del izquierdo, positivos. Los compuestos as formados se llaman sales binarias. Un ejemplo es el cloruro de sodio: 2Na + C12 2NaCl La mayora de los compuestos as formados son cristalinos, blancos y parecidos a la sal de cocina o cloruro de sodio. Por esta razn las sales binarias
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se llaman tambin sales halgenas (el cloro es un elemento de los halgenos) o sales haloideas (porque las formas minerales de la sal comn se llaman halita). La nomenclatura de las sales generalmente se forma enunciando el nombre del ion negativo, terminado en uro, la preposicin de y el nombre del metal seguido por su nmero de oxidacin (escrito en nmeros romanos, dentro de un parntesis). Por ejemplo: GaAs = arseniuro de galio (III) CdTe = telururo de cadmio (II) Cu2S = sulfuro de cobre (I) FeC13 = cloruro de hierro (III) AgBr = bromuro de plata o bromuro de plata (I) Las otras dos nomenclaturas aplicadas a los xidos tambin son usuales. Los mismos compuestos anteriores pueden tener los siguientes nombres: Ga As = monoarseniuro de monogalio Cd Te = monotelururo de monocadmio Cu2 S = monosulfuro de dicobre Fe C13 = tricloruro de monohierro AgBr = monobromuro de plata GaAs = arseniuro glico CdTe = telururo cdmico
Los Hidrxidos metlicos.

Son compuestos de frmula general M(OH)y, donde y es el estado de oxidacin del ion metlico. Son compuestos ternarios porque contienen un elemento metlico, oxgeno e hidrgeno. Algunos Hidrxidos pueden ser obtenidos por la reaccin de xidos con agua como en los ejemplos siguientes: Na2O + H2O xido de sodio + agua o CaO + H20 xido de calcio + agua Ca (OH)2 hidrxido de calcio. 2NaOH 2 hidrxido de sodio
Una expresin general para las reacciones anteriores es: MxOy + yH2O xM(OH)y hidrxido metlico
xido metlico + agua Los ndices x e y provienen de la frmula del xido.
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La reaccin de xido con agua no es una forma general de obtencin de los hidrxidos. Algunas veces el xido es ms estable que el hidrxido y la reaccin que se presenta es la opuesta de la anterior: xM(OH)y MxOy + yH2O
que ocurre regularmente cuando y es un valor alto, igual o mayor que 3como en los casos siguientes: 2 Al(OH)3 A1203 + 3H20 2 hidrxido de aluminio xido de aluminio +3 agua 2 Au(OH)3 2 hidrxido de oro Ti(OH)4 hidrxido de titanio Pt (OH)4 hidrxido de platino (IV) Au203 + 3H20 xido de oro +3 agua Ti02 + 2H20 xido de titanio +2 agua PtO2 + 2H20 xido de platino (IV) +2 agua
La nomenclatura de estos compuestos se forma con la palabra hidrxido, la preposicin de y el nombre del ion metlico. Por ejemplo: LiOH = hidrxido de litio (I) o de litio Mg(OH)2 = hidrxido de magnesio (II) o de magnesio Tl (OH)3 = hidrxido de talio (III) o tlico Cuando el metal puede presentar varios estados de oxidacin es posible utilizar la nomenclatura auxiliar, en la cual el nombre del ion metlico termina en ico o en oso, como en: Fe (OH)2 = hidrxido ferroso o de hierro (II) Fe(OH)3 = hidrxido frrico o de hierro (III) Hg OH = hidrxido mercurioso o de mercurio (1) Hg (OH)2 = hidrxido mercrico o de mercurio (II) Ntese que en las frmulas de tipo M(OH) se elimina el parntesis y el subndice 1, tal como en el NaOH, hidrxido de sodio, y el HgOH, hidrxido de mercurio (I). Ntese tambin que cuando el ion metlico tiene slo un estado de oxidacin, se puede suprimir esta informacin, como se hizo en el caso del Ca(OH)2, hidrxido de calcio, o en el Mg(OH)2, hidrxido de magnesio. Slo los hidrxidos de los elementos alcalinos son solubles en el agua. stos, adems, pueden formar iones fcilmente:
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MOH en agua como el KOH
M+ + OHK+ +OH en agua
Los Oxicidos
Otro tipo de xidos reactivos con el agua son los xidos de los no metales. Por ejemplo: C02 + H20 H2CO3
Una diferencia importante entre esta reaccin y las anteriores es que cuando se trata de los xidos metlicos, el producto siempre contiene uniones simples MOH. En este caso no siempre se obtienen estas uniones, sino tambin enlaces M = O o M O. Este hecho hace que la frmula general de los compuestos sea HpMOq, donde p y q no siempre son iguales. Generalmente p (el nmero de tomos de hidrgeno) es menor que q (el nmero de tomos de oxgeno). Es muy difcil generalizar frmulas para estos compuestos. Como la mayora de los oxicidos fueron preparados antes del desarrollo de la nomenclatura sistemtica, recibieron el nombre de xido no metlico correspondiente terminado en oso o enico, como aparece en la tabla 3 , y ste es el nombre usual que se les aplica. El nombre sistemtico se forma con la palabra cido, la raz griega del nmero de oxgenos por molcula seguido de la partcula oxo, el nombre del elemento central terminado en ico y su estado de oxidacin encerrado en parntesis. Tabla 3 Frmulas y Nombre Comn y Sistemtico de Algunos Oxicidos.
NOMBRE COMN cido Hipocloroso cido Cloroso cido Clorico cido Perclorico cido Hipobromoso cido Bromoso cido Brmico cido Perbrmico cido Hipoyodoso cido Yodoso cido Ydico cido Peridico
FRMULA HClO HClO2 HClO3 HClO4 HBrO HBrO2 HBrO3 HBrO4 HIO HIO2 HIO3 HIO4
NOMBRE SISTEMTICO cido monoxoclrico(I) cido dioxoclrico (III) cido trioxoclico (V) cido tetraoxoclrico (VII) cido monoxobrmico(I) cido dioxobrmico (III) cido trioxobrmico(V) cido tetraoxobrmico (VII) cido monoxoydico(I) cido dioxoydico (III) cido trioxoydico (V) cido tetraoxoydico (VII)
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cido Sulfuroso cido Sulfrico cido Selenoso cido Selnico cido Teluroso cido Telrico cido Nitroso cido Ntrico cido Fosforoso cido Fosfrico cido Arsenioso cido Arsnico cido Carbnico
H2SO3 H2SO4 H2SeO3 H2SeO4 H2TeO3 H2TeO4 HNO2 HNO3 H3PO3 H3PO4 H3AsO3 H3AsO4 H2CO3
cido trioxosulfrico(IV) cido tetraoxosulfrico(VI) cido trioxoselnico(IV) cido tetraoxoselnico(VI) cido trioxotelrico(IV) cido tetraoxotelrico(VI) cido dioxonitrico (III) cido trioxontrico(V) cido trioxofosfrico(III) cido tetraoxofosfrico(V) cido trioxoarsnico(III) cido tetraoxoarsnico(V) cido trioxocarbnico (IV)
Nomenclatura de los aniones oxigenados.
La disociacin de los cidos oxigenados produce, como ya hemos visto iones hidrgeno H+ y un in molecular negativo que contiene al elemento central: HpMOq pH+ + Moqp-
A este in se le conoce como anin oxigenado. El nombre de los aniones oxigenados proviene del nombre del cido que les da origen, y se siguen las siguientes reglas: a) El anin que proviene de un cido cuyo nombre termina en oso, recibe el mismo nombre, terminado en ito. Por ejemplo, el anin del cido nitroso, HNO2, se llama anin nitrito, NO2b) El anin que proviene de un cido cuyo nombre termina en ico, recibe el mismo nombre, terminado en ato. Por ejemplo, el anin del cido perydico, HIO4, recibe el nombre de anin peryodato, IO4En la tabla 4 aparecen enlistados los nombres de los aniones oxigenados tambin se incluye la nomenclatura sistemtica en la que slo cambia la terminacin ico del cido por ato del anin. En la misma tabla se incluye la nomenclatura sistemtica,
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Tabla 4 Frmulas y nombres de los aniones oxigenados comunes
NOMBRE COMN Hipoclorito Clorito Clorato Perclorato Hipobromito Bromito Brmato Perbrmato Hipoyodito Yodito Ydato Perydato Sulfito Sulfato Selenito Selenato Telurito Telrato Nitrito Ntrato Fosfito Fosfato Arsenito Arsnato Carbonato
FRMULA ClOClO2ClO3ClO4BrOBrO2BrO3BrO4IOIO2IO3IO4SO32SO42SeO32SeO42TeO32TeO42NO2NO3PO33PO43AsO33AsO43CO32-
NOMBRE SISTEMTICO monoxoclorato dioxoclrato (III) trioxoclorato(V) tetraoxoclorato (VII) monoxobromato) dioxobromato (III) trioxobromato(V) tetraoxobromato (VII) monoxoyodatoI) dioxoyodato (III) trioxoyodato (V) tetraoxoyodato (VII) trioxosulfato(IV) tetraoxosulfato(VI) trioxoselenato(IV) tetraoxoselato(VI) trioxotelurato(IV) tetraoxotelrato(VI) dioxonitrato (III) trioxonitratoV) trioxofosfato(III) tetraoxofosfato(V) trioxoarsenato(III) tetraoxoarsenato(V) trioxocarbonato (IV)
Sales anfgenas Las sales anfgenas son las que resultan de combinar iones metlicos (catines) con aniones oxigenados. La frmula general que les corresponde es: Mp (MOq)y donde y es el estado de oxidacin del catin metlico M, y p es la carga formal del oxianin cuyo tomo central es M. Los valores de p e y como estados de oxidacin de M+ Moqp- se intercambian siguiendo la regla del intercambio de los estados de oxidacin. Son ejemplos de sales anfgenas:
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el yodato de potasio = KIO3 el nitrato de calcio = Ca(N03)2 el sulfato de sodio = Na2SO4 el silicato de magnesio = MgSi03 el fosfato de hierro (II) = Fe3 (PO4)2 el carbonato de cobalto (III) = Co2(C03)3 Para indicar el nombre de una sal anfgena se enuncia el nombre del oxoanin, la preposicin de y el nombre del catin, poniendo su estado de oxidacin entre parntesis, cuando proceda. Hidruros cidos En la tabla 5 se enlistan los hidruros cidos. Las soluciones acuosas de los hidruros cidos se denominan cidos hidrcidos y en su nomenclatura se incluye la palabra cido, el nombre apocopado del no metal y la terminacin hdrico. Su frmula debe estar acompaada por la palabra acuoso (ac). Tabla 5. Listado de los cidos hidrcidos
FRMULA. HF(ac) HCl(ac) HBr(ac) HI(ac) H2S(ac) H2Se(ac) H2Te (ac)
NOMBRE cido Fluorhdrico cido Clorhdrico cido Bromhdrico cido Yodhdrico cido Sulfhdrico cido Selenhdrico cido Telurhdrico
REACCIN CON EL AGUA HF(ac) + H2O HCl(ac) + H2O HBr(ac) + H2O HI(ac) + H2O H2S(ac) + H2O H2Se(ac) + H2O H2Te (ac) + H2O H3O+ + FH3O+ + ClH3O+ + BrH3O+ + IH3O+ + S2H3O+ + Se2H3O+ + Te2-
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Sales cidas. La neutralizacin parcial de un cido puede dar lugar a una sal cuyo anin conserve algunos tomos de hidrgeno ionizables. Por ejemplo, en la reaccin NaOH + H2S04 NaHSO4 + H20
hidrxido de sodio + cido sulfrico = sulfato cido de sodio + agua A esta reaccin se le llama neutralizacin parcial debido a que slo uno de los dos hidrgenos disociables del cido sulfrico fue neutralizado. El anin que queda de este proceso es el HSO4 se nombr como sulfato cido, puesto que an puede disociar un in hidrgeno: HSO4in sulfato cido H+ + SO42-
= in hidrgeno + in sulfato
Para que un cido pueda formar sales cidas es necesario que su frmula contenga ms de un tomo de hidrgeno ionizable. Los cidos clorhdrico (HC1), clrico (HC1O3) y ntrico (HNO3). por ejemplo, no pueden dar aniones cidos porque slo tienen un hidrgeno por neutralizar. La nomenclatura sistemtica consiste en indicar con un prefijo griego el nmero de tomos de hidrgeno que contiene el anin, seguido de la palabra hidrgeno, el nombre del anin y, entre parntesis, el estado de oxidacin del elemento central. Por ejemplo, el in HSO22- se debiera llamar hidrgeno tetraoxo sulfato (VI) pero tambin se llama hidrgeno-sulfato. El in HS-, que proviene del cido sulfhdrico, se llama in hidrogenosulfuro. Hay ms de una nomenclatura trivial para los aniones cidos. La ms reciente consiste en formar el nombre de anin neutro seguido del prefijo griego que indica el nmero de hidrgenos en la frmula, unido a la palabra cido. Por ejemplo HSO4 HSH2PO4HPO42sulfato monocido o sulfato cido Sulfuro Monocido Fosfato Dicido Fosfto Monocido
Otra nomenclatura trivial frecuentemente utilizada consiste en: a) Cuando el cido termina en hdrico, el anin hidrogenado cambia la terminacin por hidrato. Por ejemplo, el HS- proviene del H2S cido sulfhdrico, su nombre es in sulfhidrato. b) Los iones que provienen de cidos oxigenados forman su nombre con el prefijo bi. Ejemplo: el HSO4 proviene del cido sulfrico H2S04, su nombre es bisulfato.
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Esta nomenclatura no es utilizable cuando el anin cido puede contener uno o ms hidrgenos. El trmino bifosfato puede aplicarse a H 2PO4- o a HPO42Como no hay forma de diferenciarlos, esta nomenclatura no es aplicable. Sales bsicas El proceso de neutralizacin implica la formacin de molculas de agua a partir de un cido y una base. Cuando todos los iones H + del cido reaccionan con un nmero igual de iones hidroxilo, OH-, se obtiene la sal neutra y molculas de agua. y HxAn + xM(OH)y MxAny + (xy)H20
donde An es la frmula del anin, que puede ser monoatmico o poliatmico. Cuando la reaccin ocurre con un nmero de molculas de base menor que x o un nmero de molculas de cido mayor que y, la neutralizacin del cido es parcial y se obtiene una sal cida. En el ejemplo se observa que la reaccin es 2H3P04 + Mg(OH)2 Mg(H2P04)2 + 2H20
Si se compara con la obtencin del fosfato de magnesio: 2H3P04 + 3Mg(OH)2 Mg3(P04)2 + 6H20
se observa que en el ejemplo se utiliz menos hidrxido que el necesario para la neutralizacin. Por lo contrario, si se usara un nmero de molculas de cido menor que y/o un nmero de molculas de hidrxido mayor que x, la neutralizacin tambin sera parcial y es posible que la sal formada an contenga iones OH-. Por ejemplo, si hacemos reaccin cido fosfrico con hidrxido de magnesio en la siguiente proporcin 2H3P04 + 6Mg(OH)2 se tendran 6 iones H+ y 12 iones OH; por lo que la sal formada debe contener los iones OH- excedentes: 2H3P04 + 6Mg(OH)2 2[Mg(OH)]3 PO4 + 6H2O
La sal cuyo catin contiene todava iones OH- se designa como sal bsica. Para que un ion metlico pueda dar una sal bsica es necesario que su estado de oxidacin sea mayor que uno. Sin embargo, casi todas las sales bsicas conocidas estn formadas con iones metlicos con estado de oxidacin +2 y, por
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tanto, la frmula general de los cationes bsicos es M(OH)+ : M(OH)2 M(OH)+ + 0HHidrxido = catin bsico + oxhidrilo y la frmula general de las sales bsicas es [M(OH)]x An donde x es el nmero de cargas elctricas del anin. La nomenclatura trivial de la sal bsica consiste en colocar el prefijo sub al nombre de la sal neutra que correspondera. Por ejemplo: Zn(OH)Cl = subcloruro de cinc(II) [Ca(OH)]2S04 = subsulfato de calcio [Cu(OH)]2CO3 = subcarbonato de cobre (II) [Ni(OH)I3AsO4 = subarseniato de nquel (II) La nomenclatura sistemtica consiste en dar al nombre del anin, la raz latina del nmero de cationes bsicos presentes en forma de uni (nmero que se puede omitir), bis, tris, etc., la palabra hidroxii y el nombre del metal. Por ejemplo: Zn(OH)Cl = cloruro de hidroxicinc [Ca(OH)]2SO4 = sulfato bis-hidroxicalcio [Cu(OH)]2CO3 carbonato bis-hidroxicobre [Ni(OH)]3 AsO4 = arseniato tris-hidroxinquel Algunos autores prefieren describir las sales bsicas como la suma de una sal neutra y el hidrxido del metal. Por ejemplo: el cloruro hidroxicinc (II) puede ser representado como 2 Zn(OH)Cl o como ZnCl2 Zn(OH)2 el carbonato bis-hidroxicobre (II) puede ser representado como [Cu(OH)]2C03 o como Cu CO3 Cu(OH)2 el arseniato tris-hidroxinquel (II) puede ser representado. como 2[Ni(OH)]3 AsO4 o como Ni3(As04)2 3Ni(OH)2 Obsrvese que cuando el anin tiene valencia impar, se duplica la frmula.
Sales dobles Sales de dos cationes Una sal cida puede aun disociar iones H+. Si este ion fuera neutralizado por el hidrxido de un catin diferente del que posee la sal, el resultado sera una sal neutra con dos cationes. Por ejemplo:
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NaHS + KOH Sulfuro hidrogenado + hidrxido de De sodio potasio
NaKS + sulfuro de sodio + y potasio
H20 agua
Para que la frmula de la sal doble cumpla con la regla del intercambio del estado de oxidacin es necesario que la suma de las cargas de los iones positivos sea igual a la carga del (o los) aniones presentes. La nomenclatura de estas sales se forma con el nombre del anin y el nombre de cada uno de los cationes presentes, con el estado de oxidacin entre parntesis. El orden para mencionar los cationes es el siguiente: se cita primero al que se encuentre ms hacia la izquierda de la tabla peridica; si ambos cationes estn en el mismo grupo, al que se encuentre ms arriba en el grupo. El nombre del ion amonio siempre precede. Por ejemplo: KA1(S04)2: Sulfato de potasio y aluminio NH4MgPO4: Fosfato de amonio y magnesio (NH4)2Co(C03)2: Carbonato de amonio y cobalto (II) Sales hidratadas Aunque en realidad no son compuestos puros, muchos slidos cristalinos asocian molculas de agua durante su formacin. Estas molculas de agua influyen en la textura y en algunas propiedades fsicas de los slidos cristalinos, como la transparencia y la solubilidad. Por ejemplo, el CaSO 4, anhidrita, forma un slido agregado de grnulos cbicos, en cambio el CaSO 4 2H20, yeso, se presenta en cristales generalmente prismticos que pueden abrirse en capas. El yeso se forma por hidratacin (adicin de agua) de la anhidrita, operacin en la que hay un aumento del 60% del volumen inicial. Para sealar el nmero de molculas de agua que contiene la frmula mnima de una sal hidratada se indica el nmero de molculas de agua mediante el prefijo griego correspondiente y la palabra hidrato o hidratado, despus del nombre de la sal. Por ejemplo: MgSO4 MgSO4 MgSO4 MgSO4 MgSO4 H20: sulfato de magnesio monohidratado 4H20: sulfato de magnesio tetrahidratado 5H20: sulfato de magnesio pentahidratado 6 H20: sulfato de magnesio hexahidratado 7H20: sulfato de magnesio heptahidratado
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UNIDAD 6. REACCIONES QUMICAS.

El cambio qumico se llama reaccin qumica. Con el objeto de comunicarse claramente en relacin a las reacciones qumicas, los qumicos han desarrollado una forma estndar para representarlas, las ecuaciones qumicas. -Escritura de Ecuaciones Qumicas. Considrese lo que pasa cuando el hidrgeno gaseoso arde en aire (que contiene oxgeno molecular) para formar agua. Esta reaccin se puede representar por la ecuacin qumica: H2(g) +O 2(g) H2O(l)
Donde el signo + significa reacciona con y la significa produce. As, esta expresin simblica se puede leer: hidrgeno molecular reacciona con oxgeno molecular para producir agua. Se asume que la reaccin oc urre de izquierda a derecha como lo indica la flecha. Sin embargo, la reaccin no est completa, debido a que del lado izquierdo de la flecha hay el doble de tomos de oxgeno que los que hay en el lado derecho. Para estar de acuerdo con la ley de la conservacin de la materia debera haber el mismo nmero de tomos en ambos lados de la flecha. Se puede balancear esta ecuacin colocando el coeficiente apropiado: 2H2(g) + O2(g) 2H2O(g)
Esta ecuacin qumica balanceada muestra que dos moles de hidrgeno se pueden combinar o reaccionar con un mol de oxgeno para formar dos moles de agua. En la ecuacin anterior se hace referencia al H2 y al O2 como reactivos, que son las sustancias iniciales en una reaccin qumica. El agua es el producto, que es la sustancia formada como resultado de la reaccin qumica. Una ecuacin qumica se puede pensar entonces como una descripcin taquigrfica de una reaccin. En las ecuaciones qumicas los reactivos se escriben por convencin a la izquierda y los productos a la derecha de la flecha, y es comn a menudo anotar el estado fsico de los reactivos y productos mediante las abreviaturas (g),(l) y (s) entre parntesis a fin de proporcionar mayor, y a menudo muy til, informacin al escribir las reacciones. Los qumicos tambin escriben ecuaciones para representar procesos fsicos: H2O(l) H2O(l) H2O(s) H2O(g)
Procesos de disolucin o solucin: NaCl(s) H2O NaCl(ac)

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HCl(g)
H O 2
HCl(ac)
-Clasificacin de las Reacciones Qumicas. Reacciones de Combinacin. Las reacciones en que dos o ms substancias se combinan para formar un compuesto se llaman reacciones de combinacin. Incluyen: Combinacin de dos Elementos para formar un compuesto. Metal + No Metal Compuesto inico binario La mayora de los metales reaccionan con la mayora de los no metales para formar compuestos inicos binarios. 2M(s) M = Li, Na,K, Rb, Cs. X = F, Cl, Br, I. 2Na(s) + Cl2(g) 2M(s) + X2 M = Be, Mg,Ca, Sr, Ba. X = F, Cl, Br, I. Mg(s) + F2(g) 2NaCl(s) Cloruro de sodio (pf 8010 C) MX2(s) + X2 2(M+X-)(s)
MgF2(s) Fluoruro de Magnesio (pf 12660 C)
No Metal + No Metal
Compuesto binario Covalente.
Cuando dos no metales se combinan entre s forman compuestos binarios covalentes. En estas reacciones el nmero de oxidacin del elemento menos electronegativo suele variar dependiendo de las condiciones de reaccin. P4(s) + 6Cl2(g) P4(s) + 10Cl2(g) 4PCl3(l) (con Cl2 limitado) (pf -1120 C) 4PCl5(s) (con exceso de Cl2) (se descompone a 1670 C)
Por lo general se forma un estado de oxidacin mas alto del no metal cuando reacciona con un exceso del otro no metal. Combinacin de un Elemento y un compuesto para formar un nuevo compuesto. SF4(g) PCl3(l) + Cl2(g) PCl5(s) + F2(g) SF6(g) Hexafluoruro de azufre (pf 50.50C)
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Combinacin de dos compuestos para formar un nuevo compuesto. CO2(g) + H2O(l) Na2O(s) + H2O(l) CaO(s) + SO3(g) H2CO3(ac) 2NaOH(ac) CaSO4(s)
Reacciones de Descomposicin. Las reacciones de descomposicin son aquellas en las que un compuesto se descompone para producir: Dos elementos, Uno o ms elementos y uno o ms compuestos, dos o ms compuestos. Compuesto 2H2O(l) HgO(s)
Ele
Dos elementos 2H2(g) 2Hg(l) + O2(g) + O2(g)
ctrlisis
Compuesto 2KClO3(s) Compuesto CaCO3
Elemento y compuesto(s) 2KCl(s) + 3O2(g)
Compuestos CaO(s) + CO2(g)
Reacciones de Desplazamiento. Las reacciones en las cuales un elemento desplaza a otro en un compuesto se llaman reacciones de desplazamiento. Los metales activos desplazan a los metales menos activos o al hidrgeno de sus compuestos en solucin acuosa. Los metales activos son los que tienen baja energa de ionizacin y pierden con facilidad electrones para formar cationes.
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Serie de Actividad de los metales. En la tabla anterior se indica la serie de actividad, cualquier metal que se encuentre por arriba del hidrgeno en esta serie al ser aadido a soluciones de cidos no oxidantes, como el cido clorhidrico y sulfrico, reacciona para producir hidrgeno y una sal. Los metales muy activos, pueden inclusive desplazar al hidrgeno del agua, sin embargo estas reacciones de metales muy activos del grupo IA son peligrosas porque generan suficiente calor para provocar ignicin explosiva del hidrgeno . La reaccin del potasio o cualquier otro elemento del grupo IA con el agua tambin es una reaccin de desplazamiento: 2K (s) + 2H2O(l) 2[K+(ac) + OH-(ac)] + H2(g) metal menos activo + sal del
-Metal activo + sal del metal menos activo metal activo Cu (s) + 2AgNO3(ac) -Metal activo + cido no oxidante Zn (s) + H2SO4(ac)
Cu(NO3)2 + 2Ag(s) hidrgeno + sal de cido ZnSO4(ac) + H2(g) no metal menos
-No Metal activo + sal del no metal menos activo activo + sal del no metal activo. Cl2(g) + 2NaBr(ac)
2NaCl(ac) + Br2(l)
Muchos no metales desplazan a los no metales menos activos de su combinacin con algn metal o algn otro catin. Por ejemplo, cuando se hace burbujear cloro en una solucin que contiene iones bromuro, el cloro desplaza a los iones bromuro para formar bromo elemental adems de iones cloruro. De manera similar, cuando se aade bromo a una solucin que contiene iones yoduro, stos son desplazados por el bromo para formar yodo e iones bromuro. Br2(l) + 2I-(ac) 2Br-(ac) + I2(s)
Cada halgeno desplaza a los halgenos menos electronegativos (ms pesados) de sus sales binarias. Por el contrario, un halgeno no puede desplazar a miembros ms electronegativos de sus sales: I2 (s) + 2F-(ac) No Reaccionan
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Reacciones de Combustin. Es aquella en la que una substancia reacciona con oxgeno, usualmente con la liberacin rpida de calor para producir una flama. Los productos incluyen uno o ms xidos. El oxgeno cambia el nmero de oxidacin de 0 a 2, as las combustiones son reacciones de xido reduccin. Los compuestos orgnicos usualmente arden en oxgeno o en aire para producir dixido de carbono. Si el compuesto contiene hidrgeno, se produce tambin agua. 2C4H10(g) + 13O2(g) 8CO2(g) + 10H2O(g)
Muchos metales arden tambin en el aire, aunque los pedazos de hierro no arden facilmente en el aire, la fibra de hierro, la cual consiste en hebras finas de hierro lo hace: 4Fe(s) + 3O2(g) 2Fe2O3(g)
Descripcin de reacciones en soluciones acuosas. Muchas reacciones qumicas importantes se producen en soluciones acuosas. A continuacin, se considerarn algunas reacciones de este tipo y se mostrar la manera de escribir ecuaciones qumicas para describirlas. Se emplean tres tipos de ecuaciones qumicas para describir reacciones qumicas en soluciones acuosas. 1. En las ecuaciones moleculares se muestran frmulas completas de todos los compuestos. 2AgNO3(ac) + Cu(s) 2Ag(s) + Cu(NO3)2(ac) Tanto el nitrato de plata como el nitrato de cobre (II) son compuestos inicos solubles. 2. En las ecuaciones inicas totales se escriben frmulas para mostrar la forma (predominante) en la que existe la sustancia cuando entra en contacto con la solucin acuosa. A menudo, se emplean parntesis en estas ecuaciones para indicar iones que tienen origen comn o permanecen en solucin una vez terminada la reaccin. 2[ Ag +(ac) + NO3-(ac) ] + Cu(s) 2Ag(s) + [ Cu2+(ac) + 2NO3(ac)] Al examinar la ecuacin anterior se ve que los iones NO 3- no participan en la reaccin por lo que en ocasiones se denominan iones espectadores.
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3. En la ecuacin inica neta se indican las especies que reaccionan, y se obtiene eliminando los iones espectadores y los parntesis de la ecuacin inica total. 2Ag +(ac) + Cu(s) 2Ag(s) + Cu2+(ac) En general hay que responder a ciertas preguntas hacerca de las sustancias para determinar si deben escribirse en forma inica o no: 1. Es soluble en agua? 2. En caso de que sea soluble, Se encuentra altamente ionizada o disociada en agua? Si ambas respuestas son afirmativas, la sustancia es un electrolito fuerte soluble y su frmula se representa en forma inica. Si alguna respuesta es negativa, la frmula se escribe como si la sustancia existiese principalmente en forma de molcula. Los electrlitos son sustancias cuyas soluciones acuosas conducen la corriente elctrica. Los electrlitos fuertes son sustancias que conducen bin la electricidad en solucin acuosa diluda. Los electrlitos dbiles son malos conductores de la electricidad en solucines acuosas diludas. Las soluciones de los no electrlitos no conducen la electricidad. La ionizacin es un proceso en el cual un compuesto molecular como el HCl se separa para formar iones en solucin. La disociacin es el proceso en que un compuesto inico slido como el NaCl se separa en sus iones en solucin. Hay tres tipos principales de solutos que son electrlitos fuertes: 1) cidos fuertes. 2) Bases solubles fuertes. 3) Sales mas solubles. Estos compuestos se ionizan en su totalidad o casi en su totalmente en soluciones acuosa diluidas y por tanto son electrlitos fuertes. CIDOS FUERTES Y DBILES. Los cidos fuertes se ionizan en su totalidad o casi totalmente en solucin acuosa diluda , por lo que sus soluciones contienen, de manera predominante, los iones del cido en vez de las molculas del mismo. Los cidos dbiles se ionizan levemente en solucin acuosa diluda.
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Tabla 1. cidos Fuertes Comunes. ANIONES DE ESTOS CIDOS FUERTES Frmula ClBrINO3ClO4ClO3HSO4SO42Nombre In Cloruro In Bromuro In Yoduro In Nitrato In Perclorato In Clorato In Sulfato Hidrogenado In Sulfato
CIDOS FUERTES COMNES Frmula Nombre HCl HBr HI HNO3 HClO4 HClO3 H2SO4 cido Clorhdrico cido Bromhdrico cido Yodhdrico cido Ntrico cido Perclrico cido Clrico cido Sulfrico
Tabla 2. cidos Dbiles Comunes. ANIONES DE ESTOS CIDOS DBILES Frmula FCH3COOCNNO2HCO3CO32HSO3SO32H2PO4HPO42PO43C2O42Nombre In Fluoruro In Acetato In Cianuro In Nitrito In Carbonato cido In Carbonato In Sulfito Hidrogenado In Sulfito In Fosfato dihidrogenado In Fosfato Hidrogenado In Fosfato In Oxalato
CIDOS DBILES COMNES Frmula Nombre HF CH3COOH HCN HNO2 H2CO3 H2SO3 H3PO4 H2C2O4 cido Fluorhdrico cido Actico cido Cianhdrico cido Ntroso cido Carbnico cido Sulfroso cido Fosfrico cido Oxlico
BASES FUERTES SOLUBLES, BASES INSOLUBLES Y BASES DEBILES. Las bases fuertes solubles son solubles en agua y se disocian totalmente en solucin acuosa diluida. Otros metales forman hidrxidos inicos, pero estos son tan poco solubles que no pueden producir soluciones fuertemente bsicas, por lo que se llaman bases insolubles. Las bases dbiles como el amoniaco, son muy solubles en agua pero se ionizan levemente en solucin.
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Tabla 3. Bases Fuertes Comunes Solubles. FRMULA LiOH NaOH KOH RbOH CsOH Ca(OH)2 Sr(OH)2 Ba(OH)2 Hidrxido de Litio Hidrxido de Sodio Hidrxido de Potasio Hidrxido de Rubidio Hidrxido de Cesio Hidrxido de Calcio Hidrxido de Estroncio Hidrxido de Bario NOMBRE
CONCEPTOS DE ACIDEZ Y BASICIDAD. Concepto de Arrhenius: cido fue definido como un compuesto que produce iones H +(ac) en solucin acuosa. Base compuesto que produce iones OH-(ac) en solucin acuosa. La fuerza de un cido o una base se determina por el grado de disociacin del compuesto en agua. Concepto de Bronsted-Lowry: cido es una substancia que puede donar un protn. Base es una substancia que puede aceptar un protn. En estos trminos , la reaccin de un cido con una base, es la transferencia de un protn del cido a la base, ste es el nico tipo de reaccin tratada formalmente por esta teora. En la reaccin HC2H3O2(ac) + H2O(ac) H3O+ + C2H3O2 -(ac)
La molcula de cido actico acta como un cido y cede un protn a la molcula de la cual acta como una base. Consideremos ahora la reaccin inversa ( de derecha a Izquierda). En esta reaccin el in H3O+ dona un protn al in acetato C2H3O2 -. El in H3O+ por consiguiente acta como un cido y el in C2H3O2 debido a que acepta un protn de este cido acta como base.
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En la reaccin hacia la derecha la base H2O gana un protn y se transforma en el cido H3O+ y en la direccin inversa el cido H3O+ pierde un protn y se transforma en la base H2O. Un par cido base como este, relacionado mediante la ganancia o prdida de un protn se llama un par conjugado. H2O es la base conjugada de H3O+ H3O+ es el cido conjugado de H2O Podemos indicar las relaciones de conjugacin mediante el uso de ndicesen la siguiente forma: Acido1 HC2H3O2(ac) Base2 + H2O(ac) Acido2 H3O+(ac) + Base1 C2H3O2 -(ac)
Hay muchas molculas o iones que pueden actuar como cidos en ciertas reacciones y como bases en otras reacciones. Por ejemplo, el agua acta como una base en la reaccin anterior, pero cuando reacciona con el amoniaco, acta como un cido: Acido1 H2O Base2 + NH3(ac) Acido2 NH4+(ac) Base1 + OH -(ac)
Las sustancias que pueden actuar como cidos y como bases se llaman Anfiprticas. Concepto de Lewis: cido se define como una substancia que puede formar un enlace covalente aceptando un par de electrones de la base. Base como una substancia que posee un par de electrones sin compartir, con el cual puede formar un enlace covalente con un tomo, una molcula o un in. Un ejemplo de reaccin cido-base que no se trata como tal por ningun otro concepto de cido base es:
F F B F +
H :N H H F
F B F
H N H H
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La Fuerza de los cidos y la Estructura Molecular. Con el fin de analizar las relaciones entre las estructuras moleculares y la fuerza de los cida, dividiremos loa cidos en dos tipos: hidruros covalentes y oxicidos. Hidruros: Algunos compuestos covalentes de hidrgeno son cidos. Dos factores influyen sobre la fuerza de acidez de un hidruro de un elemento. La electronegatividad del elemento y el tamao atmico del elemento. El primero de estos factores se comprende mejor comparando los hidruros de los elementos de un periodo. El segundo cobra importancia cuando se hacen las comparaciones en grupo. a) Hidruros de los elementos de un periodo. La fuerza de acidez de los hidruros de los elementos de un periodo aumentan de izquierda a derecha a travs del periodo en el mismo orden que aumenta la electronegatividad de los elementos. b) Hidruros de los elementos de un grupo. La fuerza de acidez de los hidruros de los elementos de un grupo aumentan con el aumento en el tamao del tomo central. Considere los hidruros de los elementos del grupo VIA y VIIA: H2O < H2S < H2Se < H2Te HF < HCl < HBr < HI Este orden es inverso al esperado sobre la base de electronegatividad. El primer hidruro de cada serie (H2O y HF ) es el cido ms dbil de la serie y se forma con el elemento de mas elevada electronegatividad. Cuando los dos factores que influyen sobre la fuerza de la acidez se contraponen entre s , el efecto del tamao atmico supera el efecto de la electronegatividad. Un protn se remueve con ms facilidad de un hidruro en el cual el tomo central es grande y por consiguiente, su nube electrnica es ms difusa, que de una cuyo tomo central es pequeo. Oxicidos: Los oxicidos son compuestos que se derivan de la estructura H
a
En cada uno de estos compuestos, el hidrgeno cido esta enlazado a un tomo de o, y la variacin en el tamao de este tomo es muy pequea. Por lo tanto, la clave de la acidez de estos radica en la electronegatividad del tomo Z.
127
Si Z es un tomo de baja electronegatividad, el par electrnico que est marcado con b pertenecer completamente al tomo de oxgeno, el cual tiene una alta electronegatividad. El compuesto ser un hidroxido inico: una base. Si Z es un tomo de un no metal de una alta electronegatividad, la situacin es diferente. El enlace indicado b ser un enlace covalente fuerte, que en vez de aumentar la densidad electrnica alrededor del tomo de oxgeno tender adisminuir la densidad electrnica de Z, aunque el oxgeno sea altamente electronegativo. El efecto se sentir en el enlace a ya que el tomo de oxgeno remover la densidad electrnica de este enlace H-O, apartndolo del tomo de hidrgeno, lo cual permite al protn disociarse y hacer cido al compuesto. Entre mayor sea la electronegatividad de Z, mas se alejarn los electrones del tomo de hidrgeno en el enlace H-O y ms pronto se perder el protn. En la siguiente serie HOI < HOBr < HOCl La electronegatividad de Z aumenta y la fuerza de acidez aumenta en el mismo orden. En algunas molculas, los tomos adicionales de oxgeno se enlazan a Z. Por ejemplo, O H-O-Z-O Estos tomos de oxgeno alejan electrones del tomo Z y lo hacen ms positivo, por consigiente, el tomo Z se hace ms efectivo para alejar la densidad electrnica del tomo de O que est enlazado al tomo de H. A su vez los electrones del enlace H-O son separados con mas fuerza del tomo de hidrgeno lo que facilita la disociacin del protn y aumenta la acidez del compuesto. Mientras ms tomos de oxigeno estn enlazados al tomo Z mayor ser la fuerza del cido: O O O Reacciones de Mettesis. Las reacciones de Mettesis son aquellas en las cuales dos compuestos reaccionan para formar otros dos nuevos compuestos sin que se produzca cambio en el nmero de oxidacin. H-O-Cl < H-O-Cl-O < H-O-Cl-O < H-O-Cl-O
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Entre los tipos mas comnes se encuentran las reacciones de neutralizacin y precipitacin. REACCIONES DE NEUTRALIZACIN (CIDO-BASE). Reaccin entre un cido fuerte y una Base fuerte. Un ejemplo de un cido fuerte reaccionando con una base fuerte es: HCl(ac) + NaOH(ac) NaCl(ac) + H2O(l)
Considerando que tanto el cido como la base son electrlitos fuertes, la ecuacin inica es H+(ac) + Cl-(ac) + Na+ (ac) + OH-(ac) Na+(ac) + Cl-(ac) + H2O(l)
La ecuacin inica neta es: H+(ac) +OH-(ac) H2O(l)
Reaccin entre un cido Fuerte y una Base Dbil. HNO3(ac) + NH3(ac) NH4NO3(ac)
Dado que el HNO3 est ionizado por completo pero NH3 esta predominantemente en forma no ionizada en la solucin, se escribe la ecuacin inica para la reaccin como H+(ac) + NH3(ac) NH4+ (ac)
Reaccin entre un cido Dbil y una Base Fuerte. HF(ac) + NaOH(ac) NaF(ac) + H2O(l)
Donde HF es un cido dbil. Como HF est predominantemente no ionizado, la ecuacin inica se escribe HF(ac) +OH-(ac) F- + H2O(l)
Reaccin entre un cido Dbil y una Base Dbil. Dado que ni los cidos dbiles ni las bases dbiles se encuentran apreciablemente ionizados en solucin, la ecuacin que representa este tipo de reaccin debe escribirse en forma molecular: CH3COOH(ac) + NH3(ac)
CH3COO-(ac) +
NH4+(ac)
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Reaccin cido-Base con Formacin de Gas. Ciertas sales, sobre todo los carbonatos, sulfitos y sulfuros, reaccionan con cidos para formar un producto gaseoso. Considere la siguiente reaccin 2HCl(ac) + Na2CO3(ac) 2NaCl(ac) + H2O(l) + CO2(g)
Es til considerar la reaccin anterior como una reaccin de intercambio o de mettesis. 2HCl(ac) + Na2CO3(ac) 2NaCl(ac) + H2CO3(g)
El cido carbnico es inestable y se descompone en agua y dixido de carbono. El resultado general es la ecuacin: 2HCl(ac) + Na2CO3(ac) 2NaCl(ac) + H2O(l) + CO2(g)
H2CO3(g) La ecuacin inica neta es. 2H +(ac) + CO32- (ac) REACCIONES DE PRECIPITACIN.
H2O(l) + CO2(g)
REGLAS DE SOLUBILIDAD PARA COMPUESTOS EN SOLUCIN ACUOSA. Un precipitado es un compuesto slido insoluble formado durante una reaccin qumica en solucin. Para predecir si se formar un precipitado cuando se mezclan dos soluciones de compuestos inicos, necesitamos saber si alguno de los productos potenciales que se pueden formar es insoluble o no. La solubilidad es un fenmeno complejo y no es posible formular reglas simples para explicar todos los casos. Las siguientes reglas para solutos en soluciones acuosas son de gran utilidad para casi todos los cidos bases y sales que se encuentran en qumica general. 1. Los cidos inorgnicos comunes son solubles en agua. Los cidos orgnicos de bajo peso molecular son solubles.
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2. Los compuestos comunes de los metales del grupo IA y el in NH 4+ son solubles en agua. 3. Los nitratos comunes, acetatos, cloratos y percloratos son solubles en agua. 4. a. Los cloruros comunes son solubles en agua con excepcin del AgCl, HgCl, y PbCl2. b. Los bromuros y yoduros comunes muestran aproximadamente el mismo comportamiento de solubilidad que los cloruros, pero hay algunas excepciones. Al aumentar el tamao de los iones haluro (Cl -, Br-, I-) las solubilidades de sus compuestos ligeramente solubles disminuye. Aunque el HgCl2 es muy soluble en agua, el HgBr2 es tan solo levemente soluble y el HgI2 es tan solo levemente soluble. c. Las solubilidades de los pseudohaluros, CN- y SCN- son bastante similares a las de los yoduros correspondientes. 5. Los sulfatos comunes son solubles en agua con excepcin del sulfato plumboso, sulfato de bario, y el sulfato mercrico, el sulfato de calcio y el sulfato de plata son ligeramente solubles. 6. Los hidrxidos de metales comunes son insolubles en agua con excepcin de los de los metales del grupo IA y los miembros mas pesados de los metales del grupo IIA, comenzando con el hidrxido de calcio. 7. Los carbonatos comunes, los fosfatos y arsenatos son insolubles en agua con excepcin de los que forman los metales del grupo IA y el NH4+. El carbonato de magnesio es bastante soluble. 8. Los sulfuros comunes son insolubles en agua con excepcin de los que forman los metales del grupo IA y IIA y el in amonio. Prediccin de reacciones de precipitacin. Cmo se puede predecir si ocurre una reaccin de precipitacin? Suponga que mezcla soluciones de cloruro de nquel (II) y fosfato de sodio, se pueden escribir los reactivos potenciales como sigue: NiCl2 + Na2PO4
Cmo puede decir si ocurrir una reaccin?, y si lo hace Qu productos espera?
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Reacciones de oxido-Reduccin. Las reacciones en las cuales las sustancias experimentan cambio del nmero de oxidacin se conocen como reacciones de xido-reduccin o simplemente reacciones redox. Varias reacciones analizadas con anterioridad son tambin reacciones redox: -Las reacciones de desplazamiento siempre son reacciones redox. -Las reacciones de combinacin y descomposicin en las que participan elementos libres, como reactivos o productos, siempre son reacciones redox. -Las reacciones de mettesis nunca son reacciones redox. A continuacin se definirn algunos trminos importantes: Oxidacin.- Incremento algebraico del nmero de oxidacin; se llama as al proceso en el que se pierden electrones. Reducccin.- Disminucin algebraica del nmero de oxidacin; se llama as al proceso en el cual se ganan electrones. Agentes Oxidante.- Substancias que experimentan disminucin del nmero de oxidacin (ganan electrones) y oxidan a otras sustancias. Los agentes oxidantes siempre se reducen. Agentes Reductores.- Substancias que experimentan aumento del nmero de oxidacin (pierden electrones) y reducen a otras sustancias. Los agentes reductores siempre se oxidan.
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Bibliografa: Chang, R. Qumica. 7 edicin. Mc. Graw-Hill. Mxico Brown, T. Qumica la Ciencia Central. 7 edicin Prentice Hall . Mxico. Whitten, K. Qumica General. 3a edicin Mc. Graw-Hill.. Mxico. Rodgers, Glen E. Qumica Inorgnica, Introduccin a la Qumica de Coordinacin del Estado Slido y Descriptiva, Mc. Graw-Hill / Interamericana de Espaa, S. A. Impreso en Espaa. Silberberg. Quimica. 2 edicin. Mc Graw Hill Zumbdahl. Qumica 7 edicin. Patria
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Separacin por mtodos fsicos

Mezclas Separacin por homogneas qumicos

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Stannum Phosphorus Sulfur Iodine

Estao Fosforo Azufre Yodo

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(una cifra) (dos cifras) (tres cifras)

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dos cifras significativas despus del punto se redondea a 23.03

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3.90 x 103 = 1.81 x 10-

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pero si se desea transformar 5890.45 cm a metros, entonces:

Aunque estos factores de conversin pueden ser expresados:

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El problema es Por definicin :

Por lo tanto los factores de conversin seran:

Se elegira en este caso el segundo factor expresado, as:

Los factores de conversin se pueden expresar:

los factores de conversin en este caso seran:

454g 1000mg 1lb 1g

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26.73g 1.18dlares 100% 31.1g

X dlares de plata = 25 dlares

Que corresponden a la porcin de plata pura en la moneda, ahora:

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1.60 x10 19 C 1.76 x10 8 C / g =9.09 x 10-28 g

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Carga positiva en Dispersa de la esfera

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Partcula Electrn Protn Neutrn

Masa en uma* 5.486 x 10-4 1.0073 1.0087

Masa (g) 9.1095 x 10-28 1.67252 x 10-24 1.67495 x 10-24

Carga (Coulombs) -1.6022 x 10-19 +1.6022 x 10-19 0

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Un tomo de un istopo especfico es un Nclido, as un tomo de nclido de C .

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0 0 -1, 0, +1 0 -1, 0, +1 -2,-1,0,+1,+2 0 -1, 0, +1 -2,-1,0,+1,+2

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