I RESUMO DE QUMICA (APNDICE)

POR: RENATA PIRES

ESTRUTURA CRISTALINA
A estrutura fsica dos materiais slidos depende fundamentalmente do arranjo estrutural dos seus tomos, ons ou molculas. Muitos materiais ao se solidificarem exibem um arranjo geomtrico de suas partculas bem definido, constituindo assim uma estrutura cristalina. Um material cristalino, independente do tipo de ligao encontrada no mesmo, caracteriza-se por apresentar um agrupamento ordenado de seus tomos, ons, ou molculas, que se repete nas 3 dimenses. Essa ordem tridimensional bem definida repetida por milhes de vezes. (Ordem de longo alcance). Quando o cristal funde-se essa ordem de longo alcance se perde. Para avaliarmos o grau de repetio de uma estrutura cristalina necessrio definirmos qual a unidade estrutural que esta sendo repetida, chamamos essa unidade estrutural de clula unitria. A principal caracterstica da clula unitria que esta apresenta a descrio completa da estrutura como um todo, incluindo a estequiometria. Os slidos cristalinos so classificados segundo as ligaes que mantm seus tomos, ons ou molculas em suas posies. Assim temos: Os slidos metlicos, ou simplesmente metais, formados por tomos que possuem alguns eltrons fracamente ligados ao ncleo. Esses eltrons passam a se movimentar por todo o cristal do slido, sendo compartilhados por todos os tomos. Assim, um slido metlico constitudo por uma rede ordenada de ons positivos (ctions), que so mantidos unidos graas interao com uma espcie de nuvem de eltrons livres. Os slidos inicos, que tm a rede formada por ons alternadamente positivos e negativos, resultantes da transferncia de um eltron (ou mais) de um tomo para o outro. A estabilidade da rede cristalina mantida pela atrao eletrosttica entre os ons presentes. Os slidos moleculares, formados por conjuntos de molculas que se mantm unidas por foras de interao molecular (foras de Van der Waals). O arranjo mais estvel dos tomos ou ons em um cristal ser aquele que: Preserva a neutralidade eltrica da ligao; Satisfaz o carter direcional das ligaes covalentes; Minimiza as repulses on-on; Agrupa os tomos do modo mais compacto possvel.

Distribuio de tomos no espao:

A posio do tomo no espao depende da ligao atmica e do tamanho do tomo. A fora de atrao entre os tomos e a fora de repulso entre as nuvens eletrnicas resulta em uma distncia de equilbrio chamada distncia interatmica.

Sistemas de cristalizao
A forma e o tamanho da clula unitria de cada cristal depende das dimenses, valncia e estado de ionizao dos tomos que o constitui e das condies em que o cristal se formou. Por exemplo, um mesmo elemento, sob condies de presso e temperaturas distintas, pode formar cristais com clulas unitrias totalmente diversas. Um exemplo clssico o Carbono, o qual pode, dependendo das condies, cristalizar-se sob vrias formas.

Parmetros de rede
So as dimenses que caracterizam a clula unitria. Atribuindo valores especficos aos comprimentos dos eixos e aos ngulos entre eles, podem construir-se clulas unitrias de diferentes tipos.
Sistema de cristalizao 1234567Cbico Tetragonal Ortorrmbico Hexagonal Rombodrico ou Trigonal Monoclnico Triclnico Eixos a=b=c a=bc abca a=bc a=b=c abca abca ngulos entre os eixos = = = 90 = = = 90 = = = 90 = = 90; = 120 = = 90 = = 90; 90 (todos 90)

Muitos dos sete sistemas apresentam variaes da clula unitria bsica. O cientista Auguste Bravais mostrou que 14 clulas unitrias padro podem descrever todas as possveis redes cristalinas conhecidas. Estas so chamadas redes de Bravais.
OS QUATORZE RETICULADOS CRISTALINOS DE BRAVAIS Representam as possibilidades de preenchimento dos sete reticulados cristalinos por tomos.

AS PRINCIPAIS ESTRUTURAS CRISTALINAS so as estruturas mais densas e mais

estveis, portanto sero as mais freqentes na natureza. Esto neste grupo as estruturas: Cbica de corpo centrado CCC, cbica de face centrada CFC, e hexagonal compacta HC. A estrutura cbica uma das que ocorrem com mais freqncia nas substncias cristalinas e considerada a de maior importncia. De acordo com as posies ocupadas pelos tomos na estrutura cbica que vamos ter as diferentes classificaes, que podero ser Cbica simples CS, Cbica de corpo centrado CCC, e cbica de face centrada CFC.

A Clula Cbica simples:

PARMETROS CARACTERSTICOS: 1- Parmetro de rede: (dimenses que caracterizam a clula unitria) No caso da estrutura CS, o parmetro de rede dado pelo tamanho da aresta do cubo (a) e neste caso, a=2R; onde R= raio atmico. No sistema cbico simples os tomos se tocam na face; por isso a= 2 R

2- Nmero de tomos por clula unitria: Apenas 1/8 de cada tomo cai dentro da clula unitria, ou seja, a clula unitria contm apenas 1 tomo.

3- Nmero de vizinhos que cada tomo possui (Nmero de Coordenao). Para a estrutura cbica simples o nmero de coordenao 6.

4- Relao entre o volume ocupado pelos tomos e o volume da clula unitria (FATOR DE EMPACOTAMENTO)

Onde: N = Nmero de tomos que efetivamente ocupam a clula; VA = Volume do tomo 4/3 .R3 ; (supondo que o tomo seja uma esfera) R = Raio do tomo VC = Volume da Clula unitria.

Na Clula Cbica Simples o Fator de empacotamento seria:

Ou seja, apenas 52% desta clula unitria preenchida por tomos. Devido ao baixo ndice de ocupao desta clula (baixo empacotamento atmico) os metais no cristalizam na estrutura cbica simples .

A Estrutura Cbica de corpo centrado CCC

PARMETROS CARACTERSTICOS: 1- Parmetro de rede: Ao se observar a diagonal principal da clula unitria dessa estrutura constata-se que seu tamanho corresponde a quatro raios atmicos. Assim, o parmetro de rede calculado a partir do teorema de Pitgoras:

a2 + (2.a)2 = (4r)2 a2 + 2.a2 = (4r)2 3.a2 = (4r)2 3.a = 4r a = 4r/3

2- Nmero de tomos por clula unitria:

3- Nmero de vizinhos que cada tomo possui (Nmero de Coordenao). Para a estrutura CCC o nmero de coordenao 8.

4- Relao entre o volume ocupado pelos tomos e o volume da clula unitria (FATOR DE EMPACOTAMENTO)

Ento:

A Estrutura Cbica de Face centrada CFC

1- O parmetro de rede pode ser calculado atravs da diagonal da face.

a2 + a2 = (4R)2 2 a2 = 16 R2 a2 = 16/2 R2 a2 = 8 R2 a = 22.2.R2 a = 22R

2- Nmero de tomos por clula unitria:

8 vertices . 1/8 nde tomos por vrtices + 6 faces . tomo por face Nmero total de tomos = 8.1/8 + 6.1/2 tomo por face = 4

3- Nmero de vizinhos que cada tomo possui

Para a estrutura CFC o nmero de coordenao 12

4- Relao entre o volume ocupado pelos tomos e o volume da clula unitria (FATOR DE EMPACOTAMENTO)

SISTEMA HEXAGONAL COMPACTO

A rede hexagonal compacta pode ser representada por um prisma com base hexagonal, com tomos na base e topo e um plano de tomos no meio da altura.

1- Parmetro de rede:
H 2 parmetros de rede os parmetros Basais (a) e de altura (c)

Onde a = 2R

2- Nmero de tomos na clula unitria Na= 12x1/6 + 2x(1/2) + 3 = 6

Clculo da razo c/a

a2 = a2/3 +c 2/4 c2 = 8a2/3 c = a8/3 c/a = 8/3 c/a = 1.633 3- Nmero de vizinhos que cada tomo possui
No sistema Hexagonal Compacto cada tomo possui 12 vizinhos

4- Clculo do fator de empacotamento atmico

CLCULO DA DENSIDADE O conhecimento da estrutura cristalina permite o clculo da densidade ():

n= nmero de tomos da clula unitria A= massa atmica Vc= Volume da clula unitria NA= Nmero de Avogadro (6,02 x 1023 tomos/mol)

Ocorrncia das estruturas

Referncias: LEE, John David. Qumica Inorgnica no to concisa http://www.fem.unicamp.br/~caram/capitulo3.pdf Van Vlack L.H., Princpios de Cincia dos Materiais