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6 Conferncia sobre Tecnologia de Equipamentos

PROPOSTA DE UM PLANO DE MONITORAMENTO E CONTROLE DE CORROSO PARA DUTOS DE TRANSPORTE Ana Ceclia Vieira da Nbrega (1) anacecilia@eol.com.br Djalma Ribeiro da Silva (1) djalma@ccet.ufrn.br Andra Francisca Fernandes Barbosa (1) djalma@ccet.ufrn.br Gutemberg de Souza Pimenta (2) gutembergsp@cenpes.petrobras.com.br (1) Laboratrio de Corroso Departamento de Qumica UFRN (2) PETROBRAS/CENPES/PDEP/TMEC

6 COTEQ Conferncia sobre Tecnologia de Equipamentos 22 CONBRASCORR Congresso Brasileiro de Corroso Salvador - Bahia 19 a 21 de agosto de 2002

As informaes e opinies contidas neste trabalho so de exclusiva responsabilidade dos autores.

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SINOPSE A grande susceptibilidade corroso de aos ao carbono, utilizado em equipamentos e dutos de transporte, faz com que seja necessrio identificar e caracterizar os agentes corrosivos atuantes, control-los e monitor-los ao longo do tempo, pois as falhas por corroso interna em equipamentos e dutos podem acarretar srios problemas de integridade estrutural, danos ambientais e imagem da companhia operadora, alm de prejuzos relacionados continuidade operacional. Do processo de corroso pode originar-se resduos slidos finos que podem ser considerado como uma mistura de diferentes tipos de produtos de corroso que carreada pelo fluido que circula nos equipamentos e que tem dentre as suas possveis origens o vapor de gua que satura o fluido (O2), o gs carbnico (CO2), o gs sulfdrico (H2S) e/ou pela ao de cloretos que podem estar presentes na gua conduzida pelo processo, dentre outros. importante notar que estes tipos de resduo podem no comprometer a integridade estrutural do equipamento, mas podem trazer a companhia outras implicaes tambm muito srias, tipo qualidade do produto vendido como tambm paradas devidas a entupimentos e desgastes por eroso dos equipamentos. Para caracterizao qumica das amostras de corroso podem ser utilizadas anlises por microscopia eletrnica de varredura, difratometria e fluorescncia de raios-X, bem como o ensaio por absoro atmica. A partir desta anlise, tenta-se estabelecer uma metodologia de monitoramento e controle da corroso em campo, identificando os principais parmetros que podem afetar a corrosividade do fluido e propondo uma metodologia de controle e aes operacionais para manter a taxa de desgaste por corroso a nveis seguros e aceitveis para a garantia estrutural do mesmo. Palavras-chave: Corroso, Monitorao da Corroso, Resduos Slidos.

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1 - INTRODUO Em geral, os fluidos de processo de uma industria petroqumica passam por uma srie de equipamentos e rede de dutos fabricados de ao ao carbono. Muitas vezes o fluido conduzido por esta rede passa por plantas de tratamento para desidratao e ou retiradas dos agentes corrosivos como o O2 na gua condensada ou produzida que em contato com a superfcie metlica, favorece a formao de ferrugem (Fe2O3) que pode ser carreada com o fluido por esta no ser aderente. J o CO2 dissolve-se na gua condensada formando o cido carbnico (H2CO3) e a soluo cida em contato com o metal favorece sua dissoluo, formando uma pelcula pouco aderente e pouco protetora de carbonatos (FeCO3), podendo ser tambm carreados. O H2S, quando dissolvido no condensado e em contato com o ao, formam sulfetos de ferro de composio variada (FexSy), pouco aderentes e protetores. Cabe salientar que quando totalmente seco ou inteiramente isento de CO2, O2 e de gs sulfdrico (H2S) o fluido no se apresenta corrosivo em relao ao ao carbono. Em conseqncia do processo corrosivo, h a reduo da espessura das paredes de equipamentos e dos dutos, possvel aparecimento de ataque localizado em regies de condensao e reteno de gua e a formao de grande quantidade de resduo slido, devido a larga rea superficial dos equipamentos e dutos que entram em contato com o fluxo. Muitas vezes este resduo pode ser altamente abrasivo, capaz de danificar os equipamentos e seus acessrios, entupir vlvulas e elementos filtrantes, trazendo transtornos operacionais e danos s unidades processadoras do fluido em questo.

2 - OBJETIVOS O presente trabalho tem como objetivo o estabelecimento e otimizao de metodologias de monitorao e controle da corroso interna em instalaes e dutos atravs da implementao das tcnicas de monitorao da corroso em campo atreladas ao conhecimento das variveis que influencia a corroso e seus controle contnuo. 3 METODOLOGIA DE MONITORAO No existe uma planilha de controle padro contendo todos os dados necessrios para o gerenciamento da corroso. A razo principal devido s condies de operao, escoamento e composio do fluido serem diferentes caso a caso. Porm possvel especificar um mnimo de variveis que devem sempre ser monitorada, assim como sua forma de aquisio e anlise. Citamos abaixo um mnimo de variveis que devem ser analisadas antes de iniciar qualquer modelo de gerenciamento da corroso. 3.1 Provadores de Corroso Antes de sua implantao alguns dados devem ser analisados, dentro os quais citamos: tipo de provador, freqncia de aquisio dos dados e localizao dos provadores.

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Os critrios de seleo dos pontos de monitorao podem ser o histrico de agressividade do fluido, anlise do perfil do duto, forma de escoamento e resultados de inspees realizadas ao longo da vida do equipamento. Deve-se tambm analisar os pontos de maior possibilidade de segregao de gua. Existem tambm alguns softwares com funo especfica para localizao dos pontos de monitorao, porem um conhecimento interno da logstica de seu funcionamento deve ser considerado antes de sua utilizao e validao. Quanto freqncia de aquisio dos dados esta ser funo do grau de corrosividade do fluido e das mudanas operacionais de processo, logo uma anlise do funcionamento da instalao em questo e o conhecimento do grau de corrosividade do mesmo so dois fatores importantes para o estabelecimento da freqncia de aquisio. Em geral a freqncia de retirada do cupom de perda de massa esta em torno de 3 meses e das demais tcnicas de aquisio on line no mximo de 1 ms. Existe diferentes tipos e formas de cupons e sondas de corroso, cada uma apresentando vantagens e desvantagens. Para o caso em questo, dutos de transporte, o tipo mais recomendado o do tipo flush (cupom paralelo a superfcie) em vista desta forma representar todas as ocorrncias que ocorrem na parede interna da tubulao, inclusive percebesse na superfcie do cupom a influncia que as ferramentas de limpeza e arraste de produtos indesejveis causam sobre a superfcie do mesmo. Quanto tcnica de monitorao recomendamos no mnimo duas tcnicas: a tcnica gravimtrica (cupom de perda de massa) e qualquer outra tcnica que possa dar resultados do comportamento da corroso on line (no tempo). Para o caso de dutos, tendo em vista a dificuldade de se ter um filme constante de gua ou esta estar emulsionada ao fluido, recomendamos a tcnica de resistncia eltrica. A tcnica gravimtrica mostra para o analista duas informaes importantes: a forma de corroso, localizada e/ou uniforme, e a perda de espessura do cupom dentro do perodo de exposio. A taxa de corroso ou de pit, o qual poder ser uma terceira informao, esta um valor mdio para o tempo de exposio. Logo para sua validao necessrio saber se o grau de corrosividade do fluido permaneceu constante ao longo do tempo. A tcnica de monitorao on line servir para nos alertar qualquer ocorrncia operacional no nosso sistema e/ou nos dizer que tipo de parmetros de processo estar afetando a corroso, e assim tomarmos as devidas medidas corretivas para atenuar a corrosividade do sistema. Em vista do colocado acima podemos concluir que uma tcnica complementa a outra, logo muito importante para que possamos gerenciar a corroso ter as duas tcnicas juntas. Quanto ao sistema de insero dos provadores de corroso no sistema, podemos classificar os sistemas em ferramentas de baixa e alta presso. Para o caso de dutos de transporte, onde a presso mdia esta acima de 20 Kg/cm2, recomenda a utilizao das

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ferramentas de alta presso. Estas ferramentas podem ser classificadas em ferramentas hidrulicas ou mecnicas, cada uma tambm apresentando vantagens e desvantagens. Independente do tipo de escolha de ferramenta de extrema importncia para o pleno xito das instalaes dos provadores e integridade estrutural dos equipamentos a serem monitorados, que estas ferramentas estejam sempre bem limpas e lubrificadas. Estas devem ter um plano de manuteno bem rigoroso alem de um procedimento de operao qualificado. Operador qualificado tambm uma boa prtica neste tipo de servio. 3.2 Coleta de Resduo e Fluido Coleta de resduos e fluidos em diferentes pontos e com freqncias prestabelecidas para sua caracterizao qumica de grande importncia para verificar e conhecer o mecanismo de corroso e propor medidas preventivas de corroso. A coleta poder ser realizada em diferentes pontos do sistema. Um ponto importante o local de instalao dos provadores de corroso. Para tanto necessrio que projete e monte um dispositivo para coleta, principalmente a de fluido. Quanto ao resduo este pode ser retirado, quando da sua existncia, da superfcie do provador de perda de massa. Outro ponto importante o procedimento de coleta de amostra e forma de preservao da mesma at a sua chegada aos laboratrios para anlise. A amostra dever estar sendo processado o mais rpido possvel. Dentre as tcnicas utilizadas para anlise do resduo slido esto podemos citar: Fluorescncia de Raios-X, tcnica adequada para anlise de elementos maiores e menores, metlicos ou no metlicos, em amostras slidas e lquidas, sendo sensvel a grande parte dos elementos da Tabela Peridica, do Sdio ao Urnio. Possui alta velocidade analtica, alta resoluo grfica, sendo um mtodo no-destrutivo, multielementar e simultneo. Difrao de Raios-X, que responde cristalinidade da substncia permitindo identificao de materiais quanto s suas caractersticas cristalinas e a quantificao de elementos de constituio desde que em faixa adequada de concentrao, sendo aplicvel a substncias orgnicas e principalmente minerais. Espectro de Absoro Atmica, tcnica responsvel na determinao de metais pesados totais. Nessa tcnica existem padres de concentrao com seu respectivo comprimento de onda e para cada metal uma lmpada de catodo oco. A leitura feita no estado liquido isto , em forma de uma soluo. Para a anlise por absoro atmica no presente trabalho, o resduo de p preto pesado em um cadinho de porcelana em torno de 1g, colocado em uma mufla por 2h, numa temperatura de 5500C. Logo aps, deixado esfriar e adicionado HCl 1:1 na amostra para melhor dissoluo e melhor identificao da presena de carbonato a partir de bolhas na adio do HCl. Quando esfriada, diluda e filtrada para um balo de 100mL. Microscopia Eletrnica de Varredura, tcnica baseada no compartilhamento ou a transferncia de eltrons que permite atravs dos tomos a formao de diversos materiais que conhecemos e novas formas de matria. O ideal que a ponta de prova termine num simples tomo.

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3.3 Condies Operacionais, Processo e Plantas Monitoramento de dados de presso, vazo, temperatura e fluido escoado so parmetros indispensveis ao gerenciamento da corroso. Para uma resposta mais rpida do sistema de avaliao da corroso importante que no mnimo estas variveis estejam on line no sistema. O conhecimento de toda a planta de processo e planta de tratamento qumico tambm se faz necessrio para uma avaliao mais adequada do sistema. No caso da planta de processo importante que se analise a funo de cada equipamento e a conseqncia de sua retira do sistema, mesmo que seja para um perodo de manuteno bem curto. Nas plantas de tratamento qumico, medida preventiva para controle da corroso, importante que se faa um acompanhamento rigoroso de todos os fluidos utilizados, suas dosagens e mudanas de produto. Compatibilidade entre produtos injetados e manuteno dos sistemas de bombeio destes fluidos ao sistema em estudo tambm so aspectos que devem ser levados em considerao. Uma avaliao inicial dos produtos a serem injetados em laboratrio muito importante para verificar o seu comportamento e desempenho frente as variveis operacionais e suas possveis mudanas. Recomenda-se manter um programa de limpezas dos dutos com pigs, utilizando pigs tipo disco, que so os mais indicados para remoo de lquidos, e raspadores. Eefetuar registros das limpezas internas informando tipo e volume dos resduos carreados e data/horrios de lanamento e recebimento dos pigs, possibilitando uma melhor avaliao da eficincia do programa. Outro aspecto importante de verificar a influncia da passagem de pig sobre o filme de inibidor ou biocida quando for o caso. 4 - CONCLUSES Existem situaes em que o aspecto confiabilidade e segurana o fator primordial na seleo do material metlico ou do sistema de proteo anticorrosiva a ser empregado. Normalmente, a importncia de um determinado fenmeno medida pelo custo imposto sociedade pela sua ocorrncia. Sob este aspecto a corroso ocupa uma posio de destaque, tal o montante de recursos anualmente despendidos no seu combate e implementao dos sistemas de proteo. Quando os acidentes envolvem a perda de vidas humanas no h como mensur-los ou contabiliz-los. Cabe aos responsveis pelas instalaes ou equipamentos evit-los a qualquer custo. Conforme mostrado no existe um plano padro para o gerenciamento da corroso, porm temos que ter um mnimo de aes necessrias para o monitoramento e controle da

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corroso. Os benefcios deste plano refletiro no s na empresa executora do plano, mas tambm nas demais empresas que utilizam os produtos ofertados para seus beneficiamentos e vendas para a comunidade em geral. Para um perfeito entendimento das variveis que afetam ao processo corrosivo necessrio sua monitorao ao longo do tempo, atrelando estas as variveis de corroso, taxas de corroso aquisitadas pelos provadores de corroso e das anlises de fluidos e resduos. Apesar de no existir uma planilha de acompanhamento da corrosividade do fluido padro, as variveis aqui propostas servem como um incio e alavancamento para a planilha final.

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AGRADECIMENTOS: Os autores agradecem ao financiamento CENPES/PETROBRAS pelo apoio ao projeto. CTPETRO/FINEP, a UN/RNCE, ao

BIBLIOGRAFIA: 1. BALDWIN, Richard M. Black Powder in the Gas Industry. Gas Machinery Research Council, Report n TA 97-4, May 1998. 2. Jussara M. S., Eduardo C., Telma V., Gutemberg S. P. Monitoramento da Corroso Interna de Dutos e Instalaes de Gs Natural Estado da Arte. XXI CONBRASCORR, So Paulo S.P. Brasil, 20 a 22 de agosto de 2001 3. Pedro A.F., Dcio G.P., Cristina V.M.F., Experincia de Campo com a Aplicao de Tcnicas de Monitorao no Controle da Corroso Interna de Oleodutos com Inibidores. XXI CONBRASCORR, So Paulo Brasil, 20 a 22 de agosto de 2001 4. Pedro Alto Ferreira, C. V .M. Ferreira, D. G. Peixoto, E. D. C. da Silva, H. A. S. Junior,Experincia de Campo na Avaliao da Corroso Interna de Oleodutos Terrestres : Estratgias e Tcnicas Utilizadas 20 Congresso Brasileiro de Corroso, ABRACO. Fortaleza, CE, 2000. 5. Carvalho, A. M. C., Avaliao da Integridade Interna de Sistema de Oleodutos da PETROBRAS (E&P RNCE), 18 Congresso Brasileiro de Corroso IMCORR 95, Vol. II, pp. 969-982, 1995. 6. Ferreira, P. A., Pimenta, G. S., Brito, R. F., Critrios de Seleo e Avaliao de Inibidores de Corroso para Dutos de leo / Gs na PETROBRAS Passado / Presente / Futuro, 18 Congresso Brasileiro de Corroso IMCORR 95, Vol. II, 1995.

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Figuras exemplos do explanado no trabalho

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