Charges et additifs

Charges et additifs
On dsigne sous le nom gnral de charge toute substance inerte, minrale ou vgtale qui, ajoute un polymre de base, permet de modifier de manire sensible les proprits mcaniques, lectriques ou thermiques, damliorer laspect de surface ou bien, simplement, de rduire le prix de revient du matriau transform. On appelle adjuvants les substances mlanges

physiquement aux polymres, destines modifier ou amliorer leur comportement rhologique en machine de transformation, ou bien les proprits dusage des matriaux finis (proprits physiques, stabilit lenvironnement). Les adjuvants sont des composs organiques, organomtalliques, souvent de faible masse molculaire par rapport celle du polymre, utiliss en faible concentration. On rserve le nom de charges des produits (gnralement minraux) utiliss en forte concentration qui ont pour effet principal de modifier les proprits physiques du produit fini.

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Les matires thermodurcissables ont toujours contenu des charges de nature et de forme varies, des taux souvent levs pouvant atteindre 60 % en masse. Le choix dune charge pour une application donne dans un matriau composite doit tre fait en fonction : 1) de la compatibilit avec la rsine de base : non-toxicit, absence de coloration, neutralit et inertie chimiques, stabilit la chaleur et la lumire, faible absorption deau, aucune influence sur la stabilit du polymre ou sa couleur; 2) de la mouillabilit : bonne rpartition des poudres dans la matrice polymrique ou adhrence des fibres la rsine de base; 3) de la uniformit de qualit et de granulomtrie; 4) du bas prix de revient.

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La quantit de produits ajouts peut tre de quelques dizaines de % dans le cas des charges et peut descendre quelque % et mme moins dans le cas des additifs. Les proprits apportes peuvent amliorer : le produit fini: - charges renforantes permettant parfois dallger la pice; - charge bon march pour abaisser le cot; - charges ignifugeantes; - charge conductrices et anti-statiques; - colorants, pigments; - agents anti-UV; - agent anti-retrait.

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la mise en oeuvre: - systme de catalyse comprenant les durcisseurs, inhibiteurs, catalyseurs, stabilisants thermiques et anti-oxydants; - lubrifiants pour faciliter le faonnage; - agents dmoulant pour rduire la tendance de la rsine coller la surface des outillages; - agents de fluage; - agents thixotropes pour abaisser la viscosit de la rsine.

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Principales charges et principaux additifs utiliss Charges renforantes Charges non renforantes Charges ignifugeantes

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Charges renforantes
Charges sphriques renforantes Lintrt principal de ce type charg rside dans leur gomtrie sphrique qui rpartit rgulirement les efforts et vite les concentrations de contraintes. Les sphres (ou microbilles) sont pleines ou creuses, dun diamtre compris gnralement entre 10 et 150. Elles sont en verre, en carbone ou en matire organique (acrylique, polystyrne). Mais les charges sphriques les plus utilises, plus de 99% des cas, sont les billes de verre creuses. La sphre tant le volume qui correspond au plus faible rapport surface/volume. Cela implique un faible accroissement de viscosit de la rsine et par consquent la possibilit dun taux de charge plus lev.

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Microsphres de verre observes par microscopie optique Courbes de viscosit temprature ambiante dune rsine alkyde charge de talc et de la mme rsine charge de microsphres

Pour un mme taux volumique de charge dans la rsine, le mlange avec microsphres prsente une plus faible viscosit compare celle des mlanges contenant des charges minrales classiques, de formes gomtriques alatoires

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Avantages et limites dutilisation des microbilles de verre creuses

Avantages
- Trs faible densit - Choix possible du diamtre - Chimiquement inerte - Augmentation de la rigidit de la rsine charge et de sa tenue la compression - Possibilit de traitement des microbilles avec un agent de pontage appropri la rsine utilise

Limites dutilisation
-Prcaution prendre au cours de la manipulation des billes de verre - Usure rapide des outils utiliss pour lusinage de la rsine charge - Fragilit croissante avec le taux de charge

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Charges renforantes non sphriques
Ce sont des particules ayant la forme dune caille de 1 20 dpaisseur et de 100 500 de ct. On utilise essentiellement le mica sous cette forme, mais il existe galement des cailles de verre, dalumine, de carbure de silicium notamment. Le mica renforce des rsines thermoplastiques ou thermodurcissables, le plus souvent dans des applications lectriques ou lectroniques. Ex.: isolant entre enroulement basse et haute tensions de transformateur. Proprits apportes par le mica Avantage - Bonnes proprits dilectriques - Haute rigidit mcanique - Prix intressant - Bonne rsistance chimique - Bonne isolation thermique Limite dutilisation - Faible rsistance aux chocs - Densit assez grande (= 2.7)

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Charges non renforantes Charges bon march
Ce sont des produits, le plus souvent dorigine minrale, que lon incorpore la rsine dans des proportions compatibles avec les performances recherches pour abaisser le prix de la pice. En effet, ces charges sont simplement extraites de roches ou de minerais donc trs bon march.

Exemple de prix compars ( masse gale): - Fibre de verre E =1 - Rsine polyester = 0.5 - Charge carbonate de calcium = 0.01.

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Gnralement, lincorporation des ces charges dans les rsines modifie les proprits de la manire suivante : - en augmentation: viscosit du mlange densit module dlasticit duret stabilit dimensionnelle

- en diminution : rsistance la traction et la flexion.

Les principale charges sont: les carbonates (CaCO3): de loin les charges les plus utilises les silicates: le talc, le kaolin, le wollastonite

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Charges ignifugeantes
Ce sont des produits qui ajouts des rsines rduisent ou empchent les phnomnes de combustion. Hydrate dalumine: cest le principal produit utilis avec les rsines thermodurcissables. Lhydrate daluminium retarde la propagation de la flamme et supprime les fumes de combustion en absorbant une grande partie de lnergie par la vaporation deau quil contient.

Oxyde dantimoine: ce produit est beaucoup moins utilis que lhydrate dalumine dans les thermodurcissables. Il est plus cher, plus lourd (densit = 5.3 5.8), pose des problmes de toxicit lors de la manipulation.

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Charges conductrices et antistatiques
Les matrices organiques sont des isolants lectriques et thermiques, les fibres les plus utilises galement, except les fibres de carbone, il est donc intressant pour certaines applications dajouter un lment conducteur dlectricit et de chaleur au matriau composite. Les principaux produits utiliss sont: - des poudres ou paillettes mtalliques: aluminium, cuivre, bronze, - des microbilles de verre mtallises, recouvertes de cuivre ou dargent, - des particules de 10 500 de carbone (noir de carbone) - des filaments mtalliques trs fins guipant les fibres de verre utilises comme renfort, ou un revtement mtallique trs mince les recouvrant.

Lincorporation de ces lments augmente galement la conductivit thermique.

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Additifs
Les principaux additifs sont : les acclrateurs et catalyseurs de polymrisation ; les diluants destins le plus souvent diminuer la viscosit d'une rsine; les plastifiants ou flexibilisateurs; les tensioactifs destins abaisser la tension superficielle d'un liquide afin de faciliter le mouillage de certains renforts ; les pigments et colorants ; les anti-oxydants, les anti-U.V., les anti-ozones, les antistatiques ...

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Lubrifiants et agents de dmoulage
On distingue:

- Le lubrifiant interne:
Facilite le faonnage par modification des forces de cohsion intermolculaires, ce qui diminue la viscosit de la rsine mais ne doit pas altrer ses proprits. Il a gnralement un faible poids molculaire et des groupements fonctionnels polaires.

- Le lubrifiant externe :
Agit la surface de la rsine pour rduire sa tendance coller au contact des quipements (moules). Il a gnralement un haut poids molculaire et polaire. Certains produits peuvent combiner les deux fonctions.

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Pigments et colorants
Les polymres sont, par nature, dans leur grande majorit, peu ou pas colors. Leur coloration doit satisfaire des exigences trs diverses : - esthtique : tissus enduits, ameublement... ; - technique : amlioration de certaines caractristiques physiques du polymre ou protection contre la lumire visible ou les radiations ultraviolettes ; - scurit : signalisations fluorescentes des vhicules et des travaux routiers ; - reprage : cblerie ; - camouflage : armement.

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Les matires colorantes se divisent en deux grands groupes: 1. Colorants : matire colorante sous forme de poudre ; de couleur ou noir ; soluble dans les solvants et les substrats. 2. Pigments : matire colorante sous forme de poudre ; de couleur, blanc ou noir ; insoluble dans les solvants et les substrats.

Dimensions compares des colorants, des pigments organiques, des pigments minraux et des charges

Force colorante, opacit et dimension des particules des matires colorantes

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Le choix dun pigment ou dun colorant doit tre fait en fonction de : - sa compatibilit avec la rsine, - sa rsistance chimique, - ses proprits optiques, - sa stabilit thermique, - sa rsistance la migration, - sa rsistance aux UV, - sa facilit de dispersion, - ses proprits lectriques, - sa toxicit, - son prix.

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Agents anti-retrait et agents de fluage
Ce sont les additifs low profile et low shrink . Ils sont produits le plus souvent base de thermoplastique ou dlastomre, sous la forme de poudre ou surtout en dilution dans du styrne. Ces produits amliorent galement le fluage de la matire au cours des transformations. Avec un additif low profile mis en quantit plus importante, on aboutit un aspect de surface trs plan identique celui de la tle (class A). Les principaux produits utiliss sont base de : -polyvinylactate, - polymthymthacrylate, -polystyrne, -caoutchoucs spciaux.

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Additifs anti ultraviolet
Leur fonction est de protger le matriau des rayons UV qui sont les plus nergtiques du spectre du rayonnement solaire. Le principe de lagent anti-UV est dabsorber lnergie reue sans rmettre dans le visible. Les principaux produits utiliss sont la benzophnone et le benzotriazol. Il faut noter galement que lintroduction de certains pigments ( oxyde mtallique, noir de carbone) favorise la rsistance aux UV de mme que lapplication dun revtement.

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Gel coat
Couche externe de rsine, dpose au moulage, contenant parfois des colorants. Elle amliore l'aspect, protge le stratifi du milieu ambiant et peut constituer la surface finie de la pice.

Les gel coats sont constitus de mlanges thermodurcissables. Ils sont utiliss essentiellement en moulage au contact, en injection basse pression (RTM) et en compression froid. Ils sont raliss partir de rsines polyesters isophtaliques (pour des stratifis polyesters ou vinylesters) ou partir de rsines poxyde (pour des stratifis poxy ou phnoliques).

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Acclrateur
Substance qui, utilise en faible proportion, augmente la vitesse de raction d'un systme chimique. L'adjonction d'acclrateur a, en gnral, pour but d'accrotre la vitesse de dcomposition du catalyseur ou du durcisseur (co-ractif) mlang la rsine de base. Il en rsulte un accroissement important de la vitesse de glification ou/et de durcissement du systme de rsine.

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Catalyseur
Substance qui, utilise en faible proportion, augmente la vitesse d'une raction chimique et qui, thoriquement, reste chimiquement inchange la fin de la raction. Les catalyseurs sont principalement utiliss avec les matrices polyesters. Ce sont des proxydes organiques de formule gnrale R-O-O-R'. Les principaux catalyseurs pour rsine polyester sont : les hydroproxydes d'alcoyle (R-O-O-H) : pour des moulages temprature leve (100 150C) ; les proxydes de dialcoyles (R-O-O-R') pour des moulages une temprature suprieure 140C ; les presters : pour des moulages une temprature comprise entre 70C et 130C ; les proxydes drivs des ctones : pour une temprature de mise en uvre comprise entre l'ambiante et 100C.