Unidad 2: Equilibrio qumico I.E.S.

Clara Campoamor (Getafe)

F. Javier Gutirrez Rodrguez Pgina 1 de 27

EQUILIBRIO QUMICO
CONTENIDOS
1.- Concepto de equilibrio qumico.
1.1. Caractersticas. Aspecto dinmico de las reacciones qumicas.
2.- Ley de accin de masas. La constante de equilibrio K
C
.
3.- Grado de disociacin .
3.1. Relacin K
C
con el grado de disociacin.
4.- K
P.
Relacin con K
C
.
4.1. Magnitud de las constantes de equilibrio.
5.- Cociente de reaccin.
6.- Modificaciones del equilibrio.
6.1. Concentracin en reactivos y productos.
6.2. Efecto de los cambios de presin, volumen y temperatura.
6.3. Principio de Le Chatelier.
6.4. Importancia en procesos industriales.
7.- Equilibrios heterogneos.
QU ES UN EQUILIBRIO QUMICO?
Es una reaccin que nunca llega a
completarse, pues se produce simultneamente en
ambos sentidos (los reactivos forman productos, y a
su vez, stos forman de nuevo reactivos). Es decir,
se trata de un equilibrio dinmico.
Cuando las concentraciones de cada una de
las sustancias que intervienen (reactivos o productos) se estabiliza, es decir, se gastan a
la misma velocidad que se forman, se llega al EQUILIBRIO QUMICO.

Variacin de la concentracin con el tiempo (H
2
+ I
2
2 HI)
Equilibrio qumico
C
o
n
c
e
n
t
r
a
c
i
o
n
e
s

(
m
o
l
/
l
)

Tiempo (s)
[HI]
[I
2
]
[H
2
]

Equilibrio de molculas (H
2
+ I
2
2 HI)
Imagen de Qumica 2 de Bachillerato
cedida por GRUPO ANAYA. S.A.
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LEY DE ACCIN DE MASAS. CONSTANTE DE EQUILIBRIO (K
C
)
Para una reaccin cualquiera (a A + b B + .... c C + d D + ...) se define la
constante de equilibrio (K
C
) de la siguiente manera:
[ ] [ ]
[ ] [ ]
c d
c
a b
C D
K
A B

siendo las concentraciones medidas en el equilibrio (no confundir con las
concentraciones iniciales de reactivos y productos).
Se denomina constante de equilibrio, porque se observa que dicho valor es
constante (dentro un mismo equilibrio) si se parte de cualquier concentracin inicial de
reactivo o producto.
En la reaccin anterior: H
2
(g)+ I
2
(g) 2 HI (g)
2
2 2
[ ]
[ ] [ ]
c
HI
K
H I
=

El valor de K
C
, dada su expresin, depende de cmo se ajuste la reaccin. Es decir,
si la reaccin anterior la hubiramos ajustado como: H
2
(g) + I
2
(g) HI (g), la
constante valdra la raz cuadrada de la anterior.
La constante K
C
cambia con la temperatura.
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ATENCIN!: Slo se incluyen las especies gaseosas y/o en disolucin. Las
especies en estado slido o lquido tienen concentracin constante, y por tanto, se
integran en la constante de equilibrio.
Ejemplo:
Tengamos el equilibrio: 2 SO
2
(g) + O
2
(g) 2 SO
3
(g). Se hacen cinco experimentos en los
que se introducen diferentes concentraciones iniciales de ambos reactivos (SO
2
y O
2
). Se
produce la reaccin y una vez alcanzado el equilibrio se miden las concentraciones tanto
de reactivos como de productos observndose los siguientes datos:
Concentr. iniciales (mol/l) Concentr. equilibrio (mol/l)
[SO
2
] [O
2
] [SO
3
] [O
2
] [SO
3
] K
c

Exp 1 0,20 0,20 0,030 0,155 0,170 279,2
Exp 2 0,15 0,40 0,014 0,332 0,135 280,7
Exp 3 0,20 0,053 0,026 0,143 280,0
Exp 4 0,70 0,132 0,066 0,568 280,5
Exp 5 0,15 0,40 0,25 0,037 0,343 0,363 280,6
K
c
se obtiene aplicando la expresin:
2
3
2
2 2
[ ]
[ ] [ ]
C
SO
K
SO O
=

y como se ve es prcticamente constante.
Ejercicio A:
Escribir las expresiones de K
C
para los siguientes equilibrios qumicos: a) N
2
O
4
(g) 2
NO
2
(g); b) 2 NO(g) + Cl
2
(g) 2 NOCl(g); c) CaCO
3
(s) CaO(s) + CO
2
(g); d) 2
NaHCO
3
(s) Na
2
CO
3
(s) + H
2
O(g) + CO
2
(g).
Significado del valor de K
c


Ejemplo:
En un recipiente de 10 litros se introduce una mezcla de 4 moles de N
2
(g) y 12 moles de
H
2
(g); a) escribir la reaccin de equilibrio; b) si establecido ste se observa que hay 0,92
moles de NH
3
(g), determinar las concentraciones de N
2
e H
2
en el equilibrio y la constante
K
c.

tiempo tiempo
K
C
> 10
5

K
C
10
0
K
C
< 10
-2

c
o
n
c
e
n
t
r
a
c
i

n

c
o
n
c
e
n
t
r
a
c
i

n

c
o
n
c
e
n
t
r
a
c
i

n

tiempo
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a) Equilibrio: N
2
(g) + 3 H
2
(g) 2 NH
3
(g)
b) Moles inic.: 4 12 0
Moles equil. 4 0,46 = 3,54 12 1,38 = 10,62 0,92
conc. eq(mol/l) 0,354 1,062 0,092
2 2 2
3
3 3 4
2 2
[ ] 0,092
[ ] [ ] 1,062 0,354
c
NH M
K
H N M

= = =

2
1,99610
2
M

Ejercicio B:
En un recipiente de 250 ml se introducen 3 g de PCl
5
, establecindose el equilibrio:
PCl
5
(g)

PCl
3
(g) + Cl
2
(g). Sabiendo que la K
C
a la temperatura del experimento es 0,48,
determinar la composicin molar del equilibrio
.


CONSTANTE DE EQUILIBRIO (K
P
). RELACIN CON K
C
.
En las reacciones en que intervengan gases es mas sencillo medir presiones
parciales que concentraciones. As en una reaccin tipo: a A + b B c C + d D, se
observa la constancia de K
p
viene definida por:



c d
C D
P
a d
A D
p p
K
p p

En la reaccin: 2 SO
2
(g) + O
2
(g) 2 SO
3
(g)
2
3
2
2 2
P
p SO
K
p SO p O
=

( )
( ) ( )

De la ecuacin general de los gases:
p V n R T =
se obtiene:
n
p R T Molaridad R T
V
= =

2 2
1 3
2 2
2 2
[ ] ( )
( )
[ ] ( ) [ ] ( )

= =

P C
SO RT
K K RT
SO RT O RT

Vemos, pues, que K
P
puede depender de la temperatura siempre que haya un
cambio en el n de moles de gases
[ ] ( ) [ ] ( )
( )
[ ] ( ) [ ] ( )
c d c c d d
n C D
P C
a d a a b b
A D
p p C RT D RT
K K RT
p p A RT B RT

= = =


donde n = incremento en n de moles de gases (n
productos
n
reactivos
)
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Ejemplo:
Calcular la constante K
p
a 1000 K en la reaccin de formacin del amoniaco vista
anteriormente. (K
C
= 1,996 10
2
M
2
)
N
2
(g) + 3 H
2
(g) 2 NH
3
(g)
n = n
productos
n
reactivos
= 2 (1 + 3) = 2
K
P
= K
c
x (RT)
n
=1,996 x 10
-2
mol
-2
l
2
(0,082 atmxl xmol
-1
xK
-1
x1000 K)
-2

,

=
6 2
2 97 10
P
K atm


Ejercicio C (Selectividad. Madrid Junio 1997):
La constante de equilibrio de la reaccin: N
2
O
4
2 NO
2
vale 0,671 a 45C. Calcule la
presin total en el equilibrio en un recipiente que se ha llenado con N
2
O
4
a 10 atmsferas
y a dicha temperatura. Datos: R = 0,082 atmlmol
-1
K
-1
.
MAGNITUD DE K
C
Y K
P
.
El valor de ambas constantes puede variar entre lmites bastante grandes:
Ejemplos:
H
2
(g) + Cl
2
(g) 2 HCl(g) ; K
c
(298 K) = 2,5 x 10
33
La reaccin est muy desplazada a la derecha (en realidad se puede sustituir el
smbolo por ).
H
2
(g) + I
2
(g) 2 HI(g); K
c
(698 K) = 55,0
Se trata de un verdadero equilibrio (hay concentraciones apreciables de
reactivos y productos).
N
2
(g) + O
2
(g) 2 NO

(g); K
c
(298 K) = 5,3 x 10
31
La reaccin est muy desplazada a la izquierda, es decir, apenas se forman
productos.
GRADO DE DISOCIACIN ( ).
Se utiliza en aquellas reacciones en las que existe un nico reactivo que se disocia
en dos o ms molculas ms pequeas.
Es la fraccin de un mol que se disocia (tanto por 1). En consecuencia, el % de
sustancia disociada es igual a 100.
Ejemplo:
En un matraz de 5 litros se introducen 2 moles de PCl
5
(g) y 1 mol de PCl
3
(g) y se
establece el siguiente equilibrio: PCl
5
(g) PCl
3
(g) + Cl
2
(g). Sabiendo que K
c
(250 C) =
0,042; a) cules son las concentraciones de cada sustancia en el equilibrio?; b) cul es
el grado de disociacin?
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a) Equilibrio: PCl
5
(g) PCl
3
(g) + Cl
2
(g)
Moles inic.: 2 1 0
Moles equil. 2 x 1 + x x
conc. eq(mol/l)(2 x)/5 (1 + x)/5 x/5
3 2
5
1
[ ] [ ]
5 5
0,042
2
[ ]
5
C
x x
PCl Cl
K
x
PCl
+

= = =

Resolviendo la ecuacin de segundo grado, se deduce que x = 0,28 moles
5
2 0,28
[PCl ]
5

= = 0,342 M
;
3
1 0,28
[PCl ]
5
+
= = 0,256 M
;
2
0,28
[Cl ]
5
= = 0,056 M

b) Si de 2 moles de PCl
5
se disocian 0,28 moles en PCl
3
y Cl
2
, de cada mol de PCl
5

se disociarn 0,14. Por tanto, = 0,14, lo que viene a decir que el PCl
5
se ha
disociado en un 14 %.
RELACIN ENTRE K
C
Y .
Sea una reaccin A B + C.
Si llamamos c = [A]
inicial
y suponemos que en principio slo existe sustancia A,
tendremos que:
Equilibrio: A B + C
Conc. Inic. (mol/l): c 0 0
conc. eq(mol/l) c(1 ) c

c


[ ] [ ]
[ ] ( )

= = =

2
3 2
5


1 1
C
PCl Cl c c c
K
PCl c



En el caso de que la sustancia est poco disociada (K
C
muy pequea): << 1 y
K
C
= c
2
, con lo que se tiene de manera inmediata. En caso de duda, puedes
despreciar, y si ves que < 0,02, puedes dejar el resultado, mientras que si > 0,02
conviene que no desprecies y resuelvas la ecuacin de segundo grado.
Ejemplo:
Utilizar la expresin de la constante en funcin de en el ejemplo anterior: En un
matraz de 5 litros se introducen 2 moles de PCl
5
(g) y 1 mol de de PCl
3
(g) y se establece el
siguiente equilibrio: PCl
5
(g) PCl
3
(g) + Cl
2
(g). Sabiendo que K
c
(250 C) = 0,042, cul
es el grado de disociacin?.
Equilibrio: PCl
5
(g) PCl
3
(g) + Cl
2
(g)
Conc. inic.: 2/5 1/5 0
conc. eq(mol/l) 0,4(1) 0,2+0,4

0,4


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3 2
5
[ ] [ ] (0,2 0,4 ) 0,4
0,042
[ ] 0,4 (1 )
C
PCl Cl
K
PCl

+
= = =

En este caso y dado el valor de la constante no debe despreciarse a frente a 1, por
lo que deberamos resolver la ecuacin de segundo grado: = 0,14
Ejercicio D:
En el equilibrio anterior (K
c
= 0,042): PCl
5
(g) PCl
3
(g) + Cl
2
(g) cul sera el grado de
disociacin y las concentraciones en el equilibrio de las tres sustancias si pusiramos
nicamente 2 moles de PCl
5
(g) en los 5 litros del matraz?
Ejercicio E:
A 450 C y 10 atm de presin el NH
3
(g) est disociado en un 95,7 % segn la reaccin:
2 NH
3
(g) N
2
(g) + 3 H
2
(g). Calcular K
C
y K
P
a dicha temperatura.
COCIENTE DE REACCIN (Q)
En una reaccin cualquiera: a A + b B c C + d D se llama cociente de reaccin a:
[ ] [ ]
[ ] [ ]

c d
a b
C D
Q
A B

Tiene la misma frmula que la K
C
pero a diferencia de sta, las concentraciones no
tienen porqu ser las del equilibrio.
Si Q = K
c
entonces el sistema est en equilibrio.
Si Q < K
c
el sistema evolucionar hacia la derecha, es decir, aumentarn las
concentraciones de los productos y disminuirn las de los reactivos hasta que Q
se iguale con K
C
.
Si Q > K
c
el sistema evolucionar hacia la izquierda, es decir, aumentarn las
concentraciones de los reactivos y disminuirn las de los productos hasta que Q
se iguale con K
C
.
Una simulacin de cmo varan las concentraciones de la diferentes sustancias a lo largo de un
equilibrio qumico y como Q tiende a K
C
puede verse descargando el programa Lechat 2.1 de
http://nautilus.fis.uc.pt/wwwqui/equilibrio/port/eqq_lechat2.html.
Ejemplo:
En un recipiente de 3 litros se introducen 0,6 moles de HI, 0,3 moles de H
2
y 0,3 moles de
I
2
a 490C. Si K
c
= 0,022 a 490C para 2 HI(g) H
2
(g) + I
2
(g) a) se encuentra en
equilibrio?; b) Caso de no encontrarse, cuantos moles de HI, H
2
e I
2
habr en el
equilibrio?
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a)
2 2
2 2
0,3 0,3
[H ] [I ]
3 3
[HI]
0,6
3
Q

= = =
| |
|
\ .
0,25

Como Q > K
c
el sistema

no se encuentra

en equilibrio y la reaccin se desplazar
hacia la izquierda.
b) Equilibrio: 2 HI(g) I
2
(g) + H
2
(g)
Moles inic.: 0,6 0,3 0,3
Moles equil. 0,6 + 2x 0,3 x 0,3 x
0,6 2 0,3 0,3
. ( / )
3 3 3
x x x
conc eq mol l
+

2
0,3 0,3
3 3
0,022
0,6 2

3
C
x x
K
x

= =
+ (
(


Resolviendo la ecuacin se obtiene que: x = 0,163 moles
Equil: 2 HI(g) I
2
(g) + H
2
(g)
Mol eq: 0,6+2x0,163 0,30,163 0,30,163
n(HI) = 0,93 mol ; n(I
2
) = 0,14 mol ; n(H
2
) = 0,14 mol
MODIFICACIONES DEL EQUILIBRIO.
Si un sistema se encuentra en equilibrio (Q = K
c
) y se produce una perturbacin:
Cambio en la concentracin de alguno de los reactivos o productos.
Cambio en la presin (o volumen).
Cambio en la temperatura.
el sistema deja de estar en equilibrio y trata de volver a l.
Cambio en la concentracin de alguno de los reactivos o productos.
Si una vez establecido un equilibrio se vara la concentracin algn reactivo o
producto el equilibrio desaparece y se tiende hacia un nuevo equilibrio.
Las concentraciones iniciales de este nuevo equilibrio son las del equilibrio anterior
con las variaciones que se hayan introducido.
Lgicamente la constante del nuevo equilibrio es la misma, por lo que si aumenta la
concentracin de algn reactivo, crecera el denominador en Q, y la manera de volver a
igualarse a K
C
sera que disminuyera la concentracin de reactivos (en cantidades
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estequiomtricas) y, en consecuencia, que aumentasen las concentraciones de
productos, con lo que el equilibrio se desplazara hacia la derecha, es decir, se obtiene
ms producto que en condiciones iniciales.
De la manera, en caso de que disminuyera la concentracin de algn reactivo:
disminuira el denominador en Q, y la manera de volver a igualarse a K
C
sera que
aumentase la concentracin de reactivos (en cantidades estequiomtricas) y, en
consecuencia, que disminuyesen las concentraciones de productos, con lo que el
equilibrio se desplazara hacia la izquierda, es decir, se obtiene menos producto que en
condiciones iniciales.
Anlogamente, podra argumentarse que, si aumentase la concentracin de algn
producto, el equilibrio se desplazara a la izquierda, mientras que si disminuyese, se
desplazara hacia la derecha.
Ejemplo:
En el equilibrio anterior: PCl
5
(g) PCl
3
(g) + Cl
2
(g) ya sabemos que, partiendo de 2 moles
de PCl
5
(g) en un volumen de 5 litros, el equilibrio se consegua con 1,45 moles de PCl
5
,
0,55 moles de PCl
3
y 0,55 moles de Cl
2
cuntos moles habr en el nuevo equilibrio si
una vez alcanzado el primero aadimos 1 mol de Cl
2
al matraz? (K
c
= 0,042)
Equilibrio: PCl
5
(g) PCl
3
(g) + Cl
2
(g)
Moles inic.: 1,45 0,55 0,55 + 1
Moles equil. 1,45 + x 0,55 x 1,55 x
1, 45 0,55 1,55
. ( / )
5 5 5
x x x
conc eq mol l
+

0,55 1,55
5 5
0,042
1,45
5
C
x x
K
x

= =
+

Resolviendo la ecuacin se obtiene que: x = 0,268
Equilibrio: PCl
5
(g) PCl
3
(g) + Cl
2
(g)
n
eq
(mol) 1,45+0,268 0,550,268 1,550,268
1,718 0,282 1,282
conc (mol/l) 0,3436 0,0564 0,2564
El equilibrio se ha desplazado a la izquierda. Se puede comprobar como:
0,0564 0,2564
0,042
0,3436
M M
M

=

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Cambio en la presin (o volumen)
En cualquier equilibrio en el que haya un cambio en el nmero de moles en
sustancias gaseosas entre reactivos y productos, como por ejemplo en reacciones de
disociacin del tipo: A B + C, ya se vio que K
C
c x
2

Al aumentar p (o disminuir el volumen) aumenta la concentracin y eso lleva
consigo una menor , es decir, el equilibrio se desplaza hacia la izquierda que es donde
menos moles hay.
Este desplazamiento del equilibrio al aumentar la presin, hacia donde menos moles
de sustancias gaseosas, es vlido y generalizable para cualquier equilibrio en el que
intervengan gases. Lgicamente, si la presin disminuye, el efecto es el contrario.
Si el nmero de moles gaseosos total de reactivos es igual al de productos se
pueden eliminar todos los volmenes en la expresin de K
C
,

con lo que ste no afecta al
equilibrio (y por tanto, tampoco la presin).
CUIDADO!: El cambio de presin apenas afecta a sustancias lquidas (incluyendo
disoluciones) o slidas, por lo que si en una reaccin no interviene ningn gas, estos
cambios no afectarn al equilibrio.
Ejemplo Selectividad. Madrid Junio 1998 :
Una mezcla gaseosa constituida inicialmente por 3,5 moles de hidrgeno y 2,5 de yodo,
se calienta a 400C con lo que al alcanzar el equilibrio se obtienen 4.5 moles de HI,
siendo el volumen del recipiente de reaccin de 10 litros. Calcule: a) El valor de las
constantes de equilibrio K
c
y K
p
;

b) La concentracin de los compuestos si el volumen se
reduce a la mitad manteniendo constante la temperatura a 400C.
a) Equilibrio: H
2
(g) + I
2
(g) 2 HI (g)
Moles inic.: 3,5 2,5 0
Moles equil: 1,25 0,25 4,5
conc. eq(mol/l) 0,125 0,025 0,45
2 2
0
2 2
[ ] 0, 452
( )
[ ] [ ] 0,125 0,025
C P C
HI M
K K K RT
H I M M
= = = = =

64, ; 8 64,8


b) En este caso, el volumen no influye en el equilibrio, pues al haber el mismo n de
moles de reactivos y productos, se eliminan todas las V en la expresin de K
C
.
Por tanto, las concentraciones de reactivos y productos, simplemente se duplican:
2 2
1,25 0,25 4,5
[H ] [I ] [HI]
5 5 5
mol mol mol
L L L
= = = = = = 0,250 0,050 0,90 ; ; M M M

Se puede comprobar como:
Unidad 2: Equilibrio qumico I.E.S. Clara Campoamor (Getafe)
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2 2
2 2
[ ] (0,90 )
64,8
[ ] [ ] 0,250 0,050
C
HI M
K
H I M M
= = =


Cambio en la temperatura.
Se observa que, al aumentar T, el sistema se desplaza hacia donde se consuma
calor, es decir, hacia la izquierda en las reacciones exotrmicas y hacia la derecha en las
endotrmicas.
Si disminuye T el sistema se desplaza hacia donde se desprenda calor (derecha en
las exotrmicas e izquierda en las endotrmicas).
Ejemplo:
Hacia dnde se desplazar el equilibrio al: a) disminuir la presin? b) aumentar la
temperatura? H
2
O(g) + C(s) CO(g) + H
2
(g) (H > 0)
Hay que tener en cuenta que las concentraciones de los slidos ya estn incluidas
en la K
C
por ser constantes.
2
2
[ ] [ ]
[ ]
C
CO H
K
H O

=

a) Al bajar "p" el equilibrio se desplaza hacia la derecha (donde ms moles de gases
hay: 1 de CO + 1 de H
2
frente a 1 slo de H
2
O)
b) Al subir "T" el equilibrio tambin se desplaza hacia la derecha (donde se
consume calor por ser la reaccin endotrmica).
Principio de Le Chatelier. Variaciones en el equilibrio.
Un cambio o perturbacin en cualquiera de las variables que determinan el
estado de equilibrio qumico produce un desplazamiento del equilibrio en el sentido
de contrarrestar o minimizar el efecto causado por la perturbacin.
[reactivos] > 0
[reactivos] < 0
[productos] > 0
[productos] < 0
T > 0 (exotrmicas)
T > 0 (endotrmicas)
T < 0 (exotrmicas)
T < 0 (endotrmicas)
p > 0 Hacia donde menos n moles de gases
p < 0 Hacia donde ms n moles de gases.
Una visualizcin de cmo varan las cantidades en el equilibrio al variar las condiciones
puede verse en: http://www.chm.davidson.edu/java/LeChatelier/LeChatelier.html
Unidad 2: Equilibrio qumico I.E.S. Clara Campoamor (Getafe)
F. Javier Gutirrez Rodrguez Pgina 12 de 27

I Im mp po or rt ta an nc ci ia a e en n p pr ro oc ce es so os s i in nd du us st tr ri ia al le es s. .
El saber qu condiciones favorecen el desplazamiento de un equilibrio hacia la
formacin de un producto es de suma importancia en la industria, pues se conseguir un
mayor rendimiento, en dicho proceso.
Un ejemplo tpico es la sntesis de Haber en la formacin de amoniaco a partir de la
reaccin N
2
(g) + 3 H
2
(g) 2 NH
3
(g), exotrmica. La formacin de amoniaco est
favorecida por altas presiones (menos moles gaseosos de productos que de reactivos) y
por una baja temperatura. Por ello esta reaccin se lleva a cabo a altsima presin y a una
temperatura relativamente baja, aunque no puede ser muy baja para que la reaccin no
sea muy lenta. Hay que mantener un equilibrio entre rendimiento y tiempo de reaccin.
EQUILIBRIOS HETEROGNEOS.
Se habla de reaccin homognea cuando tanto reactivos como productos se
encuentran en el mismo estado fsico. En cambio, si entre las sustancias que intervienen
en la reaccin se distinguen varias fases o estados fsicos, hablaremos de reacciones
heterogneas.
Por ejemplo, la reaccin: CaCO
3
(s) CaO(s) + CO
2
(g) se trata de un equilibrio
heterogneo.
Aplicando la ley de accin de masas se cumplir que:
2
3
[ ] [ ]
(constante)
[ ]
CaO CO
K
CaCO

=

Sin embargo, las concentraciones (n/V) de ambas sustancias slidas (CaCO
3
y CaO)
son constantes, al igual que las densidades de sustancias puras (m/V) son tambin
constantes.
Por ello, agrupando las constantes en una sola a la que llamaremos K
C
se tiene:
3
2 2
[ ]
[ ] [ ]
[ ]
C C
K CaCO
K CO K CO
CaO

= = =

Anlogamente: K
P
= p(CO
2
)
ATENCIN!: En la expresin de K
C
de la ley de accin de masas slo aparecen las
concentraciones de gases y sustancias en disolucin, mientras que en la expresin de K
P

nicamente aparecen las presiones parciales de las sustancias gaseosas.
Ejemplo:
En un recipiente se introduce cierta cantidad de carbamato amnico, NH
4
CO
2
NH
2
slido
que se disocia en amoniaco y dixido de carbono cuando se evapora a 25C. Sabiendo
que la constante K
P
para el equilibrio NH
4
CO
2
NH
2
(s) 2 NH
3
(g) + CO
2
(g) y a esa
temperatura vale 2,310
-4
. Calcular K
C
y las presiones parciales en el equilibrio.
Unidad 2: Equilibrio qumico I.E.S. Clara Campoamor (Getafe)
F. Javier Gutirrez Rodrguez Pgina 13 de 27

Equilibrio: NH
4
CO
2
NH
2
(s) 2 NH
3
(g) + CO
2
(g)
n(mol) equil. n x 2x x
Luego p(NH
3
) = 2 p(CO
2
) ya que la presin parcial es directamente proporcional al n
de moles.
K
p
= 2,3x10
-4
= p(NH
3
)
2
x p(CO
2
) = 4p(CO
2
)
3

Despejando se obtiene que: p(CO
2
) = 0,039 atm con lo que: p(NH
3
) = 0,078 atm.
4
3
2,3 10
( ) (0,082 298)
P
C
n
K
K
RT

= = =

-8
1,5710


Algunos enlaces interesantes:
http://www.manizales.unal.edu.co/quimica/teoria.htm
http://www.cmark-gip.es/jano/quimica/equiquigases/equiquigases1.htm (ejercicios resueltos)
http://www1.ceit.es/Asignaturas/quimica/Qptema7n.htm (ejercicios)
http://www.netcom.es/pilar_mu/equilibrio.htm
http://www.chm.davidson.edu/java/LeChatelier/LeChatelier.html

EQUILIBRIO QUMICO.
Concentraciones molares, presiones y constantes K
c
y K
p
.
1.- La formacin del N
2
O
4
se explica mediante las dos reacciones siguientes: 2 NO (g) +
O
2
(g) 2 NO
2
(g);Qu relacin existe entre las constantes de los dos equilibrios
con la constante de equilibrio de la reaccin global?
2.- La constante del siguiente equilibrio: 3 H
2
(g) + N
2
(g) 2 NH
3
(g). a 150 C y 200 atm
es 0,55: Cul es la concentracin de amoniaco cuando las concentraciones de H
2
y
N
2
en el equilibrio son 0,20 mol/L y 0,10 mol/L respectivamente.
3.- Se ha estudiado la reaccin del equilibrio siguiente:2 NOCl (g) 2 NO (g) + Cl
2
(g)
a 735 K y en un volumen de 1 litro. Inicialmente en el recipiente se introdujeron 2
moles de NOCl. Una vez establecido el equilibrio se comprob que se haba
disociado un 33 % del compuesto. a) Calcula K
c
. b) Hacia dnde se desplazar el
equilibrio si se aumenta la presin? Razona la respuesta.
4.- Para la reaccin SbCl
5
(g) SbCl
3
(g) + Cl
2
(g), K
P
, a la temperatura de 182 C, vale
9,32 10
2
. En un recipiente de 0,40 litros se introducen 0,2 moles de SbCl
5
y se
eleva la temperatura a 182 C hasta que se establece el equilibrio anterior. Calcula:
a) la concentracin de las especies presentes en el equilibrio; b) la presin de la
mezcla gaseosa. (Problema Selectividad Andaluca 1998)
5.- Calcula los valores de K
c
y K
p
a 250 C en la reaccin de formacin del yoduro de
hidrgeno, H
2
(g) + I
2
(g) 2 HI(g). sabiendo que el volumen del recipiente de
Unidad 2: Equilibrio qumico I.E.S. Clara Campoamor (Getafe)
F. Javier Gutirrez Rodrguez Pgina 14 de 27

reaccin es de 10 litros y que partiendo de 2 moles de I
2
y 4 moles de H
2
, se han
obtenido 3 moles de yoduro de hidrgeno.
6.- Cuando 30 g de cido actico CH
3
COOH, reaccionan con 46 g de etanol CH
3
CH
2
OH
se forman 36,96 g de acetato de etilo CH
3
COOCH
2
CH
3
.y una cierta cantidad de
agua. Calcula la constante de equilibrio de la reaccin de esterificacin.
7.- En un recipiente de 5 L se introducen a 500C 3 moles de HI, 2 mol de H
2
y 1 mol de
I
2
. Calcula la concentracin de las distintas especies en equilibrio si sabemos que la
constante del equilibrio 2 HI I
2
+ H
2
a dicha temperatura es K
c
= 0,025.
8.- En un recipiente metlico de 2,0 litros se introducen 28 g de N
2
y 3,23 g de H
2
. Se
cierra y se clienta a 350 C. Una vez alcanzado el equilibrio, se encuentran 5,11 g de
NH
3
. Calcular los valores de K
C
y K
P
de la reaccin 3 H
2
(g) + N
2
(g) 2 NH
3
(g) a
dicha temperatura. (Masas atmicas: N=14; H=1)
9.- En un recipiente cerrado de 400 ml, en el que se ha hecho el vaco, se introducen
2,032 g de yodo y 1,280 g de bromo. Se eleva la temperatura a 150 C y se alcanza
el equilibrio: Br
2
(g) + I
2
(g) 2 BrI(g). Calcula: a) las concentraciones molares y la
presin total en el equilibrio; b) la composicin en volumen de la mezcla gaseosa en
el equilibrio; c) K
P
para este equilibrio a 150 C. Datos: K
C
(150 C) = 280 (Problema
Selectividad Cantabria 1997).
Clculo del grado de disociacin.
10.- En un recipiente de 2,0 litros de capacidad se introduce amoniaco a una temperatura
de 20 C y a la presin de 14,7 atm. A continuacin se calienta el recipiente hasta
300 C y se aumenta la presin hasta 50 atm. Determina el grado de disociacin del
amoniaco a dicha presin y temperatura y las concentraciones de las tres sustancias
en el equilibrio.
11.- Una muestra de 2 moles de HI se introduce en un recipiente de 5 litros. Cuando se
calienta el sistema hasta una temperatura de 900 K, el HI se disocia segn la
reaccin: 2 HI H
2
+ I
2
, cuya constante es: K
C
= 3,810
-2
. Determina el grado de
disociacin del HI.
12.- El tetrxido de dinitrgeno se disocia parcialmente en dixido de nitrgeno. A 60 C y
1,0 atm la densidad de mezcla en equilibrio es de 2,24 g/L. Calcular: a) el grado de
disociacin del N
2
O
4
en dichas condiciones; b) el grado de disociacin a la misma
temperatura pero a 10,0 atm.
13.- A 200C y presin de 1 atmsfera, el PCl
5
se disocia en PCl
3
y Cl
2
en 49,5 %.
Calcule. a) K
c
y K
p
; b) El grado disociacin a la misma temperatura pero a 10
atmsferas de presin. c) Explique en funcin del principio de Le Chatelier si el
resultado obtenido en b) le parece correcto. DATOS: Masas atmicas; P = 30,97; Cl
= 35,5; R = 0,082 atmlK
-1
mol
-1
. (Problema Selectividad. Madrid Septiembre 1997).

14.- A 400C y 10 atm, el amoniaco contenido en un recipiente se encuentra disociado en
sus elementos en un 80 %. Calcule: a) El valor de la presin en el recipiente si la
disociacin fuese del 50 %, sin variar el volumen ni la temperatura. b) La
temperatura que debera alcanzar el recipiente para que la disociacin volviera a ser
del 80 %, sin variar el volumen ni la presin aplicada en a). (Problema Selectividad.
Madrid Septiembre 1999).
Unidad 2: Equilibrio qumico I.E.S. Clara Campoamor (Getafe)
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15.- La reaccin: CO(g) + H
2
O(g) H
2
(g) + CO
2
(g), tiene una constante K
C
de 8,25 a
900 C. En un recipiente de 25 litros se mezclan 10 moles de CO y 5 moles de H
2
O a
900 C. Calcule en el equilibrio: a) Las concentraciones de todos los compuestos; b)
La presin total de la mezcla. Datos: R=0,082 atmlmol
1
K
1
. (Problema
Selectividad. Madrid Septiembre 1999:
Principio de Le Chatelier. Desplazamientos del equilibrio.
16.- a) Factores que influyen en la velocidad de una reaccin. b) Factores que influyen
en el equilibrio qumico. Principio de Le Chatelier.
17.- Dado el proceso en fase gaseosa A + B C, a) establece la relacin entre las
constantes de equilibrio K
C
y K
P
; b) si el proceso es endotrmico, qu influencia
ejerce sobre el mismo un aumento de temperatura?; c) si el proceso es exotrmico,
qu influencia ejerce sobre el mismo un aumento de presin? (Cuestin
Selectividad COU Alcal, 1998).
18.- En la reaccin: 2 H
2
S (g) + 3 O
2
(g) 2 H
2
O (g) + 2 SO
2
(g); H = 1036 kJ, justifica
cmo afectarn los siguientes cambios al desplazamiento del equilibrio: a) Aumentar
el volumen del recipiente a temperatura constante. b) Extraer SO
2
.c) Aumentar la
temperatura manteniendo el volumen constante.
19.- Sabiendo que la reaccin de disociacin del tetrxido de dinitrgeno en dixido de
nitrgeno es exotrmica, explica razonadamente cmo afectar al equilibrio a) un
aumento de la presin del recipiente; b) un aumento en la concentracin de
hidrgeno; c) una disminucin de la temperatura.
20.- La sntesis de amoniaco tiene lugar segn la reaccin: N
2
(g) + 3 H
2
(g) 2NH
3
(g)
H = -92,4 kJ/mol. Justifica cuales sern las condiciones ms favorables de presin
y temperatura para obtener el mximo rendimiento. En la industria (proceso Haber)
se suele trabajar a unos 450 C y hasta 1000 atmsferas, utilizando, adems,
catalizadores; porqu se hace as?
21.- Para la siguiente reaccin en equilibrio: 4 HCl (g) + O
2
(g) 2 H
2
O (g) + 2 Cl
2
(g);
(H < 0) Justifica cul es el efecto sobre la concentracin del HCl en el equilibrio en
los siguientes casos: a) aumentar [O
2
]; b) disminuir [H
2
O]; c) aumentar el volumen;
d) reducir la temperatura; e) aadir un gas inerte como He; f) introducir un
catalizador.
22.- El amoniaco se obtiene industrialmente a partir de nitrgeno e hidrgeno, de
acuerdo con la siguiente reaccin: N
2 (g) + 3H
2 (g) 2NH
3 (g); H= 92 kJ
a) Explique las razones por las que en esta sntesis se utilizan presiones elevadas y
temperatura lo ms baja posible. b) Razone la necesidad de utilizar catalizadores,
ejercen algn efecto sobre el equilibrio? c) Indique cual es la expresin de la
constante Kp para dicha reaccin. d) A la salida de los reactores, el amoniaco
formado ha de separarse, del nitrgeno e hidrgeno no reaccionados. Seria posible
realizar dicha separacin mediante un filtro? (Cuestin Selectividad. Madrid
Septiembre 1998).
23.- Dada la siguiente reaccin: N
2
(g) + O
2
(g) 2 NO (g); H = 90,4 kJ/mol,
G = 86,7kJ/mol. Justifica cuales de las siguientes afirmaciones son ciertas: a) La
reaccin es espontnea de izquierda a derecha. b) La reaccin es exotrmica de
derecha a izquierda y un aumento de temperatura desplaza el equilibrio a la
Unidad 2: Equilibrio qumico I.E.S. Clara Campoamor (Getafe)
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derecha. c) El equilibrio se desplaza a la izquierda aumentando su presin. d) Kp =
pNO/pN
2
pO
2
(Cuestin Selectividad. Madrid Previo 1998)
24.- El dixido de nitrgeno, de color pardo rojizo, reacciona consigo mismo (se dimeriza)
para dar el tetraxido de dinitrgeno, gas incoloro. Una mezcla en equilibrio a 0C
es casi incolora y a 100 C tiene un color pardo rojizo. a) Escriba el equilibrio qumico
correspondiente a la reaccin de dimerizacin. b) Es exotrmica o endotrmica la
reaccin de dimerizacin? c) Qu ocurrir si a 100 C se aumenta la presin del
sistema? d) Escriba la expresin de la constante de equilibrio K
P
en funcin del
grado de disociacin y de la presin total. (Cuestin Selectividad. Madrid Reserva
1998).
25.- Dado el equilibrio: 4 HCl(g)+ O
2
(g) 2 H
2
O(g) + 2Cl
2
(g);
H<0 Razone cual de las cuatro situaciones propuestas
en la tabla adjunta dara lugar a un mayor rendimiento en
la preparacin de cloro. (Cuestin Selectividad. Madrid
Previo 1997).
26.- A partir de la reaccin: 4 NH
3
(g) + 5 O
2
(g) 4 NO(g) + 6
H
2
O(g): a) Escriba las expresiones de las constantes K
C
y K
P
de la reaccin; b)
Establezca la relacin entre los valores de K
C
y K
P
de la reaccin; c) Razone cmo
influira en el equilibrio un aumento de presin; d) Si se aumentase la concentracin
de O
2
, explique en qu sentido se desplazara el equilibrio Se modificara la
constante de equilibrio? (Cuestin Selectividad. Madrid Junio 1999).
27.- Se considera el siguiente equilibrio: C(s) + CO
2
(g) 2 CO(g); H = 119,9 kJ.
Contesta razonadamente a las siguientes preguntas: a) Cmo se desplaza el
equilibrio al aumentar la cantidad de carbono?; b) y al retirar monxido de carbono;
c) y al disminuir la presin?; d) podr formarse monxido de carbono
espontneamente a altas temperaturas? (Cuestin Selectividad. Cantabria Junio
1997).

SOLUCIONES (Equilibrio Qumico)
1.-
(1) 2 NO (g) + O
2
(g) 2 NO
2
(g)
(2) 2 NO
2
(g) N
2
O
4
(g)
(3) 2 NO + O
2
(g) N
2
O
4
(g)
[NO
2
]
2
[N
2
O
4
] [N
2
O
4
]
K
C1
= ; K
C2
= ; K
C3
=
[NO]
2
[O
2
] [NO
2
]
2
[NO]
2
[O
2
]
[NO
2
]
2
[N
2
O
4
] [N
2
O
4
]
K
C1
K
C2
= = = K
C3

[NO]
2
[O
2
][NO
2
]
2
[NO]
2
[O
2
]
2.-
Equilibrio: 3 H
2
(g) + N
2
(g) 2 NH
3
(g)
Presin Temperatura
1 l
2 l
3 l l
4
Unidad 2: Equilibrio qumico I.E.S. Clara Campoamor (Getafe)
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[NH
3
]
2
[NH
3
]
2

K
C
= = = 0,55
[N
2
][H
2
]
3
0,2 M(0,10 M)
3

Despejando: [NH
3
] = 0,01 M
3.-
a) Equilibrio: 2 NOCl (g) 2 NO (g) + Cl
2
(g)
Conc inic. (M) 2 0 0
Conc equil. (M) 2(10,33) 20,33 0,33
[NO]
2
[Cl
2
] (0,67 M)
2
(0,33 M)
K
C
= = = 0,083 M
[NOCl]
2
(1,33 M)
2

b) El equilibrio se desplazar hacia la izquierda pues existen menos moles en los reactivos
(2) que en los productos (2+1) y segn el principio de LChatelier al aumentar la presin
el equilibrio se desplazar hacia donde se produzca un descenso de la misma, es decir,
hacia donde menos moles haya.
4.-
a) Equilibrio: SbCl
5
(g) SbCl
3
(g) + Cl
2
(g)
c
inic
(mol/l) 0,2/0,4 0 0
c
equil
(mol/l) 0,5(1) 0,5 0,5
[SbCl
3
] [Cl
2
] 0,5 0,5
K
C
= = = 9,32 10
2

[SbCl
5
] 0,5(1)
De donde: = 0,348
[SbCl
5
] = 0,5 M (1 0,348) = 0,326 M
[SbCl
3
] = 0,5 M 0,348 = 0,174 M
[Cl
2
] = 0,5 M 0,348 = 0,174 M
b) c
total
= 0,326 M + 0,174 M + 0,174 M = 0,674 M
p
total
= c
total
RT = 0,674 molL
1
0,082 atmLmol
1
K
1
455 K
p
total
= 25 atm
5.-
Equilibrio: H
2
(g) + I
2
(g) 2 HI(g)
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n
inic
(mol) 4 2 0
n
equil
(mol) 2,5 0,5 3
c
equil
(mol/l) 0,25 0,05 0,30
[HI]
2
(0,30 M)
2

K
C
= = = 7,2
[H
2
][I
2
] (0,25 M) (0,05 M)
K
P
= K
C
(RT)
n
= 7,2(0,082523)
0
= 7,2
6.-
Equilibrio: CH
3
COOH + CH
3
CH
2
OH CH
3
COOCH
2
CH
3
+ H
2
O
n
inic
(mol) 30/60 = 0,5 46/46 = 1 0 0
n
equil
(mol) 0,5 0,42 1 0,42 36,96/88 = 0,42 0,42
c
equil
(mol/l) 0,08/V 0,58/V 0,42/V 0,42/V
[CH
3
COOCH
2
CH
3
][ H
2
O] (0,42/V)(0,42/V)
K
C
= = = 3,80
[CH
3
COOH][CH
3
CH
2
OH] (0,08/V)(0,58/V)
7.-
Equilibrio: 2 HI(g) H
2
(g) + I
2
(g)
c
inic
(mol/l) 3/5 2/5 1/5
[H
2
]
0
[I
2
]
0
0,4 0,2
Q = = = 0,22 > K
C

([HI]
0
)
2
(0,6)
2
Luego el equilibrio se desplazar hacia la izquierda
c
equil
(mol/l) 0,6 + 2x 0,4 x 0,2 x
[H
2
][I
2
] (0,4 x)(0,2 x)
K
C
= = = 0,025
[HI]
2
(0,6 + 2x)
2

Resolviendo la ecuacin de segundo grado se obtiene que: x = 0,131
[HI] = 0,6 + 2x = 0,6 + 2 0,131 = 0,862 M
[H
2
] = 0,4 x = 0,4 0,131 = 0,269 M
[I
2
] = 0,2 x = 0,2 0,131 = 0,069 M
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8.-
Equilibrio: 3 H
2
(g) + N
2
(g) 2 NH
3
(g)
n
inic
(mol) 3,23/2 = 1,63 28/28 = 1 0
n
equil
(mol) 1,63 0,45 1 0,15 5,11/17 = 0,30
c
equil
(mol/l) 0,588 0,43 0,15
[NH
3
]
2
(0,15 M)
2

K
C
= = = 0,257 M
2

[N
2
][H
2
]
3
0,43 M(0,588 M)
3

K
P
= K
C
(RT)
n
= 0,257 (0,082623)
2
atm
2
= 9,8510
5
atm
2

9.-
a) Equilibrio: Br
2
(g) + I
2
(g) 2 BrI(g)
n
0
(mol) 1,280/159,8 2,032/253,8 0
c
0
(mol/l) 0,0080/0,4 0,0080/0,4 0
c
equil
(mol/l) 0,020 x 0,020 x 2x
[BrI]
2
4x
2

K
C
= = = 280 x
1
= 0,0179; x
2
= 0,0227
[Br
2
][I
2
] (0,020 x)
2

[Br
2
] = 0,020 M 0,0179 M = 0,0021 M
[I
2
] = 0,020 M 0,0179 M = 0,0021 M
[BrI] = 2 0,0179 M = 0,0358 M
c
total
= 0,0021 M + 0,0021 M + 0,0358 M = 0,040 M
p
total
= c
total
RT = 0,040 0,082 423 atm = 1,39 atm
b) V(Br
2
) [Br
2
] 0,0021 M
%
vol
(Br
2
) = 100 = 100 = 100 = 5,25 %
V
total
c
total
0,04 M
Anlogamente: %
vol
(I
2
) = 5,25 % y %
vol
(BrI) = 89,5 %
c) K
P
= K
C
(RT)
n
= 280 (0,082423)
0
= 280
Unidad 2: Equilibrio qumico I.E.S. Clara Campoamor (Getafe)
F. Javier Gutirrez Rodrguez Pgina 20 de 27

10.-
n
0
(NH
3
) p 14,7
[NH
3
]
0
=

= = mol/l = 0,612 M
V RT 0,082 293
Equilibrio: 2 NH
3
(g) 3 H
2
(g) + N
2
(g)
c
inic
(mol/l) 0,612 0 0
c
equil
(mol/l) 0,612 (1) 0,612 3/2 0,612/2
c
TOTAL
= 0,612 (1) + 0,612 3/2 + 0,612/2 = 0,612 (1 + )
n
TOTAL
p 50
c
TOTAL
=

= = mol/l = 1,064 M
V RT 0,082 573
Igualando ambas expresiones: 1,064 M = 0,612 (1 + )
se obtiene que: = 0,739
[NH
3
] = 0,612 M (1 0,739) = 0,160 M
[H
2
] = 0,612 M 30,739/2= 0,678 M
[N
2
] = 0,612 M 0,739/2= 0,226 M
11.-
Equilibrio: 2 HI(g) H
2
(g) + I
2
(g)
c
0
(mol/l) 2/5 0 0
c
equil
(mol/l) 0,4 (1) 0,4 /2 0,4/2
[H
2
][I
2
] (0,4 /2)
2
0,1
2

K
C
= = = = 0,038
[HI]
2
0,4 (1) 1

Resolviendo la ecuacin de segundo grado se obtiene que: = 0,455
12.-
a) Equilibrio: N
2
O
4
(g) 2 NO
2
(g)
n
0
(mol) n
0
0
n
equil
(mol) n
0
(1) 2 n
0

n
TOTAL
= n
0
(1) + 2 n
0
= n
0
(1+)
Unidad 2: Equilibrio qumico I.E.S. Clara Campoamor (Getafe)
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m
pV = n
TOTAL
RT = n
0
(1 + )RT = (1+)RT
M(N
2
O
4
)
pM(N
2
O
4
) 1,0 92
= 1 = 1 = 0,5
(m/V) RT 2,24 0,082 333
b) Primero calcularemos K
P
a partir de los datos anteriores, para lo cual
necesitamos conocer las presiones parciales de cada gas:
n
0
(1) 1 0,5
p(N
2
O
4
) = p = p = 1 atm = 0,33 atm
n
0
(1+) 1+ 1,5
2 n
0
2 1
p(NO
2
) = p = p = 1 atm = 0,67 atm
n
0
(1+) 1+ 1,5
p(NO
2
)
2
(0,67 atm)
2

K
P
= = = 1,33 atm
p(N
2
O
4
) 0,33 atm
p(NO
2
)
2
[(2/1+)p]
2
4
2

K
P
= = = 10 atm = 1,33 atm
p(N
2
O
4
) (1/1+)p 1
2

Despejando se obtiene que: = 0,180
13.-
a) Equilibrio: PCl
5
(g) PCl
3
(g) + Cl
2
(g)
c
0
(mol/l) c
0
0 0
c
equil
(mol) c
0
(1) c
0
c
0

0,505 c
0
0,495 c
0
0,495 c
0

c
total
= c
0
(1+) = 1,495 c
0
p
total
1
c
total
= = M = 2,5810
2
M
RT 0,082 473
c
total
2,5810
2
M
c
0
= = = 1,7210
2
M
1,495 1,495
[PCl
5
] = 0,505 1,7210
2
M = 8,710
3
M
[PCl
3
] = 0,495 1,7210
2
M = 8,510
3
M
[Cl
2
] = 0,495 1,7210
2
M = 8,510
3
M
Unidad 2: Equilibrio qumico I.E.S. Clara Campoamor (Getafe)
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[PCl
3
][Cl
2
] (8,510
3
M)
2

K
C
= = = 8,410
3
M
[PCl
5
] 8,710
3
M

K
P
= K
C
(RT)
n
= 8,410
3
(0,082473)
1
= 0,325 atm
b) 1
p(PCl
5
) = p
total
; p(PCl
3
) = p(Cl
2
) = p
total

1+ 1+
p(PCl
3
) p(Cl
2
)
2

0,325 atm = = 10 atm
p(PCl
5
) (1)(1+)
Despejando queda: = 0,177
c) Es lgico que al aumentar la presin el equilibrio se desplace hacia donde
menos moles gaseosos haya con objeto de compensar dicho aumento (en este caso
hacia la izquierda) lo que conlleva una menor disociacin.
14.-
n
total
p
total
10
c
total
=

= = mol/l = 0,258 M
V RT 0,082 473
Equilibrio: 2 NH
3
(g) 3 H
2
(g) + N
2
(g)
n
nic
(mol) n
0
0 0
n
quil
(mol) n
0
(1) n
0
3/2 n
0
/2
0,2 n
0
1,2 n
0
0,4 n
0

n
total
= n
0
(1) + n
0
3/2 + n
0
/2 = n
0
(1+) = 1,8 n
0

(1,2/1,8)
3
(0,4/1,8)
K
P
= (10 atm)
2
= 106,7 atm
2

(0,2/1,8)
2
a) n
quil
(mol) n
0
(1) n
0
3/2 n
0
/2
0,5 n
0
0,75 n
0
0,25 n
0

(0,75/1,5)
3
(0,25/1,5)
106,7 atm
2
= p
total
2
= 0,167 p
total
2

(0,5/1,5)
2
De donde: p
total
= 25,3 atm
b) Si vuelve a ser 0,8 c
total
volver a valer 0,258 M ya que no ha cambiado
el volumen, y por tanto, tampoco la concentracin inicial del amoniaco.
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n
total
p
total
25,3
c
total
=

= = mol/l = 0,258 M
V RT 0,082 T
De donde T = 1196 K
15.-
a) Equilibrio: CO(g) + H
2
O(g) H
2
(g) + CO
2
(g)
n
nic
(mol) 10 5 0 0
n
quil
(mol) 10 x 5 x x x
c
quil
(mol/l) (10x)/25 (5x)/25 x/25 x/25
(x/25)( x/25) x
2

K
C
= = = 8,25 x
1
= 4,54; x
2
= 12,5
[(10x)/25][(5x)/25] (10x)(5x)

[CO] = [(104,54)/25] M = 0,2184 M
[H
2
O] = [(54,54)/25] M = 0,0184 M
[H
2
] = (4,54/25) M = 0,1816 M
[CO
2
] = (4,54/25) M = 0,1816 M
b) c
total
= 0,2184 M + 0,0184 M + 0,1816 M + 0,1816 M = 0,600 M
p
total
= c
total
RT = 0,600 0,082 1123 atm = 55,25 atm

16.-
a) Temperatura, grado de pulverizacin de reactivos slidos o concentracin en
los reactivos en disolucin, presencia de catalizadores.
b) Ver teora
17.-
a) n(reactivos) = 2; n(productos) = 1; n = 12 = 1: K
P
= K
C
x (RT)
1

b) Desplazar el equilibrio hacia la derecha, que es hacia donde se consume calor.
c) Desplazar el equilibrio hacia la izquierda, que es donde menos moles gaseosos
hay.
18.-
2 H
2
S (g) + 3 O
2
(g) 2 H
2
O (g) + 2 SO
2
(g); H = 1036 kJ,
a) Al aumentar el volumen disminuir la presin y se desplazar el equilibrio hacia la
izquierda, que es donde mas moles gaseosos hay.
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b) Se desplazar el equilibrio hacia la derecha, que para volver a aumentar la
concentracin de productos.
c) Se desplazar el equilibrio hacia la izquierda, que es hacia donde se consume
calor.
19.-
N
2
O
4
(g) 2 NO
2
(g); H < 0
a) Al aumentar la presin y se desplazar el equilibrio hacia la izquierda, que es
donde mas moles gaseosos hay.
b) Al no intervenir en la reaccin, al no variar las presiones parciales ni de reactivos
ni de productos, no afecta al equilibrio, a pesar de que se produce un aumento en
la presin total.
c) Se desplazar el equilibrio hacia la derecha, que es hacia donde se produce
calor.
20.-
N
2
(g) + 3 H
2
(g) 2 NH
3
(g); H = 92,4 kJ/mol
Ver teora.
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Soluciones a los ejercicios de los apuntes:
A.-
a) b) c) d)

B.-
Equilibrio: PCl
5
(g) PCl
3
(g) + Cl
2
(g)
Moles inic.: 3/208,2 0 0
Moles equil. 0,0144 x x x
0, 0144
conc. eq(mol/l)
0, 25 0, 25 0, 25
x x x

= = = =

3 2
5
[ ] [ ]
0,25 0,25
0,48 0,0130
0,0144
[ ]
0,25

C
x x
PCl Cl
K x
x
PCl

Moles equil. 0,0014 0,013 0,013
C.-
De la ecuacin de los gases podemos deducir:
2 4
10
[ ] 0,38
0,082 318
= = =

inic
p atm mol K
N O M
R T atmL K

Equilibrio: N
2
O
4
2 NO
2
conc. Inic. (M) 0,38 0
conc. Equil. (M) 0,38 x 2x
2 2
2
2 4
[ ] 4
0,671 0,18
[ ] 0,38
C
NO x
K x
N O x
= = = =

Equilibrio: N
2
O
4
2 NO
2
conc. Inic. (M) 0,38 0
conc. Equil. (M) 0,20 0,36
2 4 2
([ ] [ ] ) (0,20 0,36 )
TOTAL eq eq
p N O NO R T M M = + = + =

0,082 318
atm L
K
mol K

14,6 atm

D.-
=
2
2
2 4
[ ]
[ ]
c
NO
K
N O
=

2
2
2
[ ]
[ ] [ ]
c
NOCl
K
NO Cl
=
2
[ ]
c
K CO =
2 2
[ ] [ ]
c
K CO H O
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Equilibrio: PCl
5
(g) PCl
3
(g) + Cl
2
(g)
Conc. inic.: 2/5 0 0
conc. eq(mol/l) 0,4(1) 0,4

0,4


2
3 2
5
[ ] [ ] 0, 4
0,042
[ ] 1
C
PCl Cl
K
PCl

= = =

En este caso y dado el valor de la constante no debe despreciarse a frente a 1,
por lo que deberamos resolver el sistema: = 0,276
[PCl
5
] = 0,4 mol/l x (1 0,276) = 0,29 mol/l
[PCl
3
] =

0,4

mol/l

x

0,276 = 0,11 mol/l
[Cl
2
] = 0,4 mol/l x 0,276 = 0,11 mol/l
n(PCl
5
) = 0,29 mol/l x 5 l = 1,45 moles
n(PCl
3
) = 0,11 mol/l x 5 l = 0,55 moles
n(Cl
2
) = 0,11 mol/l x 5 l = 0,55 moles
E.-
2 NH
3
(g) N
2
(g) + 3 H
2
(g)
n inic. (mol) n 0 0
n equil. (mol) n(1) n/2 3n/2
0,043 n 0,4785 n 1,4355 n
n
total
= 0,043 n + 0,4785 n + 1,4355 n = 1,957 n
La presin parcial depende de la fraccin molar:
3
3
( ) 0,043
( ) 10 0,22
1,957
total
total
n NH n
p NH p atm atm
n n
= = =

Anlogamente:
2 2
0, 4785 1, 4355
( ) 10 2, 445 ; ( ) 10 7,335
1,957 1,957
p N atm atm p H atm atm = = = =

3 3
2 2
2 2
3
( ) ( ) (7,335 ) 2, 445
( ) (0,22 )
P
p H p N atm atm
K
p NH atm

= = =
4 2
1,9910 atm

4 2
2 -1 -1 2 2
1,99 10

( ) (0,082 ) (723 )
P
C
K atm
K
RT atmM K K

= = =

2
5,66 M

Tambin puede resolverse:
2 NH
3
(g) N
2
(g) + 3 H
2
(g)
Conc inic. (M) c 0 0
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Conc. Equil. (M) c (1) c/2 3c/2
0,043 c 0,4785 c 1,4355 c
La presin total depende del n de moles total, y por tanto, de la concentracin
total:
c
total
= 0,043 c + 0,4785 c + 1,4355 c = 1,957 c
Aplicando la ley de los gases:
1 1
10
0,169
(0,082 ) 723
total
p atm
c M
RT atm l mol K K

= = =


0,086
1,957
total
c
c M = =

[NH
3
] = 0,043 0,086 M = 3,7 10
3
M
Igualmente: [N
2
] =

4,1 10
2
M y [H
2
] = 0,123 M
3 3 -2
2 2
2 -3 2
3
[ ] [ ] (0,123 ) 4,1 10
[ ] (3,7 10 )
C
H N M M
K
NH M

= = =

2
5,6 M


2 1 1 2
( ) 5,6 (0,082 723 )
n
P C
K K x RT M x atmxM xK x K

= = =
4 2
2,010 atm