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INSTITUTO FEDERAL DE EDUCAO, CINCIA E TECNOLOGIA DO PAR DEPARTAMENTO DE METALURGIA E ENGENHARIA DE MATERIAIS CURSO DE ENGENHARIA DE MATERIAIS

LUANA J B CABRAL

Trabalho de Cincia dos Materiais


Resolues de Questes Estipuladas pelo Professor do Livro do Van Vlack de Cincia dos Materiais, Cap.3 e Cap.4, 4 Edio, Ano: 1970.

Belm 2012 INSTITUTO FEDERAL DE EDUCAO, CINCIA E TECNOLOGIA DO PAR DEPARTAMENTO DE METALURGIA E ENGENHARIA DE MATERIAIS CURSO DE ENGENHARIA DE MATERIAIS

Luana J B Cabral Turma: ******** Matrcula: *******

Trabalho Acadmico apresentado ao Professor *******.

Belm 2012

CAPTULO 03 Estruturas Cristalinas


3-1 Determine a massa molecular de cada uma das molculas da Fig.3-4.

Sendo a massa atmica do C = 12g/mol ou 12 u.m.a ;H = 1g/mol ou 1 u.m.a ;O = 16g/mol ou 16 u.m.a ;Cl = 35.5g/mol ou 35.5 u.m.a e N = 17g/mol ou 17 u.m.a ; temos: a) b) c) d) e) f) g) h) i) j) 4x(1) + 1x(12) + 1x(16) = 32g/mol ou 32 u.m.a 6x(1) + 2x(12) + 1x(16) = 46g/mol ou 46 u.m.a 1x(17) + 3x(1) = 20g/mol ou 20 u.m.a 6x(12) + 6x(1) = 78g/mol ou 76 u.m.a 6x(12) + 6x(1) + 1x(16) = 94g/mol ou 94 u.m.a 1x(16) + 1x(12) + 2x(1) = 30g/mol ou 30 u.m.a 3x(12) + 6x(1) + 1x(16) = 58g/mol ou 58 u.m.a 4x(1) + 2x(17) + 1x(12) + 1 x(16) = 66g/mol ou 66 u.m.a 2x(12) + 4x(1) = 28g/mol ou 28 u.m.a 2x(12) + 3x(1) + 1x(35.5) = 62.5g/mol ou 65.5 u.m.a

3-2 Esquematize a estrutura dos vrios ismeros possveis do octano, C 8H18. Sendo a isomeria do octano, isomeria plana de posio, temos: octano 1,2 metil - heptano

1,3 metil - heptano 1,4 metil heptano

2,3 dimetil 1 hexano

2,4 dimetil 1 hexano

2,5 dimetil 1 hexano

3,4 dimetil hexano

2,3,4 trimetil 1 pentano

2,2 dimetil 1 - hexano

3,3 dimetil 1 hexano

2,2,3 trimetil - 1 pentano

2,2,4 trimetil 1 pentano

2,3,3 trimetil - 1 - pentano 3 metil 3 - etil 1 pentano

2,2 dimetil 3,3 dimetil - 1 butano

2 metil 3 etil 1 pentano

3 etil - hexano

3-3 Preencha os claros: (a) O cloreto de metila est para o metano assim como _1_est para o etileno. (b) O lcool vinlico (C2H3OH) est para o etileno assim como _2_est para o etano. (c) O estireno est para o etileno assim como o fenol (C 6H5OH) est para _3_.

(a)

Cloreto de Metila -> Metano

Cloreto de Metil (1) -> Etileno

(b)

1,2-Etenol -> Etileno

1,2-Etanol (2) -> Etano

(c)

Estireno -> Etileno

Fenol -> gua (3)

3-4 Preencha os claros: (a) Cloropreno (CH2=CH-C Cl= CH2) est para o butadieno assim como_1_est para o etileno. (b) O etileno glicol est para o etanol assim como_2_est para o etano. (c) A uria (NH2-CO-NH2) est para a acetona (CH3-CO-CH3) assim como_3_est para o metano. (a) Cloropreno (b) Butadieno Etileno Cloro-Etil (1)

Etileno-Glicol -> Etanol

cido Etanico (2) -> Etano

(c)

Uria -> Acetona

Amina (3) -> Metano 3-5 Qual a composio ponderal do cloropreno (CH 2=CH-C Cl= CH2)? C => 4x(12) = 48g/mol ou 48 u.m.a H => 5x(1) = 5g/mol ou 5 u.m.a Cl => 1x(35,5) = 35,5g/mol ou 35,5 u.m.a Massa molecular = 88,5g/mol ou 88,5 u.m.a Composio Ponderal para o carbono: 88,5g/mol x Cc = 100 x 48g/mol Cc = 54,24%

Composio ponderal para o hidrognio: 88,5g/mol x CH = 100 x 5g/mol CH = 5,65% Composio ponderal para o cloro: 88,5g/mol x CCl = 100 x 35,5g/mol CCl = 40,11% 3-6 Um composto orgnico contm 62,1% em pso de carbono, 10,3% em pso de hidrognio e 27,6% em pso de oxignio. Descubra um composto possvel. Com 3 Carbonos: M total do composto = (100% x 36g/mol)/62,1% = 57,97g/mol do composto Assim: mHidrognio = (57,97g/mol x 10,3%)/100% ~ 6g/mol = 6 tomos de hidrognio mOxignio = (57,97g/mol x 27,6%)/100% = 16g/mol = 1 tomo de Oxignio

Propanal

3-7 A massa molecular mdia do cloreto de polivinha foi determinada como sendo 9500. Quantos meros contm a molcula mdia?

Ou (C2H3Cl)x

massa molecular = 9500g/mol

Massa molecular = massa molecular do mero x n de meros n de meros = 9500g/mol / 62,5 g/mol = 152 meros 3-8 O teflon um polmero do tetrafluorotileno (Apndice F). Sabendo-se que h, em mdia, 742 meros por molcula, qual a massa molecular mdia? F=> 4 x (19) = 76g/mol C=> 2 x (12) = 24g/mol massa molecular = 100g/mol

Teflon (742 meros/molcula)

massa molecular mdia = 742 meros/molcula x 100 g/mol = 74 200g/mero 3-9 Mostre, na forma de tabela, as relaes entre os raios atmicos e as dimenses da clula unitria para os metais CFC, CCC e cbico simples (CS): Lados da clula unitria Diagonal da Face Diagonal do Cubo CFC a = 2r d = a 2 a = (4r/ 2) D = a3 a = (2r/3) CCC a = 2r d = a 2 a = (2r/ 2) D = a3 a = (4r/3) CS a = 2r d = a 2 a = (2r/ 2) D = a3 a = (2r/3)

3-10 O chumbo CFC e seu raio atmico 1,75 x10-8cm. Qual o volume de sua clula unitria? Pb => CFC ratmico = 1,75 x 10-8cm ou 1,75 x10-10m vclula = ? vclula = a3 a3 = (4r) / 2 = (64r3) / ( 2)3 = [64x(1,75 x 10-8cm)] / ( 2)3 = 1,21 x 10-26m3 3-11 A prata CFC e seu raio atmico 1,444 . Qual o comprimento do lado de sua clula unitria? a = (4r)/ 2 = [4 x (1,444 x10-10m)] / 2 = 4,084 x10-10m ou 4,084 3-12 O ouro tem estrutura cristalina de faces centradas. O parmetro de seu reticulado 4,078 e sua massa atmica 197,0. (a) Calcule a sua densidade (b) Compare com um valor encontrado no manual. (a) VCFC = [(4r) / 2]3 = (4,078 x10-8 cm)3 = 6,782 x10-23 cm3 = [n tomos por clula unitria x A (nmero de massa)] / [V clula x N (nmero de Avogadro)] = [4 x (197g/mol)] / [( 6,782 x10-23 cm3) x (6,02 x1023tomos)] = 19,3g/ cm3 (b) Manual: 19,32g/ cm3 Taxa de diferena de 1%.

3-13 O zinco tem uma estrutura HC. A altura da clula unitria 4,94 . Os centros dos tomos na base da clula unitria distam entre si 2,665 . (a) Quantos tomos existem por clula unitria hexagonal? (Justifique) (b) Qual o volume da clula unitria hexagonal? (c) A densidade calculada maior ou menor que a densidade verdadeira; 7,135 g/cm3? (Justifique a resposta) Considerando a clula HC: Temos:

Assim: V HEXGONO = 6 x rea TRINGULO x Altura V HEXGONO = (3 x a2 x 3 x h) / 2 V HEXGONO = 9,115 x 10-23 cm3 (a) = [n tomos por clula unitria x A (nmero de massa)] / [V clula x N (nmero de Avogadro)] Sendo a densidade do Zinco 7,135g/cm3: n tomos por clula unitria = [ x V clula x N (nmero de Avogadro)] / A (nmero de massa) n tomos por clula unitria = [(7,135g/cm3) x V HEXGONO x(6,02 x1023tomos)] / 65,37g/mol n tomos por clula unitria = 6 tomos Justificativa: J que h 1/6 de tomos nos vrtices, nas faces e 3 no interior: (1/6 x 12 vrtices) + ( x 2 faces) + 3 no interior = 6 tomos na estrutura hexagonal compacta. (b) V CLULA UNITRIA HEXAGONAL = V HEXGONO V CLULA UNITRIA HEXAGONAL = 9,115 x 10-23 cm3 (c)

= [(6 tomos) x (65,37g/mol)] / [V HEXGONO x(6,02 x1023tomos/mol)] = 7,15g/cm3 Justificativa: A densidade calculada 1% maior que a verdadeira, porque considera o cristal ideal, ou seja, com as imperfeies cristalinas ou plano extra de tomos. 3-14 As massas atmicas do cloro e do sdio so, respectivamente; 35,453 e 22,990. Sendo a densidade do cloreto de sdio 2,165g/cm3 , calcule as dimenses da clula unitria do sal. Considerando a clula do NaCl: e a estrutura cristalina CFC: m Cl = 35,453g/mol m Na = 22,990g/mol d NaCl = 2,165g/cm3 V clula = [(n tomos por clula unitria) x (A / [ x (N (nmero de Avogadro))]
(nmero de massa)

)]

V clula = [ 4 x (58,443g/mol)] / [(2,165g/cm3) x (6,02 x1023tomos/mol)] V clula = 1,79 x 10-22cm3 V clula = a3 => a = (1,79 x 10-22cm3)1/3 => 5,64 x 10-8cm ou 5,64 Sendo: d (diagonal da face) = a 2 e D (diagonal do cubo) = a3 ; teremos: d= 7,9 x 10-8 cm e D = 9,7 x 10-8cm. Explicitando um maior valor de parmetro de tomos vizinhos para a diagonal da face, como conseqncia do NaCl ser CFC. 3-15 (a) Qual a densidade atmica linear ao longo da direo [112] do Fe? (b) e do nquel? = (n TOMOS POR CLULA UNITRIA / a CLULA UNITRIA) Sendo duas clulas unitrias com os seguintes vetores: (x, y, z) = (1, 1, 2); Temos: Na clula CFC (duas clulas unitrias contm 2 tomos na direo da diagonal do cubo) o parmetro : a = (2r)/3 Na clula CCC (duas clulas unitrias contm 3 tomos na direo da diagonal do cubo) o parmetro : a = (4r) /3

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Na direo (112): Clula CFC: 2 tomos Clula CCC: 1 tomos Sendo: rFE = 1,241 rNi = 1,245 (a) = (n TOMOS POR CLULA UNITRIA / comprimento CLULA UNITRIA) PARA O NQUEL = [2 / (2r)] = 8,03 x 107tomos/cm PARA O FERRO = [1 / (4r)] = 2,02 x 107tomos/cm 3-16 (a) Quantos tomos por milmetro quadrado h no plano (100) do cobre? (b) No plano (110)? (c) No plano (111)? = (n TOMOS POR CLULA UNITRIA / a2 CLULA UNITRIA) No plano (100) do CFC: a = 2r No plano (110) do CFC: a = (4r) / 2 No plano (111) do CFC: a = (2r)/3 Assim, no plano (100): = 1 / (2r)2 = 1,53 x 1013tomos/mm2 No plano (110): = 2 / [(4r) / 2 ]2 = 1,53 x 1015tomos/mm2 No plano (111): = 1 / [(2r) / 3 ]2 = 4,5 x 1013tomos/mm2 Justifica-se o fato do Cu ter maior densidade na direo (110) por ser uma clula cbica de faces centradas. Assim, seu maior escorregamento atmico se encontra na diagonal da face.

CAPTULO 04 Imperfeies Cristalinas e Difuso Atmica

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4-1 Uma liga contm 85% em pso de cobre e 15% em peso de estanho. Calcule a porcentagem atmica de cada elemento. Em 100g da liga, existe 85g de Cu e 15g de Sn. 1 mol (6,02 x1023tomos) - 63,54g de Cu N TOMOS DE COBRE - 85g N TOMOS DE COBRE = 8,05 x 1023tomos 1 mol (6,02 x1023tomos) 118,69g de Sn N TOMOS DE ESTANHO - 85g N TOMOS DE ESTANHO = 7,6 x 1022tomos Sendo: N TOTAL = (N TOMOS DE COBRE + N TOMOS DE ESTANHO) = 8,81 x 1023 tomos de liga Temos: %Cu = (N TOMOS DE COBRE / N TOTAL) = 91,3% %Sn = (N TOMOS DE ESTANHO / N TOTAL) = 8,7% 4-2 H 5% em tomos de magnsio em uma liga Al-Mg. Calcule a porcentagem em pso de magnsio. Base: 100 tomos 1 mol (6,02 x1023tomos) 24,3g de Mg 5 tomos - m MAGNSIO m MAGNSIO = 0,202 x 10-21g de Mg 1 mol (6,02 x1023tomos) 26,98g de Al 95 tomos - m ALUMNIO m ALUMNIO = 4,26 x 10-21g de Al Sendo: P TOTAL = (P TOMOS DE MAGNSIO + P TOMOS DE ALUMNIO) = 4,46 x 10-21 gramas de liga Temos: %Mg = (P TOMOS DE ALUMNIO / P TOTAL) = 4,53%

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4-3 Considere a Fig.4-5 como sendo uma soluo intersticial de carbono em ferro CFC. Qual a porcentagem em pso de carbono? 1 mol (6,02 x1023tomos) 12g de C 33 tomos - m CARBONO m CARBONO = 6,58 x 10-22g 1 mol (6,02 x1023tomos) 55,85g de Fe 108 tomos - m FERRO m FERRO = 0,01 x 10-22g Sendo: m TOTAL = (m TOMOS DE FERRO + m -22 ) gramas de liga CARBONO = 6,59 x 10

TOMOS DE

Temos: %C = (m TOMOS DE CARBONO / m TOTAL) = 6,00% 4-4 Considere a Fig.4-2 como sendo uma soluo slida substitucional de cdmio e magnsio. Qual a porcentagem em pso do cdmio presente se: (a) o Cd o tomo predominante? e (b) o Mg o tomo predominante?

(a) m CDMIO = [(112,4g de Cd) x 77 tomos] / (6,02 x1023tomos) m CDMIO = 1,44 x 10-20g de Cd m MAGNSIO = [(24,31g de Mg) x 31 tomos] / (6,02 x1023tomos) m MAGNSIO = 1,25 x 10-21g de Mg Sendo: m Temos: %Cd = (m TOMOS DE CDMIO / m TOTAL) = 92% (b) m CDMIO = [(112,4g de Cd) x 31 tomos] / (6,02 x1023tomos) m CDMIO = 5,79 x 10-21g de Cd m MAGNSIO = [(24,31g de Mg) x 77 tomos] / (6,02 x1023tomos)
TOTAL = (m TOMOS DE CDMIO + m ) = 1,565 x 10-20g

TOMOS

DE MAGNSIO

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m MAGNSIO = 3,11 x 10-21g de Mg Sendo: m TOTAL = (m TOMOS DE CDMIO + m TOMOS DE MAGNSIO) = 8,9 x 10-21g Temos: %Cd = (m TOMOS DE CDMIO / m TOTAL) = 65,1% 4-5 (a) Uma liga contendo 75% em pso de Cu e 25% em pso de Zn, tem ___ % em tomos de Cu e ___ % em tomos de Zn. (b) Quanto pesa cada clula unitria desta liga? (c) Sendo a densidade deste lato 8,59g/cm3 , qual o volume, e (d) qual o parmetro mdio de cada clula unitria? BASE: 100g (a) 1 mol (6,02 x1023tomos) 63,54g de Cu N tomos - 75g COBRE N COBRE = 7,11 x 1023tomos 1 mol (6,02 x1023tomos) 65,37g de Zn N tomos - 25g ZINCO N COBRE = 2,3 x 1023tomos Sendo: N TOTAL = (N TOMOS DE COBRE + N TOMOS DE ZINCO) = 9,41 x 1023 tomos de liga Temos: %Cu = (N TOMOS DE COBRE / N TOTAL) = 75,6% %Zn = (N TOMOS DE ZINCO / N TOTAL) = 24,4% (b) Sendo o soluto o cobre, consideramos sua estrutura cristalina como a predominante. Assim: N TOTAL DA LIGA (tomos) 100g de liga 4 tomos/ clula unitria - XG XG = 4,25 x 10-22 gramas/ clula unitria (c)

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LATO = m(GRAMAS/ CLULA UNITRIA) / V LATO V LATO = 4,95 x 10-23cm3 (d) V LATO = a3 => a = (VLATO)1/3 => a = 3,67 x 10-8cm ou 3,67 4-6 Uma liga contm 80% em pso de Ni e 20% em pso de Cu, na forma de uma soluo slida substitucional com a = 3,54 . Calcular a densidade desta liga. BASE = 100g V = a3 => 4,44 x 10-23 cm3 1 mol (6,02 x1023tomos) 58,71g de Ni N tomos - 80g NQUEL N NQUEL = 8,2 x 1023tomos 1 mol (6,02 x1023tomos) 63,54g de Cu N tomos - 20g COBRE N COBRE = 1,89 x 1023tomos Sendo: N TOTAL = (N TOMOS DE COBRE + N TOMOS DE NQUEL) = 1,01 x 1024 tomos de liga Temos: N TOTAL DA LIGA(tomos) 100g de liga 4 tomos/ clula unitria - XG XG = 3,96 x 10-22g/clula unitria LIGA = m(GRAMAS/ CLULA UNITRIA) / V LIGA = 8,92g/cm3 4-7 Se 1% em pso de carbono est presente em um ferro CFC, qual a porcentagem das clulas unitrias que contm tomos de carbono? BASE: 100g 1 mol (6,02 x1023tomos) 12,01g de C N tomos - 1g CARBONO N CARBONO = 5,017 x 1022tomos 1 mol (6,02 x1023tomos) 55,85g de Fe N tomos - 99g FERRO

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N FERRO = 1,07 x 1024tomos Sendo: N TOTAL = (N TOMOS DE CARBONO + N TOMOS DE FERRO) = 1,12 x 1024 tomos de liga Calculamos: %tomos de C = 4,46% %tomos de Fe = 95,54% 1 CLULA 4 tomos N CLULAS TOTAIS - N TOTAL N CLULAS TOTAIS = 2,8 x 1023 1 CLULA 4 tomos N CLULAS DE CARBONO - N TOMOS DE CARBONO N CLULAS DE CARBONO = 1,255 x 1022 Encontrando %clulas de Carbono: %clulas de Carbono = (N CLULAS DE CARBONO ) / (N CLULAS TOTAIS) = 4,48 ~ 4,5% 4-8 Determinar o raio do maior tomo que pode existir nos interstcios do ferro CCC, sem provocar deformao. [Sugesto: O centro do maior interstcio est localizado a , ,0.] Sendo a clula CCC e as disposies vetoriais do centro do maior interstcio:

O raio atmico ser (por comparao de tringulos-retngulos): (R / 2r) = ( / ) (R / 4) = r r = 0,31 4-9 Determinar o raio do maior tomo que pode existir nos interstcios do ferro CFC, sem provocar deformao. [Sugesto: Desenhe a face (100) de vrias clulas adjacentes.] Sendo a clula CFC e a representao planar de vrias clulas adjacentes:

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A rea marcada ser: Calculando-se o raio do tomo dos interstcios do Fe: Sen45 = (R+r)/2R (Sen45 x 2R) R = r r = 0,53

4-10 Um co-polmero contm 67% dos meros de lcool vinlico e 33% dos meros de etileno. Qual : (a) a porcentagem atmica de carbono? (b) a porcentagem em pso de carbono? lcool vinlico = C2H3OH = 44g/mol = 67% Etileno = C2H4 = 28g/mol = 33% 1 mol (6,02 x1023tomos) 100 meros do co-polmero N tomos C2H3OH - 67 meros C2H3OH N tomos C2H3OH = 4,03 x 1023 tomos 1 mol (6,02 x1023tomos) 100 meros do co-polmero N tomos C2H4 - 33 meros C2H4 N tomos C2H4 = 1,99 x 1023 tomos N TOTAL = (N TOMOS DE C2H3OH + N TOMOS DE C2H4 ) = 6,02 x 1023tomos Assim: 4,03 x 1023 tomos do C2H3OH 44g do composto tomos de C - 24g de carbono N tomos C = 2,19 x 1023tomos no composto C2H3OH 1,99 x 1023 tomos do C2H4 28g do composto tomos de C - 24g de carbono 23 N tomos C = 1,71 x 10 tomos no composto C2H4 N TOTAL DE TOMOS DE CARBONO = (N 1023tomos %Atmica de C ser:
TOMOS DE C NO C2H3OH

+N

TOMOS DE CARBONO NO C2H4

) = 3,89 x

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N TOTAL DE TOMOS DE CARBONO / N TOTAL = 64,62% de C no co-polmero 1 mol (6,02 x1023tomos) 44g/mol de C2H3OH 4,03 x 1023 tomos - m C2H3OH m C2H3OH = 29,46g de C2H3OH 1 mol (6,02 x1023tomos) 28g/mol de C2H4 1,99 x 1023 tomos - m C2H4 m C2H4 = 9,25g de C2H4 N TOTAL DE PESO DO POLMERO = (m C2H3OH + mNO C2H4 ) = 38,71g do co-polmero Assim, a % em peso de carbono igual a: Quantidade de carbono em C2H3OH : 24,0g de C2 44g/mol de C2H3OH m C2 - 29,46g de C2H3OH m C2 = 16,09g Quantidade de carbono em C2H4 : 24,0g de C2 28g/mol de C2H4 m C2 9,25g de C2H4 m C2 = 7,92g Assim, a porcentagem em peso de carbono no co-polmero : (m C2 em C2H3OH + m C2 em C2H4) / N TOTAL DE PESO DO POLMERO = (16,069g + 7,92g) / 38,71g (m C2 em C2H3OH + m C2 em C2H4) / N TOTAL DE PESO DO POLMERO = = 61,9% de peso em carbono 4-11 Um co-polmero de cloreto de vinila e acetato de vinila contm iguais porcentagens de ambos os meros. Qual a porcentagem em pso de cada? C2H3Cl = Cloreto de vinila C4H6O2 = Acetato de etila 1 mol (6,02 x1023tomos) 65,5g de C2H3Cl (3,01 x1023tomos) de 50 meros de C2H3Cl - m C2H3Cl m C2H3Cl = 31,25g 1 mol (6,02 x1023tomos) 86g de C4H6O2 23 (3,01 x10 tomos) de 50 meros de C4H6O2 - m C4H6O2 m C4H6O2 = 43g %peso de C2H3Cl = m C2H3Cl / m C2H3Cl + C4H6O2 = 42,09% %peso de C4H6O2 = m C4H6O2 / m C2H3Cl + C4H6O2 = 57,91%

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4-12 Se todos os ons de ferro da Fig. 4-6 fossem substitudos por ons de Ni, qual seria a porcentagem em pso do MgO? BASE: Ni = 10 ons Mg+2 = 17 ons O-2 = 27 ons (6,02x1023tomos) 74,7g NiO 10 ons m NiO mNiO = 1,24 x 10-21g (6,02x1023tomos) 40,3g MgO 17 ons m NiO mMgO = 1,14 x10-21g %peso de MgO = mMgO / (mMgO + mNiO) = 47,9% 4-13 (a) Qual a porcentagem em pso de FeO na soluo slida da Fig. 4-6? (b) e a porcentagem em pso de Fe+2? (c) e a de O2-? Considerando-se a figura da questo anterior, temos: (a) (6,02x1023tomos) 71,8g FeO 10 tomos m FeO mFeO = 1,19 x 10-21g (6,02x1023tomos) 40,3g MgO 17 tomos m MgO mMgO = 1,14 x 10-21g %peso de FeO = mFeO / (mMgO + mFeO) = 51,1% (b) (6,02x1023tomos) 55,85g Fe 10 ons m Fe+2 mFe+2 = 9,28 x 10-22g %peso de Fe+2 = mFe+2 / (mMgO + mFeO) = 39,8% (c) (6,02x1023tomos) 15,99g O 27 ons m O-2 MO-2 = 7,17 x 10-22g %peso de O-2 = mO-2 / (mMgO + mFeO) = 30,8%

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4-14 No cobre a 1000C, um de cada 473 ns do reticulado cristalino est vazio. Se esses vazios permanecessem no cobre a 20C, qual seria a densidade do cobre? Se um em cada 473 tomos existe um vazio, ento h 472 tomos no cobre a 100C. 473 ns 472 tomos 4 ns n tomos n tomos = 3,99 tomos Considerando-se a clula CFC e o rCU = 1,278 x 10-8 cm V = a3 V = [(4 x r) / 2]3 V = 47,04 x 10-24 cm3 A densidade do Cu ser: = [n tomos por clula unitria x A (nmero de massa)] / [V clula x N (nmero de Avogadro)] = [4 tomos x 63,54g] / [(47,04 x 10-24 cm3) x N (nmero de Avogadro)] = 8,95g/cm3 Taxa de erro de 1%, ao considerar o vazio. CU MANUAL= 8,96g/cm3 4-15 Qual a densidade de um Fe <1 O, se a relao (Fe+3/Fe+2) =0,14? [Fe tem a estrutura do NaCl; a soma (rFe + RO) vale em mdia 2,15 . Considerando-se: R Fe+2 = 0,077nm R Fe+3 = 0,069nm RO = 0,14nm a = 2 x (R Fe+2 + R Fe+3) a = 4,34 x 10-8cm V = a3 V = 8,17 x 10-23cm3 = [n tomos por clula unitria x A (nmero de massa)] / [V clula x N (nmero de Avogadro)] Sendo a estrutura cristalina do NaCl CFC: = [4 tomos x 71,8g] / [(8,17 x 10-23cm3) x N (nmero de Avogadro)] = 5,83g/cm3 O

<1

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4-23 Foi feita a difuso de zinco atravs de cobre e admitiu-se um gradiente cujo valor aproximadamente igual a: % em pso de Zn = 10/ (x + 0,1), onde x o nmero de cm medidos a partir da superfcie S. (a) A 500C, quantos tomos de zinco por segundo cruzam o plano paralelo a S e que dista 1 mm da superfcie? E a 1 cm da superfcie? (b) O mesmo, s que a 1000C? Difuso de Zn em Cu (a) X(cm) 0 0,1 %pp Zn 100% 50% 1 Lei de Fick:

Quando x = 0,1 cm, a %pp Zn ser 50%, calculada pelo gradiente fornecido, significando que em uma barra de Cu de 100g, teremos 50g de Zn. Para sabermos a concentrao de Zn, teremos que calcular o volume total existente. Sendo que o Zn soluto e o Cu solvente, o volume que calcularemos ser calculado com o solvente, pois por onde ocorre a penetrao. Assim, sendo a dCU = 8,96g/cm3 e a massa-base do solvente igual a 100g, o volume total : dCU = mCU / VT VT = 11,16cm3 Sendo a concentrao de um slido calcula como: C = m/V A concentrao de Zn no Cobre ser: C(x=0,1) = 50g/11,16cm3 = 4,48g/cm3 Passando-se para tomos/cm3: (m ATMICA DE Zn =65,37g) (CZn(x=0,1) / m atmica de Zn ) x (6,02 x 1023 tomos)= 4,17 x 1022 tomos/cm3

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Para calcularmos a taxa de tomos/cm 2 x s, precisamos do valor da concentrao final e inicial. Tendo-se calculado a final, a inicial ser dada quando o x=0 e a %ppZn for 100% num volume total de Cu de 11,16cm 3. Assim: C(x=0) = 100g/11,16cm3 = 8,96g/cm3 Passando para tomos: (CZn(x=0) / m atmica de Zn ) x (6,02 x 1023 tomos)= 8,25 x 1022 tomos/cm3 Tendo-se as concentraes, resta-nos calcularmos a difusividade, a qual tem como frmula:

Retirando-se os valores da tabela abaixo:

Temos (Base: constante dos gases = 1,987 cal/molK e T = 500C ou 773K): D = 0,033 x e -38000/(1,987 x 773) => D = 5,94 x 10-13 cm2/s Assim, o fluxo atmico da difuso com os valores mencionados : J = - D x {[(8,25 x 1022) (4,17 x 1022)] / 0,1} J = - 2,42 x 1011 tomos/cm2 x s para 1mm Onde o sinal negativo do fluxo indica que ocorre de forma a diminuir os gradientes de concentrao. Com o gradiente de concentrao dado: X (cm) 0 0,1 1 %ppZn 100% 50% 9,09% Em 100g, teremos 9,09g de Zn e 90,91g de Cu. O volume total calculado foi: 11,16cm3 C(x=1) = 9,09g/11,16cm3 = 0,815g/cm3 Passando para tomos:

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(CZn(x=1) / m atmica de Zn ) x (6,02 x 1023 tomos)= 7,5 x 1021 tomos/cm3 Tendo-se calculado: (CZn(x=0) / m atmica de Zn ) x (6,02 x 1023 tomos)= 8,25 x 1022 tomos/cm3 Ao ter sido obtido a difusividade para T = 500C (773K), o fluxo atmico para a nova concentrao, ser: J = - D x {[(8,25 x 1022) (7,5 x 1021)] / 1} J = - 4,45 x 1010 tomos/cm2 x s (b) Repetindo-se agora o processo para T = 1000C (1273K), a difusividade e o fluxo atmico mudaro seus valores: D = 0,033 x e -38000/(1,987 x 1273) => D = 9,79 x 10-9 cm2/s Para 1mm: J = - D x {[(8,25 x 1022) (4,17 x 1022)] / 0,1} = - 3,99 x 1015 tomos/cm2 x s Para 1cm: J = - D x {[(8,25 x 1022) (7,5 x 1021)] / 1} = - 7,33 x 1014 tomos/cm2 x s 4-24 Repita o problema 4-23, para os tomos de Cu [% em pso de Cu = (10010)/ (x + 0,1)]. (a) Para 500C Tendo-se agora como gradiente o valor do Cu, os valores sero: X(cm) 0 0,1 1 %ppCu 900% 450% 81,82% Assim, em uma difuso com 900g de Cu e Zn com a %ppCu = 450% a 1mm, houve um acrscimo do solvente no soluto, assim, o volume ocupado pela massa de Cu : V = 900g de Zn / d Zn = 126,2cm3 A concentrao de Cu em Zn: C(x=0,1) = 450g/126,2cm3 = 3,57g/cm3 Passando para tomos (m ATMICA DO COBRE = 63,54g), temos:

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(CCu(x=0,1) / m atmica de Cu ) x (6,02 x 1023 tomos)= 3,37 x 1022 tomos/cm3 C(x=0) = 900g/126,2cm3 = 7,13g/cm3 Passando para tomos, temos: (CCu(x=0) / m atmica de Cu ) x (6,02 x 1023 tomos)= 6,75 x 1022 tomos/cm3 Calculando-se o fluxo atmico (Para 500C): J = - D x {[(6,75 x 10 22) (3,37 x 1021)] / 0,1} = -2,01 x 1011 tomos/cm2 x s para 1mm Para 1cm: C(x=1) = 81,82g/126,2cm3 = 0,65g/cm3 Passando para tomos, temos: (CCu(x=1) / m atmica de Cu ) x (6,02 x 1023 tomos)= 6,14 x 1021 tomos/cm3 Assim: J = - D x {[(6,75 x 1022) (6,14 x 1021)] / 1} = -3,65 x 1010 tomos/cm2 x s para 1cm (b) Para 1000C A difusividade ser a calculada na questo anterior. Para 1mm: J = - D x {[(8,25 x 1022) (3,37 x 1022)] / 0,1} = - 3,31 x 1015 tomos/cm2 x s Para 1cm: J = - D x {[(8,25 x 1022) (6,14 x 1021)] / 1} = - 6,01 x 1014 tomos/cm2 x s 4-25 Difundiu-se alumnio atravs de um monocristal de silcio. A que temperatura o coeficiente de difuso ser 10 -10 cm2/s? [Q = 73.000 cal/mol e D 0= 1,55 cm2/s]. Sendo o Al o soluto e o Si o solvente: A difusividade calculada como: D = D0 x e-Q/(RxT) Substituindo-se os valores: 10-10cm2/s = 1,55cm2/s x e-73000/(1,987xT) 6,45 x 10-11 = e-73000/(1,987xT) ln (6,45 x 10-11) = -73000/(1,987xT)

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T = 1567 K T = 1294C 4-26 A 800C, D = 10 -13cm2/s para a autodifuso de germnio atravs de sua prpria estrutura. O coeficiente de difuso de cobre no germnio 3x10-9cm2/s. Justifique o fato de que o coeficiente de difuso do cobre 30.000 vezes o do germnio. A difusividade calculada como: D = D0 x e-Q/(RxT) O coeficiente de difuso do Cu->Ge 30.000 vezes o do Ge, logo o do Ge->Cu 1/30.000. Assim, a energia de entalpia para o Germnio difundir nele prprio de: D = D0 x e-Q/(RxT) 10-13cm2/s = (1/30000) x e-Q/(1,987x1073) ln (3 x 10-9) = -Q/(1,987x1073) Q = 4,18 x 104 cal/mol de autodifuso do Ge O D0 do Cu 30.000 vezes o do Ge, porque para difund-lo no Ge ser necessrio uma energia maior que 4,18 x 10 4 cal/mol, energia que se faz necessria para o Ge comear a difundir nele prprio.

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