1.

Introduo Os mtodos empregados na analise potenciomtrica baseiam-se na medida da fora eletromotriz de uma pilha ou clula galvnica constituda pela associao de dois eletrodos: um de referncia e outro de trabalho ou indicador.[1] A potenciometria uma aplicao analtica direta da equao de Nernst, medindo-se os potenciais de eletrodos no polarizados em condies nula de corrente eltrica.[2] E = Eo - RT/nF. ln ared /aox, Essa equao fornece uma reao simples entre o potencial relativo de um eletrodo e a concentrao das espcies inicas correspondentes em soluo.[2] Para obter medies analticas vlidas em potenciometria, um dos eletrodos dever ser de potencial constante e no pode haver mudanas entre um e outro experimento. O eletrodo que satisfaz esta condio o eletrodo de referncia. Em razo da estabilidade do eletrodo de referncia, qualquer mudana no potencial do sistema ser ocasionada pela contribuio do outro eletrodo, chamado eletrodo indicador ou de trabalho. [3] O potencial registrado depende dos potenciais individuais dos eletrodos de trabalho e o de referncia:

Uma clula potenciomtrica composta de um eletrodo de trabalho e o eletrodo de referncia, o seu mecanismo se d quando essa mergulhada numa soluo com o analito de interesse. O eletrodo de membrana sensvel ao on de interesse converte a atividade do on especfico dissolvido na soluo em um potencial eltrico que pode ser medido pelo pHmetro. Esse potencial medido em relao a um eletrodo estvel de referncia, de potencial constante.

O eletrodo de trabalho mais utilizado o eletrodo sensvel ao pH de vidro. Esse dispositivo se baseia em membranas delgadas de certas variedades de vidro serem suscetveis aos ons hidrognio. Se duas solues estiverem separadas por essa membrana, aparecer uma diferena de potencial entre suas duas superfcies, que , no caso, proporcional ao log da razo das atividades do on hidrognio das duas solues.[2]

Figura 1.Esquema do eletrodo de on seletivo e o de referncia combinado Ag/AgCl. Fonte http://www.consulat.com.br/Eletrodos%20ion%20Seletivo%20pwt.pdf [3]

A tcnica de potenciometria pode ser classificada potenciometria em relativa e direta. Na potenciometria direta a concentrao do analito determinada por uma nica medida da fora eletromotriz da clula constituda pelo eletrodo indicador associado com o eletrodo de referencia. Os eletrodos de prata/cloreto de prata ou de calomelano saturado so eletrodos de referencia mais empregados.[1] A determinao do pH de solues cidas, bsica ou tampo, guas de diferentes origens, refrigerantes e de diversos outros produtos industrializados, utilizando-se o eletrodo indicador com membrana de vidro seletiva aos ons H+, so exemplos comuns de medidas diretas.[1] A potenciometria relativa (ou titulao potenciomtrica) determina-se a concentrao do analito por meio de medidas da fora eletromotriz da clula aps a adio de volumes sucessivos e conhecidos da soluo titulante.[1]

A tcnica de potenciometria bastante utilizada em determinaes de ponto final de titulaes envolvendo reaes de neutralizao, redox, precipitao e complexao. Neste processo so envolvidas mudanas de potencial do eletrodo, em vez de valores exatos do potencial de eletrodo com uma dada soluo. [2] O potencial ou pH so ento medidos tanto por adies sucessivas de pequenos volumes do titulante , ou, continuamente, com registro automtico.[2] Devido grande diversidade de eletrodos existentes e fcil incorporao em sistemas de fluxo automtico, a anlise potenciomtrica tem sido aplicada nas mais diversas reas, tais como controle qumico de guas e alimentos, amostras biolgicas (sangue, soro, urina, saliva, etc.), produtos farmacuticos, assim como rea ambiental.[4]

2. Parte Experimental 2.1 Calibrao do eletrodo de vidro

2.2 Discusso dos valores de potencial (mV) dos cidos actico e clordrico 2.3 Determinao de cido fosfrico em produto farmacutico por

titulao potenciomtrica

Biotnico Fontoura informa no seu rtulo a concentrao de H3PO4 de 69,99 mg / 15 mL.

2.2 Instrumentao Empregamos o aparelho pHmetro - DM22 do fabricante Digimed para a realizao do experimento de Potenciometria.

3. Resultados e Discusso 3.1 Calibrao do eletrodo de vidro

A calibrao tem como por objetivo eliminar o potencial de assimetria, que mudana no grau de hidratao da superfcie externa prejudicando o mecanismo de potencial da membrana de vidro. O mtodo deve ser feito utilizando soluo de pH=7,00. Idealmente, o eletrodo de vidro deve desenvolver uma voltagem de 59,16 mV por unidade de pH a 25C, de acordo com equao de Nernst: E = Eo - 0,05916/n. log [red] /[ox] A variao de uma unidade, no valor do termo logaritmo, faz variar de 59,16/n mV o valor de E. Este valor de 59,16 mV chamado de resposta do eletrodo. Essa resposta linear e pode ser visualizada na fig.2, a curva de calibrao resposta do eletrodo (E versus pH) pela linearidade e comportamento segundo a equao de Nernst, temos: E = a+ b. pH, Onde, b o coeficiente angular idealmente no valor de 59,16, indicando a variao que o eletrodo sofre a cada unidade de pH.

Para a calibrao e verificao da resposta do eletrodo de vidro, forma utilizadas as solues-tampo e os respectivos valores de potencial foram lidos no pHmetro:
Tampo de pH 4,00 6,86 7,00 10,04 Potencial (mV) 153,9 -5,7 -11,4 -179,3

Tabela 1. Indicando as solues-tampo utilizadas e os respectivos valores de potencial lidos no pHmetro.

Figura 2. Curva analtica do eletrodo de vidro, a 25C. Calibrao a partir de solues tampo de pH = 4,00; 6,86; 7,00 e 10,04 e lido potencial (mV) em um pHmetro.

A curva mostra a equao da reta, indicando o valor do coeficiente angular de -55,15 mV, que representa o potencial do eletrodo de vidro. Porm esse valor sofreu divergncia em relao ao valor terico, explicado devido a provveis substncias interferentes contidas no bulbo, e ainda temperatura do tampo 7,00 no ajustada a 25C, entre outros fatores. Portanto, esse desvio de em torno de 10% encontrado com a anlise de resposta do eletrodo indica um funcionamento do prprio no ideal. No sendo indicado para anlises que exijam preciso nos resultados.

3.2 Discusso dos valores de potencial (mV) dos cidos actico e clordrico Neste sub-segmento do experimento, realizamos medies dos potenciais em mV e tambm pH de solues dos cidos actico e clordrico 0,005 mol. L-1, individualmente. Apenas com o intuito de uma breve discusso sobre os resultados esperados. A tabela 2. indica quais foram os valores obtidos aps medio do potencial e tambm pH:
cido Actico 0,005 M E (mV) = 157,0 pH = 3,82 cido Clordrico 0,005 M E (mV) = 248,8 pH = 2,14

Tabela 2. Valores obtidos da leitura de pH e potencial em mV das solues de cido actico e cido clordrico, de mesma concentrao de 0,005 mol.L -1.

Verificamos que os resultados obtidos forma de acordo com o esperado e descrito na literatura, indicando pH das duas solues na regio cida e o potencial do cido clordrico maior do que o potencial do cido actico. Esse fato ocorre devido caracterstica de fora inica do cido clordrico, que apresenta dissociao completa, segundo a reao: HCl (aq) H+( aq) + Cl- (aq) Portanto, ele disponibiliza maior concentrao de ons H +, capazes de interagir com a membrana do eletrodo de vidro, produzindo um potencial eltrico maior em relao ao cido actico. 3.3 Determinao de cido fosfrico em produto farmacutico por titulao potenciomtrica

Como produto farmacutico foi utilizado o Biotnico Fontoura para realizao de titulao potenciomtrica e comparao do valor obtido de concentrao de cido fosfrico na prtica com o informado no rtulo do produto farmacutico. Para tal objetivo, titulou-se 22 mL de hidrxido de sdio 0,0992 mol.L-1 adicionado a cada 0,5 mL sobre 15 mL de Biotnico Fontoura mais 20 mL de gua deionizada para que o poro do clula alcanasse a soluo e foi anotado o valor de pH correspondente a cada volume adicionado. Abaixo na tabela 3. consta os valores de pH lidos no pHmetro, correspondentes aos volumes de NaOH 0,0992 M adicionados.

Volume de NaOH 0,0992 mol.L-1, mL 0,0 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 3,0 3,5 4,0 4,5 5,0 5,5 6,0 6,5 7,0 7,5 8,0 8,5 9,0 9,5 10,0 10,5 11,0 11,5 12,0 12,5 13,0 13,5 14,0 14,5 15,0 15,5 16,0 16,5 17,0 17,5 18,0 18,5 19,0 19,5 20,0 20,5 21,0 21,5 22,0

pH 2,64 2,73 2,78 2,92 3,00 3,09 3,09 3,17 3,3 3,52 3,8 4,28 4,75 5,33 5,88 6,28 6,58 6,76 6,92 7,05 7,17 7,3 7,43 7,59 7,72 7,93 8,13 8,45 8,9 9,36 9,74 10,02 10,15 10,26 10,34 10,43 10,5 10,55 10,61 10,66 10,68 10,73 10,76 10,8 10,82

Tabela 3. Valores de pH lidos em um pHmetro correspondentes ao volume adicionado de NaOH 0,9992 M sobre soluo de Biotnico Fontoura , em uma titulao potenciomtrica.

A partir desses dados foi confeccionada uma curva de titulao potenciomtrica, com o objetivo de determinar a concentrao do cido fosfrico, pelos saltos da curva que corresponderiam neutralizao do primeiro ou do segundo hidrognio do acido fosfrico.

Figura 3. Curva de Titulao Potenciomtrica de H3PO4 , contido no produto farmacutico Biotnico Fontoura, sendo titulado por NaOH 0,0992 mol.L-1.

Verificamos a presena de dois saltos na curva, sendo que o primeiro salto corresponde a neutralizao por NaOH do 1 hidrognio. Na metade desse salto, chamamos de ponto de inflexo do 1 ponto estequiomtrico, onde podemos localizar atravs de interpolao ao eixo das abscissas (volume de NaOH),o volume que foi necessrio para essa titulao de neutralizao acontecer. O segundo salto indica a neutralizao do 2 hidrognio do cido

fosfrico que foi neutralizado pelo NaOH, indicando tambm um ponto de inflexo correspondendo ao 2 ponto estequiomtrico. A dissociao do cido fosfrico segue da seguinte forma: H3PO4 + OH- H2PO4 + H2O (1 ponto de inflexo, neutralizao do 1 hidrognio)

H2PO4- + OH- 2 hidrognio)

HPO4 2- + H2O (2 ponto de inflexo, neutralizao do

O volume de NaOH correlacionado ao primeiro pon Para fins mais exatos de determinao de concentrao, pode ser feito atravs do grfico da derivada primeira. Para o clculo de determinao utilizado basicamente o mesmo processo de extrapolao ao eixo x, do Vm a partir do valor mximo de pH/V. A tabela 4. indica os pontos para a confeco desta curva potenciomtrica.

Volume titulante NaOH 0,0992 mol/L (mL) 0,0 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 3,0

V 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5

Vm 0,25 0,75 1,25 1,75 2,25 2,75 3,25

pH 2,64 2,73 2,78 2,92 3,00 3,09 3,09

pH 0,09 0,05 0,14 0,08 0,09 0,00 0,08

pH/V 0,18 0,10 0,28 0,16 0,18 0,00 0,16

3,5 4,0 4,5 5,0 5,5 6,0 6,5 7,0 7,5 8,0 8,5 9,0 9,5 10,0 10,5 11,0 11,5 12,0 12,5 13,0 13,5 14,0 14,5 15,0 15,5 16,0 16,5 17,0 17,5 18,0 18,5 19,0 19,5 20,0 20,5 21,0 21,5 22,0

0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5

3,75 4,25 4,75 5,25 5,75 6,25 6,75 7,25 7,75 8,25 8,75 9,25 9,75 10,25 10,75 11,25 11,75 12,25 12,75 13,25 13,75 14,25 14,75 15,25 15,75 16,25 16,75 17,25 17,75 18,25 18,75 19,25 19,75 20,25 20,75 21,25 21,75

3,17 3,30 3,52 3,80 4,28 4,75 5,33 5,88 6,28 6,58 6,76 6,92 7,05 7,17 7,30 7,43 7,59 7,72 7,93 8,13 8,45 8,90 9,36 9,74 10,02 10,15 10,26 10,34 10,43 10,50 10,55 10,61 10,66 10,68 10,73 10,76 10,80 10,82

0,13 0,22 0,28 0,48 0,47 0,58 0,55 0,40 0,30 0,18 0,16 0,13 0,12 0,13 0,13 0,16 0,13 0,21 0,20 0,32 0,45 0,46 0,38 0,28 0,13 0,11 0,08 0,09 0,07 0,05 0,06 0,05 0,02 0,05 0,03 0,04 0,02

0,26 0,44 0,56 0,96 0,94 1,16 1,10 0,80 0,60 0,36 0,32 0,26 0,24 0,26 0,26 0,32 0,26 0,42 0,40 0,64 0,90 0,92 0,76 0,56 0,26 0,22 0,16 0,18 0,14 0,10 0,12 0,10 0,04 0,10 0,06 0,08 0,04

Tabela 4. Dados da titulao e clculos de volume mdio, pH mdio e relao entre essas mdias.

Figura 4. Grfico Derivada primeira da titulao potenciomtrica Do Biotnico Fontou ra por NaOH, utilizando valores mdios de pH e volume.

Verificando o primeiro pico que diz respeito neutralizao por NaOH 0,0992do 1 hidrognio do cido fosfrico contido no produto farmacutico, ou seja, no ponto estequiomtrico, o volume de 6,25 mL de titulante e para neutralizao do segundo hidrognio o volume de 14,25 mL. Com o 1 ponto estequiomtrico foi determinado a concentrao de cido fosfrico no produto farmacutico Biotnico Fontoura . Clculo do Ka do H3PO4 em mol.L-1:

Pka o valor onde tem 50% do cido dissociado e 50% do cido na sua forma conjugada. O volume necessrio par neutralizar todo o 1 hidrognio foi de 6,25. Ento a metade desse valor corresponde ao volume de NaOH suficiente para neutralizar 50% do cido e os outros 50% permanecem na forma conjugada. A metade desse volume corresponde a 3,125 mL, projetando esse valor no eixo y temos o valor de pH=pKa.

Segundo a equao de Henderson-Hasselbach : pH= pKa +log [H-]/[HA] Verificando no eixo do pH , encontramos o valor pH=3. Portanto pKa = 3 e Ka, pela definio o log de pKa, Temos Ka = 0,4771 mol.L-1

Clculo de Concentrao do H3PO4 em mol.L-1:

n NaOH = n H3PO4, portanto: C1 x V1 = C2 x V2 0,0992 x 6,25 = C2 x 15 C2= 0,042 mol.L -1

Clculo de Concentrao do H3PO4 em mg.L-1:

Dado que a massa molar de H3PO4 = 98 g.mol-1 C g.mol-1 H3PO4 0,042 x 98 = 4,116 x 1000 = 4116,000 mg.L -1 4116,000 mg-------------------------- 1L
X ---------------------------- 0,015 L (alquota de amostra)

X = 61,140 mg em 15 mL de Biotnico Fontoura .

Comparando o valor encontrado obtido experimentalmente de 61,14 mg em 15 mL de amostra de Biotnico Fontoura e o valor indicado no rtulo de do produto 69,99 mg em 15 mL, verificamos que o valor obtido experimentalmente tem uma relao de contigidade com o informado de fbrica do produto, entretanto apresenta desvio pouco significativo. Essa

diferena pode estar relacionado com o processo de fabricao, de procedimento incorreto durante a prtica, potencial de assimetria persistente, entre outros motivos que interferem no resultado final.

4. Concluso

A potenciometria uma aplicao analtica direta da equao de Nernst, medindo-se os potenciais de eletrodos no polarizados em condies nula de corrente eltrica. Essa equao fornece uma reao simples entre o potencial relativo de um eletrodo e a concentrao das espcies inicas correspondentes em soluo.[2] Os mtodos empregados na analise potenciomtrica baseiam-se na medida da fora eletromotriz de uma pilha ou clula galvnica constituda pela associao de dois eletrodos: um de referncia e outro de trabalho ou indicador.[1] No nosso experimento foi utilizado o eletrodo de trabalho de vidro e o de referncia combinado Ag/AgCl. Pela medida do potencial eltrico gerado

atravs de uma membrana selecionadora de ons (eletrodo de trabalho) e comparando-o ao potencial de um eletrodo de referncia, a carga determinada. A fora desta carga diretamente proporcional concentrao do on selecionado [3] Em relao a concentrao de cido fosfrico no Biotnico Fontoura, podemos confirmar a veracidade do valor informado no rtulo, por determinar experimentalmente uma concentrao de H3PO4 muito prximo
ao determinado pelos fabricantes do produto. Em comparao aos outros grupos da turma, verificamos valores poucos divergentes de concentrao desse cido determinado experimentalmente, devido ao uso comum dos dados da titulao potenciomtrica.

5. Referncias Bibliogrficas

[1].CIENTIFUEGOS,F.; VAISTSMAN,D. Anlise Instrumental. Rio de Janeiro: Intercincia Ltda, 2000. [2] EWING, G.W. Mtodos Instrumentais de Anlise Qumica . Vol 1. So Paulo: Edgard Blcher, 2004. 296 p. [3]Site:www.consulat.com.br/Eletrodos%20ion%20Seletivo%20pwt.pdf. Acesso dia 22.05.08 s 21h [4] KUTSCHEKO, F.;GONALVES, J, E.; OLIVEIRA, A, J, B.;GONALVES, R, A, C. Anlise potenciomtrica- Um levantamento histrico, princpios e aplicaes. Iniciao Cientfica CESUMAR, Maring, v. 07, n.01, p.49 56, Jan.jun 2005.

Universidade Presbiteriana Mackenzie Centro de Cincias biolgicas e da Sade CCBS Curso de Farmcia

Relatrio de Anlise Instrumental Potenciometria

Componentes: Karoline de Oliveira Lvia Pittelkow Goto

cd.Matrcula: 40684210 4063780-8

Prof Jairo Pedrotti Turma A11 27/05/2008