Guin II. Remocin de un Contaminante Mediante un Proceso de Adsorcin.

Proteccin Ambiental II Grupo: 4 Gonzlez Tenorio Diana Hiplito Hernndez Alejandra Valeriano Gonzlez Mara Teresa Vega Hernndez Denisse Alejandra

INTRODUCCIN El extendido uso de los compuestos fenlicos ha hecho que se hayan convertido en unos contaminantes comunes, presentes en muchas corrientes de agua residual. Las fuentes principales de contaminacin son los compuestos sintetizados artificialmente y las sustancias de origen natural que el hombre libera al medio en cantidades excesivas, constituyendo un problema ambiental grave, si sobreviven a los procesos de descontaminacin, al no ser susceptibles de una rpida degradacin, por lo que permanecen en el ecosistema indefinidamente, en suelo, agua superficial donde interfirieren con procesos fsicos, qumicos y biolgicos naturales. Tambin pueden interferir en el funcionamiento de varias de estas etapas: la entrada de una alta concentracin de fenoles en el biorreactor, durante el tratamiento secundario, puede inhibir el crecimiento biolgico; mientras, que en el proceso de desinfeccin por cloracin, se generan compuestos altamente txicos. La adsorcin sobre carbn activado se usa ampliamente para eliminar incluso trazas de estos contaminantes (situados en el puesto nmero 11 de los 126 productos qumicos recogidos en la lista de los contaminantes prioritarios de la USEPA), debido a que est apareciendo como la nica tecnologa capaz de satisfacer el alto nivel de las exigencias ambientales. La regulacin cada vez ms restrictiva de las descargas industriales va a provocar que muchas plantas necesiten revisar sus estrategias de tratamiento de aguas residuales para poder cumplir adecuadamente con ella. La adsorcin en el tratamiento de aguas implica la separacin del soluto (adsorbato) de la disolucin y su concentracin en la superficie de un slido (adsorbente) hasta que se establece un equilibrio dinmico en dicha superficie, entre la concentracin de soluto que permanece en disolucin y la concentracin superficial de soluto sobre el adsorbente. En el equilibrio, existe una distribucin definida de soluto entre las fases lquida y slida. La relacin de distribucin o particin es una medida de la posicin del equilibrio en el proceso de adsorcin. La manera usual de describir esta distribucin es expresar la cantidad de sustancia adsorbida por unidad en peso de adsorbente, como una funcin de la concentracin residual de equilibrio de la sustancia que permanece en la fase lquida. La ecuacin de este tipo se denomina isoterma de adsorcin. Las isotermas experimentales son tiles por describir la capacidad de adsorcin y, as, facilitar la evaluacin de la viabilidad del proceso para una determinada aplicacin.

El carbn activo, tambin llamado carbn vegetal activo, est ms involucrado en nuestra vida de lo que podramos pensar. Se usa en la preparacin de muchos productos que usamos a diario, para eliminar esas impurezas que causan un color, sabor u olor indeseable; para hacer que el agua sea potable, aguas residuales, alimentos y bebidas (por ejemplo, haciendo el azcar blanco en lugar de marrn); para controlar la polucin atmosfrica; y para separar o purificar los productos en las industrias qumicas o farmacuticas. El trmino "carbn activo" se refiere a una familia de materiales de carbono que tienen la capacidad de atraer y mantener determinadas sustancias en su superficie.

Los materiales que ms se suelen utilizar para hacer carbn activo son el carbn, turba, lignito, madera y cscaras de nuez. Ninguno de estos materiales es carbono puro, aunque se parecen a la antracita. Tambin contienen hidrgeno y oxgeno no deseados. Estos componentes se eliminan mediante el calentamiento de los materiales en ausencia de aire para produciendo una "limpieza" (la madera produce el carbn vegetal). El carbn vegetal se activa por la exposicin a un gas extremadamente caliente, por lo general vapor a aproximadamente 1500 grados F (815.555 C), formando diminutos pasadizos a travs de cada partcula de carbono. Los materiales seleccionados, adems de la forma en que se activan, determina las caractersticas del carbn activo producido finalmente y su coste. Hay docenas de distintos tipos de carbn activo. De stos, slo unos pocos se adaptan bien a cualquier aplicacin.

OBJETIVO DE LA PRCTICA Estimar la capacidad terica de adsorcin ptima de carbn activado para remover el 65% de fenol contenido en una muestra acuosa considerando el mejor valor de pH.

MTODO EXPERIMENTAL Parte A. Influencia de pH durante el proceso de adsorcin. En un vaso de 1L de agua destilada adicionar 1.5 mL de la solucin de fenol [1 g/L], mezclar perfectamente y medir el pH. Determinar la absorbancia y el pH de la solucin. En 3 matraces colocar 250 mL en cada uno, ajustar el pH y agregar 100 mg de carbn activado y agitar. pH elegidos: 3, 6 y 9.

Determinar la absorbancia de la solucin en el espectrofotmetro de UVvis a una de 550 nm. . Parte B. Isoterma de la adsorcin. En un vaso de precipitados colocar 2L de agua destilada y 2.5 mL de la solucin de fenol [1g/L], mezclar perfectamente. Ajustar pH, en base a lo anterior.

De la muestra, tomar una alcuota de 25 ml y agregar: 625 L de la solucin de amonico, 250 L de la disolucin de 4-aminoantipirina y 250 L de disolucin de ferrocianuro de postasio, agitar y esperar 5 minutos.

Tomar muestras de 25 mL, cada 15 minutos.

Cantidad de carbn activado seleccionado: 30 mg, 50mg, 70 mg, 100 mg, 200 mg y 250 mg.

En matraces colocar 250 mL en cada uno, agregar los distintos mg de carbn activado y agitar.

Tomar muestras de 25 mL, cada 15 minutos.

Leer la absorbancia.

De la muestra, tomar una alcuota de 25 ml y agregar: 625 L de la solucin de amonico, 250 L de la disolucin de 4-aminoantipirina y 250 L de disolucin de ferrocianuro de postasio, agitar y esperar 5 minutos.

MATERIAL EMPLEADO EN LA EXPERIMENTACIN

PARTE A Material 1 vaso de precipitado de 1L 3 Matraces erlenmeyer de 250 mL 4 Vasos de precipitados de 50 mL 1 micropipeta de 100 a 1000 L Solucin de amoniaco (0.5 N) Disolucin de ferrocianuro de potasio (8% P/V) Carbn activado Equipos Medidor de pH Espectrofotmetro 1 Parrilla de agitacin 1 Balanza digital

Reactivos Solucin de fenol (1g/L) Solucin de 4-aminoantipirina (2% P/V) PARTE B Material 1 Vaso de precipitado de 2L 1 Matraz aforado de 1L 1 matraz aforado de 500 mL 5 Matraces erlenmeyer de 250 mL 6 Vasos de precipitados de 50 mL 1 Micropipeta de 100 a 1000 L 1 Agitador de vidrio 1 Esptula 5 Matraces aforados de 25 mL 1 Micropipeta de 1000 a 5000 L 5 Agitadores magnticos 5 Charolas para pesar

Reactivos Solucin de fenol (1g/L) Aolucin de 4-aminoantipirina (2% P/V) Solucin de Amoniaco (0.5 N) Disolucin de ferrocianuro de potasio (8% P/V) Carbn activado NaOH 8 N HCl 0.01 N Equipos 1 pH metro 1 Espectrofotmetro 1 Parrilla de agitacin de 5 plazas 1 Balanza digital

RESULTADOS PARTE A Concentracin de Fenol a diferente pH

Conc. Inicial (mg/L): 0.788 Tiempo (min) pH 3 Abs Conc. (mg/L) 15 0.094 0.680 30 0.08 0.579 45 0.063 0.457 60 0.051 0.371 75 0.04 0.292 90 0.04 0.292

Abs 0.104 0.096 0.083 0.072 0.061 0.052

Soporte: Carbn Activado. pH 7 pH 9 Conc. (mg/L) Abs Conc. (mg/L) 0.752 0.1 0.723 0.694 0.09 0.651 0.601 0.079 0.572 0.522 0.067 0.486 0.443 0.053 0.385 0.378 0.053 0.385

Grfico 1
0.800 0.700 Conc Fenol (mg/L) 0.600 0.500 0.400 0.300 0.200 0 20 40 60 80 100 Tiempo (min) pH 3 pH 7 pH 9

PARTE B
pH solucin: 3 30 mg Tiempo [min] 15 30 45 60 75 Abs 0.112 0.099 0.053 0.079 0.071 Conc [mg/L] 0.809 0.716 0.385 0.572 0.515 Abs 0.108 0.095 0.054 0.073 0.070 50 mg Conc [mg/L] 0.781 0.687 0.393 0.529 0.508 Abs 0.097 0.073 0.054 0.049 0.038 Abs inicial: 0.120 70 mg Conc [mg/L] 0.702 0.529 0.393 0.357 0.277 100 mg Abs 0.092 0.074 0.057 0.046 0.037 Conc [mg/L] 0.666 0.536 0.414 0.335 0.270 Concentracin Inicial [mg/L]: 0.867 200 mg Abs 0.077 0.054 0.051 0.051 0.050 Conc [mg/L] 0.558 0.393 0.371 0.371 0.364 250 mg Abs 0.073 0.099 0.034 0.027 0.026 Conc [mg/L] 0.529 0.716 0.249 0.198 0.191

Grfico 2
0.900 0.800 0.700 0.600 0.500 0.400 0.300 0.200 0.100 0.000 0 20 40 t [min] 60 80 Conc. de Fenol [mg/L] 30 mg 50 mg 70 mg 100 mg 200 mg 250 mg

REMOCIN DE FENOL
30 mg Conc. % 0.867 0.809 6.63 0.716 17.41 0.385 55.56 0.572 34.00 0.515 40.63 50 mg Conc. % 0.867 0.781 9.95 0.687 20.73 0.393 54.73 0.529 38.97 0.508 41.46 70 mg Conc. % 0.867 0.702 19.07 0.529 38.97 0.393 54.73 0.357 58.87 0.277 67.99 100 mg Conc. % 0.867 0.666 23.22 0.536 38.14 0.414 52.24 0.335 61.36 0.270 68.82 200 mg Conc. % 0.867 0.558 35.65 0.393 54.73 0.371 57.21 0.371 57.21 0.364 58.04 250 mg Conc. % 0.867 0.529 38.97 0.716 17.41 0.249 71.31 0.198 77.11 0.191 77.94

Grfico 3
90.00 80.00 70.00 60.00 50.00 40.00 30.00 20.00 10.00 0.00 0 20 40 t [min] 60 80 % Remocin de Fenol

30 mg 50 mg 70 mg 100 mg 200 mg 250 mg

CUESTIONARIO A 1.- Cul es la diferencia entre adsorcin y absorcin?

La adsorcin es un proceso por el cual tomos, iones o molculas son retenidas en la superficie de un material. En qumica, la adsorcin de una sustancia es su acumulacin en una determinada superficie interfacial entre dos fases. El resultado es la formacin de una pelcula lquida o gaseosa en la superficie de un cuerpo slido o lquido. La absorcin es la accin de absorber. Este verbo puede hacer referencia a distintas cuestiones: a la atraccin de una sustancia solida sobre un fluido con el que est en contacto, para que las molculas del fluido penetren en la sustancia.
2.- Cmo es el comportamiento en la remocin del fenol con respecto a los diferentes valores de pH utilizados?

El comportamiento para la adsorcin del fenol sobre el carbono activado es favorable a pH = 3.

3.- Cmo influye la variacin del pH en la remocin final del contamnate?

La remocin de un contaminante se ve beneficiado en pHs cidos. Sin embargo en pHs bsicos se obtiene una remocin mayor que en pHs neutros.
4.- A qu valor de pH se obtiene una mayor remocin? pH 3 7 9 Conc. Final 0.292 0.378 0.385 % Remocin 62.9598543 52.012028 51.0997092

Por lo tanto el ptimo es pH= 3.

CUESTIONARIO B 1.- Cmo es el comportamiento de la concentracin del fenol para las diferentes cantidades de adsorbente utilizado?

En general disminuye. Sin embargo se puede deducir que algunas concentraciones no concuerdan, pues despus de una disminucin se observa un aumento, esto es debido a la tcnica, por el muestreo incorrecto.
2.- A qu cantidad de adsorbente se obtienen mejores resultados y por qu?

En 250 mg de carbn activado, pues existe una mayor rea superficial de contacto (mayor adsorbente).
3.- Describa el comportamiento de la remocin de fenol de la Grfica 3.

En general es creciente, sin embargo en 200 mg despus del segundo punto la tendencia es constante.
4.- Con base a la respuesta de la pregunta anterior. Qu fenmeno ocurre durante la remocin del adsorbato?

Adsorcin del fenol (adsorbato) por medio de carbn activado (adsorbente), pues las molculas de fenol se estn adhiriendo en la superficie del carbn activado.
5.- Qu factores determinan la cintica de adsorcin de un adsorbato sobre el adsorbente?

La cantidad de adsobente, ya que mientras mayor sea el rea superficial de contacto, mayor ser la adherencia del adsorbato. El tiempo de agitacin. El tipo de adsorbente.

6.- Determine la capacidad de intercambio en el equilibrio (qe) para una remocin del 65% del adsorbato. Anexo D.

Despejando: ( )

( Donde:

qe: capacidad de intercambio en el equilibrio mg de adsorbato/mg de adsorbente. Ci: Concentracin inicial del adsorbato. Cf: Concentracin final del adsorbato. V: Volumen del lquido en el reactor. ( )

Conc. inicial V [L] mg de carbn activado 30 50 70 100 200 250

0.867 1.301625 Ce 0.30345 0.30345 0.30345 0.30345 0.30345 0.30345 qe 0.02445103 0.01467062 0.01047901 0.00733531 0.00366765 0.00293412

7.- Grafique el inverso del valor de qe obtenido vs el inverso de la concentracin en el equilibrio (Ce). Qu representa la ecuacin obtenida y a qu tipo de isoterma corresponde?

Grfico 4
600 500 400 1/qe 300 200 100 0 0 -100 1 R = 0.5549 2 1/Ce 3 4 R = 0.7402 200 mg R = 0.7035 30 mg R = 0.6698 R = 0.9891 50 mg 70 mg 100 mg

Grfico 4*
1500 1000 500 0 0 250 mg y = -200.6x + 1249.7 R = 0.7081 2 1/Ce 4 6 Linear (250 mg)

La isoterma corresponde a la de Langmuir:

Donde: qe: mg adsorbato / g de carbn activado K: constante de Langmuir Ce: Concentracin al equilibrio qe max: cantidad mxima de mg adsorbato / mg de carbn activado
8.- Grafique el log de qe vs log de Ce. Qu representa la ecuacin obtenida y diga a qu tipo de isoterma corresponde?

1/qe

Grfico 5
-0.8 -0.4 R = 0.901 R = 0.9127 R = 0.9265 log qe R = 0.9973 R = 0.9151 -0.6 -0.2 R = 0.8541 -1.6 0 -1.8 -2 -2.2 -2.4 -2.6 -2.8 -3 log Ce -3.2 70 mg 100 mg 200 mg 250 mg 30 mg 50 mg

La isoterma corresponde a la de Freundlich:

Donde: qe =x/m= mg adsorbato /mg de carbn activado Kf = factor de capacidad de Freundlich Ce = concentracin del adsorbato al equilibrio despus de la adsorcin l/n= parmetro de intensidad de Freundlich
9.- Con base al coeficiente de correlacin a qu tipo de isoterma se ajusta el experimento realizado. Justifique su respuesta.

Las isotermas del grfico 5 (Freundlich), ya que fueron las que en general se acercaron al valor ideal de correlacin (R2=1) como se muestra en el mismo.
10.- Qu informacin proporcionan los modelos de las isotermas de adsorcin para poder seleccionar el soporte ms adecuado para la remocin de los solutos estudiados?

La cantidad de material adsorbido en funcin de la concentracin, a una temperatura dada.

11.- Cul es la capacidad de adsorcin y la cantidad mxima de carbn activado para remover el 65% del fenol contenido en agua sinttica?

La cantidad mxima de carbn activado que se observ en los grficos es 70 mg. Por lo tanto, qe= 0.01096158 mg de adsorbato/mg de adsorbente.

CONCLUSIONES

La adsorcin es un proceso de separacin y concentracin de uno o ms componentes de un sistema sobre una superficie slida o lquida. Este proceso es uno de los ms utilizados dentro de los sistemas de tratamiento terciario de las aguas residuales. Se emplea, fundamentalmente, para retener contaminantes de naturaleza orgnica presentes en general en concentraciones bajas, lo que dificulta su eliminacin por otros procedimientos, como es la eliminacin de compuestos fenlicos, hidrocarburos aromticos nitrados, derivados clorados, sustancias coloreadas, as como otras que comunican olor y sabor a las aguas. La operacin es menos efectiva para sustancias de pequeo tamao molecular y estructura sencilla, que suelen ser fcilmente biodegradables y, por ello, susceptibles de tratamiento biolgico. Los adsorbentes ms empleados son el gel de slice, la almina, el carbn activado y determinadas resinas sintticas. Las isotermas de adsorcin determinan la cantidad de material adsorbido en funcin de la concentracin a una temperatura dada. El conocimiento de estas ecuaciones proporciona informacin suficiente para la seleccin de un soporte adecuado para la remocin de un soluto determinado. Este estudio permiti confirmar que la adsorcin con carbn activado se favorece a un pH cido. La isoterma que ms se adecua es la isoterma de Freundlich.

REFERENCIAS

Jimnez M.M., Arias G. M., Mercedes L. C. Extensin de la adsorcin de compuestos fenlicos sobre carbn activado vegetal. Edo de Mxico. 8 pp. PERRY, Manual del ingeniero Qumico, TomoVI. Sexta edicin. Ingeniera de aguas Residuales. CASTELLAN, G. W. Fisicoqumica .