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MATERIA: QUMICA
UNIDAD I-TEORIA CUNTICA Y ESTRUCTURA ATMICA
INGENIERIA CIVIL
Catedrtico: L. Q. B. JOS LOPEZ MATADAMAS Alumno: OSCAR OSORIO MORALES Grupo: CA Horario: 11:00/13:00
1.1.2 Radiactividad
La radiactividad es una propiedad de ciertos elementos qumicos cuyos ncleos atmicos son inestables: con el tiempo para cada ncleo llega un momento en que alcanza su estabilidad al producirse un cambio interno, llamado desintegracin radiactiva, que implica un desprendimiento de energa conocido de forma general como "radiacin". La energa que interviene es muy grande si se compara con la desprendida en las reacciones qumicas en que pueden intervenir las mismas cantidades de materiales, y el mecanismo por el cual se libera esta energa es totalmente diferente. La radiactividad fue descubierta en 1896 por el qumico francs Becquerel durante sus estudios sobre la fluorescencia. Observ que una placa fotogrfica no expuesta a la luz y envuelta en papel negro era impresionada como por la luz visible o ultravioleta (o por los rayos X recientemente descubiertos por Rntgen),
cuando el paquete se pona en contacto con compuestos del elemento pesado uranio. Dedujo (correctamente) que este elemento deba producir algn tipo de radiacin la cual atravesaba el papel hasta alcanzar y afectar a la emulsin fotogrfica. Un cuidadoso estudio emprendido por Becquerel y otros cientficos, entre ellos los Curie, Joliot, Soddy, Rutherford, Chadvick y Geiger, revel que cierto nmero de elementos qumicos pesados (muchos de ellos no descubiertos antes a causa de su rareza) parecan ser interiormente inestables y daban a origen a radiaciones penetrantes. Con ello, esos mismos elementos se transformaban en otros diferentes, siguiendo caminos complicados, pero bien definidos, en busca de una estabilidad final. Este fenmeno totalmente distinto de cualquier otro estudiado hasta entonces, recibi el nombre de radiactividad, y el proceso de transformacin fue llamado desintegracin radiactiva. Mme. Curie junto a su esposo Pierre Curie, empezaron a estudiar el raro fenmeno que haba descubierto Becquerel. Estudiaron diversos minerales y se dieron cuenta de que otra sustancia el torio, era "radiactiva", trmino de su invencin. Demostraron que la radiactividad no era resultado de una reaccin qumica, sino una propiedad elemental del tomo. El fenmeno de la radiactividad era caracterstico de los ncleos de los tomos. En 1898 descubren dos nuevas sustancias radiactivas: el radio y el polonio, mucho ms activas que el uranio. Pierre prob el radio sobre su piel, y el resultado fue una quemadura y una herida, pronto el radio servira para tratar tumores malignos. Era el comienzo de las aplicaciones mdicas que Mme. Curie dara a la radiactividad. En 1903 recibieron el premio Nobel de fsica junto con Becquerel por el descubrimiento de la radiactividad natural. Al poco tiempo muri Pierre Curie en un accidente debilitado como estaba por el radio. Mme. Curie sigui trabajando y fue la primera mujer que ocup un puesto en la Universidad de la Sorbona en Paris. Sigui investigando junto a Ernest Rutherford, quien encontr que la radiacin que emitan las sustancias radiactivas, tena tres componentes que denomin: alfa, beta y gamma. Las partculas alfa emitidas por los radio nucledos naturales no son capaces de atravesar una hoja de papel o la piel humana y se frenan en unos pocos centmetros de aire. Sin embargo, si un emisor alfa es inhalado, ingerido o entra en el organismo a travs de la sangre (por ejemplo una herida) puede ser muy nocivo. Las partculas beta son electrones. Los de energas ms bajas son detenidos por la piel, pero la mayora de los presentes en la radiacin natural pueden atravesarla. Al igual que los emisores alfa, si un emisor beta entra en el organismo puede producir graves daos. Los rayos gamma son los ms penetrantes de los tipos de radiacin descritos. La radiacin gamma suele acompaar a la beta y a veces a la alfa. Los rayos gamma atraviesan fcilmente la piel y otras sustancias orgnicas, por lo que puede causar graves daos en rganos internos.
ste reuniera alguna caracterstica slida pero que a su vez no opusiera resistencia al libre trnsito de los cuerpos slidos. Young demostr experimentalmente el hecho paradjico que se daba en la teora corpuscular de que la suma de dos fuentes luminosas puede producir menos luminosidad que por separado. En una pantalla negra practica dos minsculos agujeros muy prximos entre s: al acercar la pantalla al ojo, la luz de un pequeo y distante foco aparece en forma de anillos alternativamente brillantes y oscuros. Young logra explicar que la alternancia de las franjas por la imagen de las ondas acuticas. Si las ondas suman sus crestas hallndose en concordancia de fase, la vibracin resultante ser intensa. Por el contrario, si la cresta de una onda coincide con el valle de la otra, la vibracin resultante ser nula.
El espectro de radiacin (o intensidad para cada longitud de onda) al que lleg Plank tiene una forma caracterstica as:
En 1900 Planck formul que la energa se radia en unidades pequeas separadas denominadas cuantos. Avanzando en el desarrollo de esta teora, descubri una constante de naturaleza universal que se conoce como la constante de Planck. La ley de Planck establece que la energa de cada cuanto es igual a la frecuencia de la radiacin multiplicada por la constante universal. Sus descubrimientos, sin embargo, no invalidaron la teora de que la radiacin se propagaba por ondas. Los fsicos en la actualidad creen que la radiacin electromagntica combina las propiedades de las ondas y de las partculas. Los descubrimientos de Planck, que fueron verificados posteriormente por otros cientficos, promovieron el nacimiento de un campo totalmente nuevo de la fsica, conocido como mecnica cuntica y proporcionaron los cimientos para la investigacin en campos como el de la energa atmica. Segn Planck, la energa emitida o captada por un cuerpo en forma de radiacin electromagntica es siempre un mltiplo (n) de la constante, llamada posteriormente constante de Planck por la frecuencia v de la radiacin. e =nhv h=6.62 10-34 Js, constante de Planck v = frecuencia de la radiacin A hv le llam cuanto de energa. Que un cuanto sea ms energtico que otro depender de su frecuencia.
que la luz de longitud de onda elevada no tuviera ningn efecto, incluso si es extremadamente intensa, apareca como algo especialmente misterioso para los cientficos. Finalmente Albert Einstein dio la explicacin en 1905: La luz est constituida por partculas (fotones), y la energa de tales partculas es proporcional a la frecuencia de la luz. Existe una cierta cantidad mnima de energa (dependiendo del material) que es necesaria para extraer un electrn de la superficie de una placa de zinc u otro cuerpo slido (funcin trabajo). Si la energa del fotn es mayor que este valor el electrn puede ser emitido. De esta explicacin obtenemos la siguiente expresin: Ecin = hf - W Ecin = energa cintica mxima de un electrn emitid h = constante de Planck (6.626 x 10-34 Js) f = frecuencia W = funcin trabajo. Podemos resumir que el proceso por el cual se liberan electrones de un material por la accin de la radiacin se denomina efecto fotoelctrico o emisin fotoelctrica. Sus caractersticas esenciales son: la emisin electrnica aumenta cuando se incrementa la intensidad de la radiacin que incide sobre la superficie del metal, ya que hay ms energa disponible para liberar electrones
Sin embargo, los elementos qumicos en estado gaseoso y sometido a temperaturas elevadas producen espectros discontinuos en los que se aprecia un conjunto de lneas que corresponden a emisiones de slo algunas longitudes de onda. El siguiente grfico muestra el espectro de emisin del sodio:
El conjunto de lneas espectrales que se obtiene para un elemento concreto es siempre el mismo, incluso si el elemento forma parte de un compuesto complejo y cada elemento produce su propio espectro diferente al de cualquier otro elemento. Esto significa que cada elemento tiene su propia firma espectral. Si hacemos pasar la luz blanca por una sustancia antes de atravesar el prisma slo pasarn aquellas longitudes de onda que no hayan sido absorbidas por dicha sustancia y obtendremos el espectro de absorcin de dicha sustancia. La regularidad encontrada en los espectros discontinuos supone un apoyo muy importante para comprender la estructura de los tomos. En 1868 el astrnomo francs P.J.C. Janssen se traslad a la India con el objeto de observar un eclipse de sol y utilizar el espectroscopio, desarrollado ocho aos antes, para hacer un estudio de la cromosfera solar. Como resultado de sus observaciones anunci que haba detectado una nueva lnea espectroscpica, de tono amarillo, que no perteneca a ninguno de los elementos conocidos hasta ese momento. En el mismo ao, el qumico Frankland y el astrnomo Lockyer dedujeron que la citada lnea corresponda a un nuevo elemento al que llamaron Helio (del griego helios que significa Sol) por encontrarse en el espectro solar. Durante ms de veinticinco aos se pens que el helio slo exista en el Sol, hasta que, en 1895 W. Ramsay lo descubriera en nuestro planeta. Espectros de Absorcin As como muchos importantes descubrimientos cientficos, las observaciones de Fraunhofer sobre las lneas espectrales del sol fueron completamente accidentales. Cuando la luz del sol pas por una pequea hendidura y luego a travs del prisma, form un espectro con los colores del arco iris, tal como Fraunhofer esperaba, pero para su sorpresa, el espectro contena una serie de lneas oscuras.
Eso es lo que ocurre cuando un elemento es calentado. En trminos del modelo de Bohr, el calentar los tomos una cierta energa extra, as que algunos electrones pueden saltar a niveles superiores de energa. Entonces, cuando uno de estos electrones vuelve al nivel inferior, emite un fotn en una de las frecuencias especiales de ese elemento, por supuesto. Y esos fotones crean las lneas brillantes en el espectro que se mostr.
Resulta cmodo visualizar los electrones que se desplazan alrededor del ncleo como si fueran planetas que giran en torno al Sol. Primer postulado. El tomo consta de un ncleo en el que est localizada toda carga positiva del tomo y casi toda su masa. El electrn describe orbitas circulares alrededor del ncleo, de forma que la fuerza centrfuga equilibra la fuerza de atraccin electrosttica. Segundo postulado. El electrn no puede girar alrededor del ncleo en cualquier orbita, solo puede hacerlo en aquellas orbitas en las que se cumple que el momento angular del electrn es un mltiplo entero de h/2. mvr = n h 2 Siendo h la constante de Planck, m la masa del electrn, v su velocidad, r el radio de la rbita y n un numero entero. Llamado nmero cuntico principal que vale 1 para la primera orbita, 2 para la segunda, etc. Tercer postulado. Cuando el electrn se mueve en una determinada orbita no radia energa, solo lo hace cuando cambia de orbita. Si pasa de una rbita externa a otra ms interna emite energa, y la absorbe cuando pasa de una rbita interna a otra ms externa. La frecuencia de la radiacin viene dada por la ecuacin: E2 E1 = hv Siendo E1 y E2 las energas de las correspondientes rbitas. Por combinacin de los tres postulados se obtienen los valores de la velocidad, el radio de las orbitas, y la energa, que dependen del nmero cuntico principal n (estn cuantizadas): 2e K h n K 2 me v = hn r = 4 me K E = h n
La concordancia entre las frecuencias calculadas por Bohr y las obtenidas por los espectrocopistas en el tomo de hidrgeno, significo un xito rotundo para el modelo atmico de Bohr.
Como el nmero de rbitas posibles del electrn es discreto, tambin lo es el conjunto de frecuencias electromagnticas que puede emitir. Si un electrn absorbe un fotn, adquiere energa y pasa a una rbita ms alejada del ncleo, y si lo emite, pierde energa y cae a una rbita ms cercana al ncleo. El fsico alemn Arnold Sommerfeld (1868-1951) complet este modelo atmico de Bohr considerando que las rbitas descritas no eran circulares, sino elpticas, y desarroll las correcciones correspondientes. Unidades atmicas de Bohr Las expresiones del modelo atmico de Bohr-Sommerfeld son bastante prolijas, mxime si se tiene en cuenta que en ellas aparecen bastantes constantes relacionadas. As, para n = 1, el valor del radio de la primera rbita de Bohr se obtiene como sigue:
Este valor se conoce por radio de Bohr, y permite escribir la ecuacin de los radios de las rbitas de Bohr del modo siguiente:
Esquema de emisin (a) y absorcin (b) de un fotn por un tomo segn el segundo postulado de Bohr.
Niveles de energa de los tomos Si se calcula el valor absoluto de la energa del primer nivel de Bohr, que se conoce como energa de Rydberg, se deduce que:
Esta energa, llamada potencial de ionizacin, es la que se necesita para extraer el electrn del primer nivel (estado fundamental) del tomo de hidrgeno. En tal caso, los niveles de energa del tomo de hidrgeno pueden expresarse como:
Estas expresiones de Bohr para el tomo de hidrgeno no pueden generalizarse para tomos mayores, donde las ecuaciones resultan mucho ms complejas. No obstante, los principios generales s son extensibles a otros tomos.
Broglie: 1892 crea la mecnica cuntica y obtuvo el premio Nobel de fsica de 1929 expuso que una partcula puede comportarse como una onda por ello una onda asociada a una partcula recibe el nombre de onda Broglie este fsico determino que la longitud de onda de una partcula.
1.4.2 Principio de incertidumbre de Heisenberg. El fsico alemn Werner K. Heisenberg es conocido sobre todo por formular el principio de incertidumbre, una contribucin fundamental al desarrollo de la teora cuntica. Este principio afirma que es imposible medir simultneamente de forma
precisa la posicin y el momento lineal de una partcula. Heisenberg fue galardonado con el Premio Nobel de Fsica en 1932. El principio de incertidumbre ejerci una profunda influencia en la fsica y en la filosofa del siglo XX. Heisenberg, uno de los primeros fsicos tericos del mundo, realiz sus aportaciones ms importantes en la teora de la estructura atmica. En 1925 comenz a desarrollar un sistema de mecnica cuntica, denominado mecnica matricial, en el que la formulacin matemtica se basaba en las frecuencias y amplitudes de las radiaciones absorbidas y emitidas por el tomo y en los niveles de energa del sistema atmico.
El principio de incertidumbre desempe un importante papel en el desarrollo de la mecnica cuntica y en el progreso del pensamiento filosfico moderno. En 1932, Heisenberg fue galardonado con el Premio Nobel de Fsica. Entre sus numerosos escritos se encuentran Los principios fsicos de la teora cuntica, Radiacin csmica, Fsica y filosofa e Introduccin a la teora unificada de las partculas elementales.
La probabilidad de encontrar al electrn A inicios del siglo XX se saba que la luz poda comportarse como una partcula, o como una onda electromagntica, segn las circunstancias, siendo el 1923, cuando De Broglie generaliz la dualidad a todas las partculas conocidas hasta el momento. En el caso de los fotones, De Broglie relacion cada partcula libre con una energa E, con una cantidad de movimiento p, una frecuencia , y una longitud de onda , relacionndolas de la siguiente manera: E=h p=h/ Schrdinger trat de escribir una ecuacin siguiendo la anterior prediccin de De Broglie pero reduciendo las escalas macroscpicas e la ecuacin de la mecnica clsica, expresndose la energa mecnica total como: E= p2 / 2m + V (r) Max Born dio una correcta interpretacin fsica para la funcin de la funcin de Schrdinger en 1926, sin embargo el carcter probabilstico introducido por Schrdinger provoc mucha desconfianza en los fsicos, incluso aquellos con renombre, como por ejemplo, Albert Einstein. La solucin de esta ecuacin, fue la funcin de onda, siendo sta, una medida de probabilidad de encontrar al electrn en un espacio, conocido como orbital. Las funciones de onda se transforman con el tiempo, siendo su evolucin temporal estudiada en la famosa ecuacin del fsico austraco.
Por ejemplo: En el campo elctrico de una onda electro magntico una probabilidad negativa o compleja es algo sin sentir esto significa que la funcin de onda no va poder ser observada. Sin embargo el modulo de la funcin de onda siempre es real y positivo (x) esto sele conoce como la densidad de probabilidad, ahora si podemos dar una interpretacin fsica sobre este tema que es la probabilidad de encontrar una partcula en el punto x, y, z. en el instante (t) que es proporcional al cuadrado de su funcin de onda . La funcin de onda presenta amplitud positiva y negativa aunque estos signos de la amplitud no tienen un significado directo si resulta de gran importancia cuando las funciones de onda se pueden relacionar. Tenemos dos partculas y cada una tiene sus funciones de onda. Como podemos ver las funciones de onda van a interaccionar en este caso la parte positiva de las funciones se suman originando un aumento de amplitud y se conoce este fenmeno como interferencia constructiva (ambas ondas deben ser positivas). Si las ondas presentan signos contrarios, la parte positiva ser anulada por la parte negativa dando lugar a un fenmeno llamado interferencia destructiva.
Mayor tiempo el electrn estar distante del ncleo Mayor es la energa del electrn Menor es la atraccin del electrn hacia el ncleo El nmero mximo de orbitales permitidos en cada nivel, n, se puede obtener con la frmula n2. Nmero cuntico del momento angular (l): Se relaciona con la forma del orbital, puede tomar valores enteros de 0 hasta n-1. Para un orbital con n=2, el nmero cuntico del momento angular (l) puede ser 0 1. Observe que n-1=2-1=1. Para un orbital con n=1, el nmero cuntico del momento angular (l) es 0. Observe que n-1=1-1=0. Cada subnivel se designa con una letra de la siguiente manera: l=0 designa un subnivel s l=1 designa un subnivel p l=2 designa un subnivel d l=3 designa un subnivel f Nmero cuntico magntico (m o ml): Determina la orientacin del orbital. Los valores que puede tomar depende del valor del nmero cuntico azimutal, m, variando desde - l hasta + l. Puesto que el valor de m depende del valor que tenga el nmero cuntico azimutal, l, y ste toma valores dependiendo del nmero cuntico principal, n, y, por tanto, de la capa electrnica, el nmero de orbitales variar de una capa a otra. En la primera capa electrnica n = 1, por lo tanto l = 0 y, forzosamente, m = 0. Slo hay un nico orbital, de tipo s.
En la tercera capa electrnica n = 3, de forma que l puede tomar 3 valores: 0,1, 2. Habr orbitales s, p, d: El orbital s indica que l = 0, por lo que m = 0, slo hay un orbital s. El orbital p significa que l = 1, de forma que m = -1, m = 0 o m = 1. Hay 3 orbitales p. Finalmente, si el orbital es d indica que forzosamente l = 2, y, por lo tanto, m = -2, m = -1, m = 0, m = 1 y m = 2. Hay 5 orbitales d. En la tercera capa, por tanto, hay 9 orbitales: 1 s, 3 p y 5 d. Nmero cuntico espn (ms o s): Indica el giro de electrn y la orientacin del campo magntico que este produce. Puede tomar dos posibles valores: + y -.
orbtales, basado en los diferentes valores de la energa de cada uno de ellos. Para recordarlo se utiliza el diagrama de Mller o de las diagonales, as como la regla de la mnima energa (n+l).
Correcto
incorrecto
Sera incorrecto si estos tres ltimos electrones de fsforo solo ocuparan dos orbtales del subnivel p. La regla de Hund se base en el hecho de que los electrones se repelen uno al otro. Al ocupar diferentes orbtales, los electrones permanecen tan alejados uno de otro, como es posible, minimizando las repulsiones electrn.
Configuracin estndar Se representa la configuracin electrnica que se obtiene usando el cuadro de las diagonales (una de sus formas grficas se muestra en la imagen de la derecha). Es importante recordar que los orbitales se van llenando en el orden en que aparecen, siguiendo esas diagonales, empezando siempre por el 1s. Aplicando el mencionado cuadro de las diagonales la configuracin electrnica estndar, para cualquier tomo, es la siguiente: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 6p6 7s2 5f14 6d10 7p6... Configuracin condensada Los niveles que aparecen llenos en la configuracin estndar se pueden representar con un gas noble (elemento del grupo VIII A, Tabla Peridica de los elementos), donde el nmero atmico del gas coincida con el nmero de electrones que llenaron el ltimo nivel. Configuracin desarrollada 3d10 4p6 5s2 4d10 5p6 6s2 4f14 5d10
Consiste en representar todos los electrones de un tomo empleando flechas para simbolizar el spin de cada uno. El llenado se realiza respetando el principio de exclusin de Pauli y la Regla de mxima multiplicidad de Hund. Configuracin semidesarrollada Esta representacin es una combinacin entre la configuracin condensada y la configuracin desarrollada. En ella slo se representan los electrones del ltimo nivel de energa. Niveles de energa o capas Si repasamos o recordamos los diferentes modelos atmicos veremos que en esencia un tomo es parecido a un sistema planetario. El ncleo sera la estrella y los electrones seran los planetas que la circundan, girando eso s (los electrones) en rbitas absolutamente no definidas, tanto que no se puede determinar ni el tiempo ni el lugar para ubicar un electrn (Principio de Incertidumbre de Heisenberg). Los electrones tienen, al girar, distintos niveles de energa segn la rbita (en el tomo se llama capa o nivel) que ocupen, ms cercana o ms lejana del ncleo. Entre ms alejada del ncleo, mayor nivel de energa en la rbita, por la tendencia a intercambiar o ceder electrones desde las capas ms alejadas. Existen 7 niveles de energa o capas donde pueden situarse los electrones para girar alrededor del ncleo, numerados del 1, el ms interno o ms cercano al ncleo, al 7, el ms externo o ms alejado del ncleo. Estos niveles de energa corresponden al nmero cuntico principal (n) y adems de numerarlos de 1 a 7, tambin se usan letras para denominarlos, partiendo con la K. As: K =1, L = 2, M = 3, N = 4, O = 5, P = 6, Q = 7. Para determinar la configuracin electrnica de un elemento slo hay que saber cuntos electrones debemos acomodar y distribuir en los subniveles empezando con los de menor energa e ir llenando hasta que todos los electrones estn ubicados donde les corresponde.
coetneos, se demostr que el uranio y algunos otros elementos pesados, como el torio o el radio, emiten tres clases diferentes de radiacin, inicialmente denominadas rayos alfa (a), beta (b) y gamma (g). Las dos primeras estn formadas por partculas elctricamente cargadas, se denominan actualmente partculas alfa y beta. Ms tarde se comprob que las partculas alfa son ncleos de helio y las partculas beta son electrones. Los rayos gamma fueron finalmente identificados como ondas electromagnticas, similares a los rayos X pero con menor longitud de onda.
La curioterapia, utiliza pequeas fuentes radioactivas colocados cerca del tumor. La tele radioterapia, consiste en concentrar en los tumores la radiacin emitida por una fuente exterior. La inmunorradioterapia, utiliza vectores radio marcados cuyos istopos reconocen especficamente los tumores a los que se fijan para destruirlos.
La esterilizacin
La irradiacin es un medio privilegiado para destruir en fro los microorganismos. Por esta razn, existen numerosas aplicaciones para la esterilizacin de los objetos, especialmente para el material mdico-quirrgico. La proteccin de las obras de arte El tratamiento mediante rayos gamma permite eliminar los hongos, larvas, insectos o bacterias alojados en el interior de los objetos a fin de protegerlos de la degradacin. Esta tcnica se utiliza en el tratamiento de conservacin y de restauracin de objetos de arte, de etnologa, de arqueologa. La elaboracin de materiales La irradiacin provoca, en determinadas condiciones, reacciones qumicas que permiten la elaboracin de materiales ms ligeros y ms resistentes, como aislantes, cables elctricos, envolventes termo retractable, prtesis, etc. La radiografa industrial X o g Consiste en registrar la imagen de la perturbacin de un haz de rayos X o g provocada por un objeto. Permite localizar los fallos, por ejemplo, en las soldaduras, sin destruir los materiales. Los detectores de fugas y los indicadores de nivel La introduccin de un radioelemento en un circuito permite seguir los desplazamientos de un fluido, detectar fugas en las presas o canalizaciones subterrneas. Los detectores de incendio Una pequea fuente radioactiva ioniza los tomos de oxgeno y de nitrgeno contenidos en un volumen reducido de aire. La llegada de partculas de humo modifica esta ionizacin. Por esta razn se realizan y se utilizan en los comercios, fbricas, despachos, etc., detectores radioactivos sensibles a cantidades de humo muy pequeas. Las pinturas luminiscentes Se trata de las aplicaciones ms antiguas de la radioactividad para la lectura de los cuadrantes de los relojes y de los tableros de instrumentos para la conduccin de noche. La produccin de electricidad
Las reacciones en cadena de fisin del uranio se utilizan en las centrales nucleares que, en Francia, producen ms del 75% de la electricidad.
BIBLIOGRAFA
Chang, Raymond. Qumica. Mc Graw Hill, 1991. Brown, Le May y Bursten.Qumica: La Ciencia Central. Prentice - Hall, 1998.