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IBP01902

ESTUDO REOLGICO DE ASFALTOS MODIFICADOS POR SBS M da Conceio C. Lucena1, Sandra A. Soares2, Jorge B. Soares 3, Leni M.Leite4
Copyright 2002, Instituto Brasileiro de Petrleo e Gs - IBP
Este Trabalho Tcnico foi preparado para apresentao no 16 Encontro de Asfalto , realizado no perodo de 03 a 05 de Dezembro de 2002, no Rio de Janeiro. Este Trabalho Tcnico foi selecionado para apresentao pela Comisso Tcnica do Evento, seguindo as informaes contidas na sinopse submetida pelo(s) autor(es). O contedo do Trabalho Tcnico, como apresentado, no foi revisado pelo IBP. Os organizadores no iro traduzir ou corrigir os textos recebidos. O material conforme, apresentado, no necessariamente reflete as opinies do Instituto Brasileiro de Petrleo e Gs, Scios e Representantes. de conhecimento e aprovao do(s) autor(es) que este Trabalho Tcnico seja publicado nos Anais do 16 Encontro de Asfalto.

Abstract There has been a lot of interest in asphalt binder modifiers to enhance material properties. Commonly used modifiers include thermoplastic copolymers, such as styrene-butadiene-styrene (SBS). The objective of the present study is to investigate the effect of binder modification, with 3.0; 4.5 and 6.5% of SBS, on the rheological properties prior and after material aging. The effect of the polymer content on the absolute viscosity was also investigated. The results indicate that SBS is not a totally inert modifier and increases the asphalt viscosity in a nonlinear fashion. It was also verified that the addition of SBS did not change the Newtonian behavior of the asphalt investigated when considering temperatures of 135, 150 and 175 C. Dynamic Mechanical Analysis demonstrated that a content of SBS above 3.0% increases the binder performance grade.

Resumo Tem havido bastante interesse na modificao de ligantes asflticos usando diferentes tipos de aditivos com o intuito de melhorar as propriedades do material. Comumente, usam-se aditivos, incluindo copolmeros termoplsticos tais como o estireno-butadieno-estireno (SBS). O objetivo deste trabalho investigar como a modificao de ligantes asflticos por SBS nas concentraes de 3,0; 4,5 e 6,5% pode influenciar nas variaes de suas propriedades reolgicas antes e aps um processo de envelhecimento. Efeitos do teor de polmero na viscosidade absoluta tambm foram investigados. O estudo indicou que o polmero SBS no um aditivo totalmente inerte e aumenta a viscosidade do asfalto modificado de uma forma no linear. Os asfaltos modificados por SBS estudados no apresentaram alterao no comportamento Newtoniano que os ligantes asflticos possuem a temperaturas elevadas tais como 135, 150 e 175 C. Ensaios dinmicos mecnicos demonstraram que um teor de SBS superior a 3,0% elevou o grau de desempenho do ligante. Introduo A adio de polmeros ao asfalto vem sendo estudada desde 1969, observando-se melhorias ______________________________ 1 Mestre, Qumica Inorgnica UNIVERSIDADE FEDERAL DO CEAR 2 Ph.D., Qumica Inorgnica UNIVERSIDADE FEDERAL DO CEAR 3 Ph.D., Engenheiro Civil UNIVERSIDADE FEDERAL DO CEAR 4 D.Sc, Engenheira Qumica PETRLEO BRASILEIRO S.A.

IBP01902 significativas nas propriedades deste, especialmente a resistncia fratura a baixas temperaturas e o escoamento sob condies de aquecimento elevado (Isaccson e Lu, 1995). Estudos mais recentes (Brl, 1999) mostram que as especificaes baseadas em reologia permitem uma melhor previso do desempenho do ligante. Os parmetros reolgicos do CAP (cimento asfltico de petrleo) podem ser bastante alterados quando adicionamos polmeros (Isacsson e Lu, 1998). O objetivo deste trabalho avaliar um CAP20 modificado com 3,0; 4,5 e 6,5% de SBS quanto s variaes nas suas propriedades reolgicas antes e aps um envelhecimento simulado.

1. Experimental 1. Materiais O CAP20 produzido na Reduc (Refinaria de Duque de Caxias) a partir de um petrleo rabe leve foi modificado com SBS (p) nas seguintes concentraes: 3,0; 4,5 e 6,5 % identificados como CAPSBS3.0, CAPSBS4.5 e CAPSBS6.5, respectivamente. A compatibilizao das misturas foi favorecida pela adio de 3% de um extrato aromtico. As caractersticas do CAP20 e do polmero utilizados so apresentadas na Tabela 1.
Tabela 1. Caractersticas do asfalto e do polmero utilizados (Leite, 1999).

Asfalto Asfaltenos, % Maltenos, % Viscosidade a 60 C, P Teor de enxofre, % Teor de nitrognio, % Penetrao a 25 C, 100 g, 5 s, dmm Peso molecular dos maltenos Polmero Estrutura Peso molecular numrico mdio Peso molecular ponderal mdio Polidisperso

CAP20 8,4 42,1 2979 5,0 0,5 53 856 SBS SHELL linear 99.080 145.310 1,2

2. Metodologia 2.1. Preparo da Mistura Os CAPs modificados foram preparados utilizando-se um agitador de baixo cisalhamento IKA modelo RW20 com agitao constante de 1086 rpm por um perodo de 3 horas a 175 C. Aps a realizao das misturas foi feito o ensaio de compatibilidade seguindo o ASTM D5892 (1996). A compatibilidade do polmero e do asfalto durante a estocagem a quente avaliada pela comparao do ponto de amolecimento (PA), realizado conforme o ASTM D-36 (1995), de amostras do topo e do fundo retiradas de um tubo condicionado e selado. O condicionamento consiste na colocao de um tubo selado com asfalto modificado na posio vertical em um forno a 163 C 5 C por um perodo de 48 horas. A estabilidade estocagem determinada pela diferena entre o PA das amostras do topo e fundo de um mesmo tubo. O valor mximo de
2

IBP01902 diferena de ponto de amolecimento pode ser 2 ou 5C em funo das especificaes de asfaltos modificados por SBS selecionadas. 2.2. Determinao da Viscosidade Viscosidade a medida da resistncia ao escoamento (Barnes et al, 1989). A fora por unidade de rea (), denominada tenso de cisalhamento, requerida para produzir o escoamento proporcional ao gradiente de velocidade, denominado de taxa de cisalhamento d/dt conforme mostrado na equao 1. A constante de proporcionalidade, , denominada de coeficiente de viscosidade. = d/dt equao 1 Um fluido dito Newtoniano se a viscosidade independe da taxa de cisalhamento. Quando a viscosidade de um material depende da taxa de cisalhamento o chamamos de pseudoplstico ou dilatante, conforme a viscosidade decresce ou cresce com o aumento desta, respectivamente. Neste estudo a viscosidade foi determinada conforme o ASTM D4402 (1987) nas seguintes temperaturas: 135, 150 e 175 C a diferentes taxas de cisalhamento, utilizando-se o viscosmetro Brookfield modelo DVII + acoplado a um controlador de temperatura THERMOSEL. 2.3. Ensaios de Envelhecimento Os CAPs modificados foram testados usando uma estufa de filme fino rotativo (RTFOT) conforme o ASTM D2872 (1997). Esse mtodo de teste ajuda a detectar mudanas nas propriedades do asfalto que podem ocorrer durante a usinagem a 150 C indicadas por variaes nas medidas reolgicas. Tambm pode ser usado para se determinar a variao de massa indicando assim a volatilidade do asfalto. Aproximadamente 35 g de amostra foram aquecidas a 163 C durante 85 minutos, resfriadas a temperatura ambiente e depois pesadas para determinao da perda de massa. A alterao das propriedades aps o envelhecimento do CAP modificado foi acompanhada por determinao de ensaios dinmicos mecnicos. 2.4. Ensaios Dinmicos Mecnicos O remetro de cisalhamento dinmico (DSR), utilizado h muitos anos na indstria de polmero, usado para a caracterizao do comportamento viscoso e elstico do ligante a temperaturas elevadas e intermedirias. O DSR mede o mdulo de cisalhamento complexo G* e o ngulo de fase (defasagem entre a mxima deformao aplicada e o cisalhamento mximo). G* formado por dois componentes: o mdulo elstico G recupervel e o mdulo viscoso G norecupervel. G e G podem ser calculados utilizando-se as equaes 2 e 3 respectivamente. G = |G*| cos G = |G*| sen equao 2 equao 3

Para um material perfeitamente elstico, a resposta entre a tenso aplicada e a deformao resultante instantnea e portanto = 0. Quando um lquido viscoso como CAP alta temperatura testado, o tempo de resposta tenso aplicada maior e o ngulo de fase aproxima-se de 90. Neste caso a tenso proporcional a taxa de deformao e no deformao. A taxa de deformao e a taxa de cisalhamento so equivalentes para condies de cisalhamento simples. Enquanto a primeira uma grandeza tensorial, a segunda uma grandeza escalar.
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IBP01902 Materiais viscoelsticos exibem um comportamento viscoso e elstico e mostram uma relao dependente do tempo entre a tenso aplicada e a deformao resultante. Muitos pesquisadores tm estabelecido que dentro de um certo limite de deformao os asfaltos apresentam viscoelasticidade linear. As anlises dinmicas mecnicas so usadas para determinar propriedades viscoelsticas do ligante, relacionando-as com o desempenho do pavimento. O DSR usado no mtodo Superpave (ASTM, 1999) para medir propriedades do ligante a temperaturas elevadas e intermedirias de pavimentos em servio. As temperaturas nas quais o ensaio de fato realizado so baseadas na temperatura de servio onde o CAP ser utilizado. Um alto mdulo de cisalhamento complexo G* representar maior rigidez enquanto que um menor representar uma maior resposta elstica, portanto, recupervel. As medidas para deformao a temperaturas elevadas so efetuadas em ligantes originais e envelhecidos no RTFOT. Na determinao do parmetro para controle de deformao permanente, os pesquisadores do projeto SHRP (SHRP, 1994) consideram o fenmeno de cargas cclicas. A cada ciclo de carga est sendo realizado um trabalho para deformar a superfcie asfltica. Parte desse trabalho recuperado e parte dissipado em forma de deformao permanente e calor. A fim de minimizar as deformaes permanentes, a quantidade de trabalho dissipado durante cada ciclo deve ser reduzida. Matematicamente, o trabalho dissipado por ciclo de carregamento (a tenso constante), W c, dado pela equao 4. W c = * 02 [1/(G*/sen)] equao 4

Onde 0 a tenso aplicada durante o ciclo de carregamento. Portanto, o trabalho dissipado inversamente proporcional a G*/sen . Esse parmetro foi selecionado como uma especificao Superpave para ligantes asflticos. Os ensaios dinmicos mecnicos foram estudados em CAPs modificados originais e envelhecidos utilizando-se de um DSR da TA Instruments, modelo CSA100 nas temperaturas determinadas em especificao SHRP (faixa de 52 a 82 C) a uma freqncia de 10 rad/s. Em um molde de silicone foi preparado um corpo de prova de aproximadamente 1 mm de espessura e 25 mm de dimetro e testado em spindles de placas paralelas com dimetro de 25 mm. O mtodo empregado foi o da AASHTO TP5 (1993).

3. Resultados e Discusso 1. Ensaios de Compatibilidade Os resultados de compatibilidade apontaram para todas as amostras com os trs CAPs investigados (CAPSBS3.0, CAPSBS4.5 e CAPSBS6.5) um valor menor que 5 C. As misturas foram estveis estocagem significando que o asfalto modificado estocvel. A estabilidade foi superior a 2 C e inferior a 5 C devido ao modo de preparo dos mesmos em que se empregou agitao em baixo cisalhamento. A agitao em alto cisalhamento atua no sentido de incorporar melhor SBS no asfalto modificado, aumentando sua estabilidade estocagem. 2. Determinao da Viscosidade O comportamento dos CAPs modificados a altas temperaturas foi examinado a partir dos grficos ilustrados nas Figuras 1, 2 e 3. A Figura 4 mostra o comportamento do CAP20 sem SBS.
4

IBP01902 Observou-se que o SBS manteve o comportamento Newtoniano do CAP pois os grficos tenso versus taxa de cisalhamento nas temperaturas estudadas (135, 150 e 175 C) apresentaram comportamento linear e os grficos viscosidade versus temperatura mostraram comportamento exponencial (Figura 5). Alguns trabalhos (Bahia et al., 2000), (Zanzotto, 1989), (Leite, 1999) relatam um comportamento no Newtoniano - pseudoplstico para CAP modificado por polmero a temperaturas superiores a 100 C. O fato do asfalto modificado ser pseudoplstico significa que a viscosidade reduz com aumento de taxa de cisalhamento e por conseguinte as temperaturas de mistura e compactao obtidas a partir de grficos de viscosidade versus temperatura seriam superiores s necessrias para garantir recobrimento de agregados durante a usinagem e compactao das misturas. Este fenmeno acarretou um estudo por parte do National Cooperative Highway Research Program denominado NCHRP 9-10 que por quatro anos desenvolveu vrias metodologias de anlise de asfalto modificado por polmeros entre elas a de determinao de viscosidade ZERO SHEAR com a finalidade de estimar corretamente as temperaturas de mistura e compactao de asfaltos modificados nonewtonianos. As temperaturas de usinagem estimadas por esta nova metodologia so bem mais baixas do que s obtidas empregando a metodologia para CAP tradicionais. Atribui-se a no alterao do comportamento Newtoniano do CAP natureza altamente aromtica do diluente aromtico utilizado como compatibilizante no preparo das misturas e da natureza aromtica do prprio CAP 20 contendo cerca de 10 a 20% de extrato aromtico e baixo teor de saturados. Esta aromaticidade faz com que o parmetro de solubilidade do SBS esteja muito prximo do ligante asfltico, acarretando compatibilidade termodinmica traduzida por ausncia de formao de aglomerados e alinhamento das molculas quando submetidas a foras de cisalhantes. A viscosidade de fluidos Newtonianos decresce com o acrscimo da temperatura, aproximadamente de acordo com a equao de Arrhenius (Barnes et al., 1989). = Ae-B/T equao 5

onde T a temperatura absoluta, sendo que A e B so constantes do lquido. Observou-se que os CAPs modificados (Figura 5) apresentaram um comportamento exponencial que obedece a equao de Arrhenius.
800

tenso de cisalhamento (d.cm )

700 600 500 400 300 200 100 0 0

CAPSBS3.0 CAPSBS4.5 CAPSBS6.5

-2

10

20

30

40

50
-1

60

70

taxa de cisalhamento (s )

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500

tenso de cisalhamento (d.cm-2)

400

CAPSBS3.0 CAPSBS4.5 CAPSBS6.5

300

200

100

0 0 30 35 40 45 50 55
-1

60

65

70

taxa de cisalhamento (s )

Figura 1. Grfico de tenso versus taxa de cisalhamento a 135 C do CAP modificado por 3,0; 4,5 e 6,5% de SBS.
180 160

Figura 2. Grfico de tenso versus taxa de cisalhamento a 150 C do CAP modificado por 3,0; 4,5 e 6,5% de SBS.

tenso de cisalhamento ( d.cm )

140 120 100 80 60 40 20 0 0 30

CAPSBS3.0 CAPSBS4.5 CAPSBS6.5

-2

35

40

45

50

55
-1

60

65

70

taxa de cisalhamento (s )
160

tenso de cisalhamento (d.cm-2)

140 120 100 80 60 40 20 0 0 10 20

150 C 175 C

30

40

50

60

70

80
-1

90

100

110

120

taxa de cisalhamento (s )

Figura 3. Grfico de tenso versus taxa de cisalhamento a 175 C do CAP modificado por 3,0; 4,5 e 6,5% de SBS.

Figura 4. Grfico de tenso versus taxa de cisalhamento a 150 e 175 C do CAP20 sem SBS.

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1300 1200 1100 1000

CAPSBS3.0 CAPSBS4.5 CAPSBS6.5

viscosidade (cP)

900 800 700 600 500 400 300 200 100 130 140 150 160 170 180

temperatura (C)

Figura 5. Grfico de viscosidade versus temperatura do CAP modificado por 3,0; 4,5 e 6,5% de SBS.

A Figura 6 mostra o efeito do teor de SBS na viscosidade do asfalto. Em todas as temperaturas estudadas a viscosidade cresce medida que ocorre um acrscimo na concentrao de polmero, verificando-se um aumento mais acentuado quando se passa de 3,0 para 4,5% de SBS. Como pode ser visto, o aumento na viscosidade no diretamente proporcional ao teor de SBS adicionado ao CAP. Essas evidncias sugerem que o SBS no um aditivo inerte, isto , alguma interao deve existir entre as molculas de SBS e o betume. Durante a mistura, o betume quente deve penetrar nas partculas do polmero, onde o poliestireno se torna solvatado e/ou inchado (Valkering et al., 1992), dependendo da composio do betume. Sobre a influncia da ao de cisalhamento do agitador, o polmero inchado se torna mvel e disperso no betume. A morfologia de duas fases do asfalto modificado por SBS foi demonstrada em estudos de microscopia (Isacsson e Lu, 1997).
1400 1200 1000

viscosidade (cP)

135 C 150 C 175 C

800 600 400 200 0 1 2 3 4 5 6 7

teor de SBS (%)

Figura 6. Grfico da viscosidade versus teor de SBS para as temperaturas de 135, 150 e 175 C.

3. Ensaios de Envelhecimento A perda de massa obtida para as amostras est demonstrada na Tabela 2. Observou-se um aumento na variao da massa medida que adicionamos SBS ao asfalto. No ensaio de
7

IBP01902 envelhecimento simulado ocorrem dois processos competitivos: a volatilizao e a oxidao do asfalto. Deduziu -se assim que a presena do SBS reduziu as reaes de oxidao.

Tabela 2. Perda de massa obtida para os CAPs modificados aps o RTFOT.

Amostra CAPSBS3.0 CAPSBS4.5 CAPSBS6.5

Perda de massa (%) 0,04 0,07 0,22

4. Ensaios Dinmicos Mecnicos A Tabela 3 mostra os resultados obtidos no DSR para os CAPs modificados originais e envelhecidos. Baseado no ASTM D6373 (1999) que estabelece o grau de desempenho dos ligantes asflticos verifica-se que o CAPSBS3.0 pde ser classificado como um PG 64 visto que atende a especificao Superpave (na temperatura de 64 C, G*/sen superior a 1,0 kPa antes do RTFOT e superior a 2,2 kPa aps o RTFOT). O CAPSBS4.5 e o CAPSBS6.5 foram classificados como PG 76 (na temperatura de 76 C, G*/sen superior a 1,0 kPa antes do RTFOT e superior a 2,2 kPa aps o RTFOT). Os resultados mostram que o teor de SBS comea a influenciar no desempenho do ligante a quente apenas a partir de 3,0%, melhorando as propriedades do asfalto no que diz respeito a deformao permanente.
Tabela 3. Parmetros reolgicos obtidos no DSR de CAPs modificados antes e aps o RTFOT.

Amostra

CAPSBS3.0 CAPSBS4.5 CAPSBS6.5 CAPSBS3.0 CAPSBS4.5 CAPSBS6.5

Temperatura Tenso de Deformao (C) oscilao (Pa) (%) ANTES DO RTFOT 64 207,9 11,99 76 119,5 12,04 76 177,8 11,86 APS O RTFOT 64 309,8 10,07 76 344,5 10,05 76 261,0 10,14

G* (Pa) 1740 1004 1519 3084 3446 2597

() 81,20 75,32 71,75 78,86 76,15 71,44

G*/sen (kPa) 1,761 1,038 1,599 3,143 3,549 2,739

4. Concluses Este estudo indicou que o polmero SBS agiu como um aditivo no inerte na modificao do CAP20 e aumentou a viscosidade do asfalto modificado de uma forma no proporcional ao teor de SBS adicionado ao asfalto. Observou-se um aumento quando se passou de 3,0 para 4,5% de SBS. O comportamento Newtoniano caracterstico de cimentos asflticos de petrleo a altas temperaturas no foi alterado quando se adicionou SBS ao tipo de ligante aqui empregado nas concentraes analisadas. A adio de mesma concentrao de SBS a outro tipo de ligante pode vir a alterar o comportamento Newtoniano. As caractersticas reolgicas observadas a partir dos ensaios dinmicos mecnicos foram alteradas quando o ligante modificado foi submetido a um processo de envelhecimento, evidenciado pelos valores do mdulo de cisalhamento complexo (G*) e do ngulo de fase . O envelhecimento por oxidao aumentou a rigidez do ligante
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IBP01902 elevando assim a resistncia deformao permanente. O grau de desempenho foi alterado quando a concentrao do SBS adicionado foi superior a 3,0%, melhorando o parmetro de deformao permanente avaliado pela especificao Superpave.

5. Agradecimentos Os autores agradecem ao Cenpes/Petrobras, pela doao das amostras, preparo das misturas e apoio tcnico na realizao dos ensaios. Conceio Lucena agradece tambm a ANP pelo apoio financeiro na realizao dos ensaios e bolsa de estudos concedida.

6. Referncias Bibliogrficas AASHTO (1993) Mtodo de Teste Padro para Determinao das Propriedades Reolgicas da Liga do Asfalto Utilizando um Remetro de Cisalhamento Dinmico (DSR), TP5. ASTM (1987) Standard Test Method for Viscosity Determinations of Unfilled Asphalts Using the Brookfield Thermosel Apparatus. American Society for Testing and Materials, D4402. ASTM (1995) Standard Test Method for Softening Point of Bitumen (Ring and Ball Apparatus). American Society for Testing and Materials, D-36. ASTM (1996) Standard Specification for Type IV Polymer-Modified Asphalt Cement for Use in Pavement Construction. American Society for Testing and Materials, D5892. ASTM (1997) Standard Test Method for Effect of Heat and Air on a Moving Film of Asphalt (Rolling Thin-Film Oven Test). American Society for Testing and Materials, D2872. ASTM (1999) Standard Specification for Performance Graded Asphalt Binder . American Society for Testing and Materials, D 6373. Bahia, H. U., Hanson D. I. (2000) Project NCHRP 9 10, Asphalt Institute. Barnes, H. A., Hutton, J. F. e Walters, K. (1989) An Introduction to Rheology, Elsevier, Amsterdam. Brl, B. (1999) Bitumes Polymres: Propositions pour ds Spcifications Performantielles, RGRA, 761, p. 57 60. Isaccson, U. e Lu, X. (1995) Testing and Appraisal of Polymer Modified Road Bitumens, State of the Art , Materials and Structures, 28, p. 139 159. Isacsson, U. e Lu, X. (1997) Influence of Styrene-butadiene-styrene Polymer Modification on Bitumen Viscosity, Fuel, 76, p. 1353 1359. Isacsson, U. e Lu, X. (1998) Chemical and Rheological Evaluation of Aging Properties of SBS Polymer Modified Bitumens, Fuel, 77, p. 961 972. Leite, L. F. M. (1999) Estudos de Preparo e Caracterizao de Asfaltos Modificados por Polmero, Tese de Doutorado, IMA/UFRJ, Rio de Janeiro. SHRP (1994) Superior Performing Asphalt Pavements (Superpave): The Product of SHRP Asphalt Research Program. Strategic Highway Research Program A-410, National Research Council, Washington, DC. Valkering, C. P., Vonk, W. C. e Whiteoak, C. D. (1992) Improved Asphalt Properties Using SBS Modified Bitumens , Shell Bitumen Review, 66, p. 9 11.

IBP01902 Zanzotto L.,Foley D.P.,Watson R.D., Juergens C.(1989) On some practical aspects of using polymers asphalts in hot mixes, Proceedings of Canadian Technical Asphalt Association, 34, p. 20-40.

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