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18/02/2013

DESTILACIN DE MEZCLAS MULTICOMPONENTES I

ING. ZORAIDA CARRASQUERO MSc.

CONTENIDO
Introduccin. Dificultades del calculo 1. Mtodos de clculo a. Mtodos aproximados b Mtodos Rigurosos b. 2. Componentes claves, claves adyacentes y claves distribuidos 3. Secuencia de columnas 4. Presin de la columna y tipo de condensador 5. Mtodos aproximados: Fenske-Underwood-Guilliland (FUG) a. Reflujo Total Ecuacin de Fenske: volatilidad relativa constante Distribucin de los componentes no claves Ecuacin de Winns: Constante de equilibrio Distribucin de los componentes no claves.
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INTRODUCCIN
La destilacin de multicomponentes se basa en los mismos principios de equilibrio de fases que la destilacin binaria. El di o anlisis diseo li i de d una torre de d destilacin d il i de d multicomponentes li utiliza relaciones de equilibrio y balances de masa y energa (Foust, 1998). Resulta muy practica la resolucin de problemas de destilacin si el sistema es binario, mediante mtodos grficos y analticos. Sin embargo, la mayora de las mezclas que se utilizan en la industria estn constituidas por ms de dos componentes. En estos casos, no son aplicables los mtodos grficos y una solucin analtica es difcil de obtener.
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INTRODUCCIN (Cont.)

Se dispone de mtodos cortos, semi-rigurosos y rigurosos de calculo para la resolucin de problemas de separacin de sistemas multicomponentes. El calculo riguroso es extremadamente complejo e involucra mtodos prolongados al tanteo y las computadoras de alta velocidad se emplean con mucha frecuencia (Treybal,1980).

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METODOS RIGUROSOS
Entre los mtodos mas utilizados para el anlisis de columnas de destilacin para la separacin de soluciones ideales y no ideales se pueden mencionar (Holland, Ch., 2000): Mtodo de convergencia: se recomienda para cualquier tipo de destilacin, siempre y cuando las mezclas no se desven demasiado de las soluciones ideales (mtodo mejorado de Thiele-Geddes). Mtodo de punto de burbuja (BP): se recomienda cuando la alimentacin esta constituida por componentes de volatilidad parecida (Mtodo de Admunson-Pontinen modificado).
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METODOS RIGUROSOS (Cont.)

Mtodo de suma de flujos (SR) : se recomienda cuando la alimentacin esta constituida por componentes de muy diferente solubilidad o volatilidad (puntos de ebullicin alejados). Mtodo 2N de Newton-Raphson: este mtodo permite una considerable flexibilidad en la eleccin de las variables especificadas y, por lo general, es capaz de resolver todos los problemas.

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Los mtodos aproximados permiten la determinacin del nmero de etapas tericas como una funcin de la relacin de reflujo, etapas mnimas y reflujo mnimo y, en la prctica son utilizados como diseo preliminar, Entre los mtodos aproximados se mencionan: 1. Mtodo de Fenske Underwood Gilliland y sus variantes, -Para determinar el reflujo y las etapas necesarias en la destilacin de sistemas multicomponentes. 2. Mtodo de Kremser y sus variantes, - Para separaciones en las que intervienen varias cascadas simples en contracorriente, tales como absorcin, agotamiento y extraccin liquido liquido,
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3. Mtodo de Edmister -Para separaciones en las que intervienen cascadas en contracorriente con alimentaciones intermedias, tales como destilacin.

Estos mtodos se pueden aplicar fcilmente por medio de clculos manuales si las propiedades fsicas son

independientes de la composicin.

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Comienzo Alimentacin Especificada

Algoritmo del mtodo emprico para una columna de destilacin


Fuente: Henley, E. J.; Seader, J. D. 1998 Calcular el nmero de etapas tericas para la relacin de reflujo especificada > valor mnimo

Especificar las escisiones de dos componentes clave Estimar las escisiones de los componentes no clave Determinar la presin de columna y tipo de condensador

Correlacin de Gilliland

Clculos de punto de burbuja y del punto de roco

Calcular la localizacin de la etapa de alimentacin Calcular los servicios del condensador y ebullidor Salida

Ecuacin de Kirkbride

Repetir solamente si las escisiones estimadas y calculadas de los componentes no clave difieren considerablemente .

Aplicar Flash a la alimentacin a la presin de la columna

Procedimiento de Flash Adiabtico

Ecuaciones de balance de materia y energa

Calcular mnimo tericas

el de

nmero etapas

Ecuacin de Fenske

Calcular las escisiones de los componentes no clave Calcular la Relacin de Reflujo Mnima

Ecuacin de Fenske

Correlacin de Underwood

Mezclas complejas

9 9 9

Mezclas con n componentes, n > 2 Es difcil obtener una solucin analtica Se deben hacer asunciones sobre la distribucin de los componentes de la alimentacin en el destilado y en el residuo.

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Especificaciones del producto deseado

Destilado a, b, c. d

Componentes Ligeros Alimentacin a, b, c, d, e, f, g

Separacin deseada Componentes Pesados Residuo e, f, g


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Seleccin de dos componentes claves


En una columna con una sola alimentacin, destilado y fondo, se separa una mezcla de multicomponentes en dos fracciones. Los fondos contienen los componentes pesados, menos voltiles de la alimentacin; el destilado contiene los componentes ligeros, ms voltiles de la alimentacin. Los componentes de volatilidad intermedia aparecen en ambos productos en cantidades apreciables (Foust, 1998). Componentes Clave: pueden ser o no aquellos cuyas separaciones se h especificados han ifi d

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Seleccin de dos componentes claves (Cont.)


Componente Clave Liviano (LK): Es el componente mas pesado entre los componentes livianos. Es el componente de mayor volatilidad entre los compuestos que salen por el fondo y se encuentra en una cantidad considerable (menor al 2%) Componente Clave Pesado (HK): Es el componente mas liviano entre los componentes pesados. Es el componente de menor volatilidad relativa entre los compuestos que salen por el destilado y se encuentra en una cantidad considerable (menor al 2%) Componentes no Clave Distribuido: Es aquel componente cuya volatilidad esta cercanamente igual a la volatilidad del componente clave

Para el componente i: Si T > Tbpi Si T < Tbpi Ki > 1 Ki < 1 El componente se considera un componente liviano El componente se considera un componente pesado

Si

Ki >1 (ligero) xi incrementa a medida que sube

hacia el tope de la columna Si Ki < 1 (pesado) xi incrementa cuando el componente i baja al fondo de la columna

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Ttope

Temperatura en la columna

Tfondo

Temperatura

Componentes ligeros

Componentes intermedios

Componentes pesados

Se concluye: Componentes ligeros: Componentes pesados: Componentes intermedios: Si T > Tbpi, entonces Ki > 1 y xip > xip+1 Si T < Tbpi, entonces Ki < 1 y xip < xip+1 Ki > 1 y xip > xip+1 xip < xip+1

Distribucin aproximada de los componentes Componentes claves adyacentes


C1 Salen por el tope C1 C2 LK HK nC3 nC4 nC5 nC6 Salen por el fondo
Fondo
Alimentacin

No clave liviano No clave liviano

C2
Destilado

nC3 Clave liviano (LK) nC4


Clave pesado (HK)

nC3 Clave liviano (LK) nC4 Clave pesado (HK) nC5 No clave pesado nC6 No clave pesado

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Distribucin aproximada de los componentes Componentes claves distribuidos


C1 Salen por el tope C1 C2 LK nC3 nC4 HK nC5 nC6 Salen por el fondo
Fondo Alimentacin Destilado

No clave liviano No clave liviano Clave liviano (LK) No clave distribuido Clave pesado (HK)

C2 nC3 nC4 nC5

nC3 Clave liviano (LK) nC4 No clave distribuido nC5 Clave pesado (HK) nC6 No clave pesado

El punto de corte es la frontera entre los componentes que salen por el destilado y el residuo.

Lnea de separacin

La lnea de separacin refleja la separacin real efectuada.

Punto de corte 9 B

El destilado actual es el rea localizada sobre la lnea de separacin.

Los componentes a, b, c y g no son separados.

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Secuencia de destilacin
En las destilaciones de mezclas multicomponentes es necesario acentuar que son necesarios ms de un fraccionador para separar p en forma p pura los constituyentes y de las mezcla original, g es decir se requerirn un total de n 1 fraccionadores para lograr la separacin completa de un sistema de n componentes (Treybal, 1980) La separacin puede hacerse usando las clsicas secuencias de destilacin convencionales, es decir la secuencia directa en la cual los componentes se separan uno a uno en los destilados (figura 1) o la secuencia indirecta donde los componentes se separan uno a uno en los fondos (figura 2).

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Secuencia de destilacin (Cont.)

Estas secuencias son de amplio uso en la industria qumica y se caracterizan por consumir grandes cantidades de energa en forma de vapor de calentamiento suministrado por los rehervidores (Henley, J.E; Seader, J.D., 1998). Sin embargo, hoy da, se han propuestos una serie de esquemas de destilacin alternativos que pueden reducir de manera significativa el consumo de energa, tales como los procesos de acopladas trmicamente. destilacin

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Secuencia de destilacin:
Considerando la separacin continua de una mezcla ternaria
A (+B) A (+B) B (+ C) A+ B +C A + B (+ C)

I II
B + C(+ A) C (+B) A+ B +C

II

B (+ A)

C(+ B)

Secuencia directa: Se observa que en la primera columna se produce A casi puro y en la segunda se separa B y C

Secuencia indirecta: Se observa que en la primera columna se utiliza para separar C como un residuo del resto de la solucin. El destilado que esta contaminado con C, se fracciona para separar A y B casi puros.
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Un mtodo alternativo para el diseo es aplicar la heurstica, que consiste en reglas fciles para excluir muchos de los sistemas posibles. Algunas de las heursticas ms comunes, citadas en orden de importancia incluyen (Wankat, P.C., 2008): 1. Separar primero los componentes peligrosos, corrosivos y reactivos. Se reduce al mnimo los riesgos de seguridad, sacar los componentes inestables y reducir la necesidad de usar materiales posteriores. 2. No usar destilacin si LK-HK < min, si min ~ 1,05 1,10 Elimina la necesidad de columnas costosas
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de

construccin

costosos

en

las

columnas

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4.

Separar

primero

los

componentes

que

requieran

temperaturas muy altas o muy bajas. Mantendr bajo los costos 5. La siguiente fraccin debe eliminar los componentes en exceso. Hacerla cuando hay varios componentes presentes y las tasa de alimentacin son grandes. 6 6. La siguiente fraccin debe sacar el componente ms voltil Al eliminar el componente ms voltil se eliminan los materiales difciles de condensar, es posible obtener reducciones en las presiones de la columna.
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7.

Hacer las separaciones ms difciles como separaciones binarias. Hace que la tasa de alimentacin sea la mnima y en consecuencia el dimetro mnimo de la columna necesario para la separacin mas difcil.

8.

Favorecer los fraccionamientos 50:50 Balancea las columnas de modo que no cambien los flujos en forma drstica.

9.

Si es posible, las eliminaciones de los productos finales deben ser como productos destilados Ya que los productos de degradacin trmica son compuestos no voltiles, es probable obtener productos ms puros.
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Dos heursticas adicionales que no aparecen en orden de importancia, pero que pueden forzar al diseador para buscar secuencias i adicionales di i l son: 10. Tener en cuenta salidas laterales para separaciones difciles 11. Tener en cuenta columnas trmicamente acopladas y de varios efectos, en especial si la energa es costosa.

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Ejemplo: Secuencia de destilacin


Trace para sistema arreglos separar de de un cuatro columnas posibles

componentes. Solucin:

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Presin de operacin y tipo de condensador


Es determinada por las condiciones
Psuperior Cada C d de d Presin P i en el condensador Cada de Presin en los Platos
Ptambor

que la en el

aumentan condensacin

condensador o en el tambor de destilado La presin de

referencia es la presin de vapor o la presin


PFondo

de y

burbuja composicin

del del

destilado (Temperatura destilado)


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La composicin del destilado depende de: 9 9 9 La a naturaleza atu a e a de la a mezcla e cap procesada ocesada Las especificaciones de la separacin El correspondiente balance de materia

La temperatura en el tambor de reflujo depende principalmente de la temperatura del fluido de enfriamiento utilizado en el condensador.
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Restriccin de la temperatura en la seleccin de la presin de la columna

Estas restricciones estn esencialmente relacionadas a: 1. Temperatura del tambor de reflujo 2. Temperatura del fondo de la columna

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Restricciones relacionadas al tambor de reflujo

A presiones bajas, TD debe ser tan baja como sea posible (TD es un poco ms alta que la temperatura del fluido de calentamiento, TCF). El fluido de enfriamiento puede ser: Aire: Usando un cold diferencial approach: de temperatura Taire Tb y

denominado

Tb = Taire + 15 C

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Agua: se utiliza un gradiente mnimo de 10 C, es decir Tb = Tagua + 10 C

Refrigerante ( propileno, etileno, amonio, fren, ): El gradiente de temperatura a usar es de aproximadamente 5 C.

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Consideracin en el condensador: - Refrigerante accesible (agua) : mnima T = 120 F (49 C) - Presin permisible: 0 415 psia (2,86 MPa) 0 215 psia : Se recomienda un Condensador total 215 365 psia: Se recomienda un Condensador parcial > 365 psia: se recomienda un condensador parcial y el uso de un refrigerante. C Consideracin id i en el l rehervidor h id : - La temperatura en el fondo de la columna no debe exceder la condicin de descomposicin o la condicin cercana a la critica.
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Algoritmo para establecer la presin de la columna y tipo de condensador.


Composicin de Destilado y de Fondo conocidas o estimadas

Calcular la presin PD del Punto de Burbuja a la temperatura del fluido de enfriamiento (agua, aire) Estimar la Presin de las colas, PB Si reponer PD a 30 psia si PD < 30 psia Si 215<PD < 365 psia No Elegir un refrigerante para operar el condensador parcial a 415 psia Fuente: Tomado de :Henley, E. J.; Seader, J. D. 1998

Calcular la Temperatura de Burbuja en el fondo, TB a la PB

PD < 215 psia

No Calcular la presin PD del Punto de Roco a la temperatura del fluido de enfriamiento (agua, aire)

TB < TC de los componentes No Si Disminuir PD de forma aproximada

Si

Fin

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Los limites de presin y temperatura son solo una aproximacin y dependen de los factores econmicos. Se supone que las cadas de presin en la columna y en el condensador son de 5 psia. Sin embargo, cuando se determina el nmero de platos necesarios se deben realizar clculos ms rigurosos que permitan: Cada de presin: - En el condensador: 0 a 2 psia. - En la columna: 0,1 psi/plato para operacin de la columna a presin atmosfrica o superatmosfrica 0,05 psi/plato para operacin de columnas a vacio

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Con la columna operando a las presiones establecidas, la alimentacin puede someterse a un Flash Adiabtico para una presin i del d l plato l d alimentacin de li i de d PD + 7,5 psia i con el l fin fi de d determinar la condicin fsica de la alimentacin
1998) (Seader y Henley,

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Reduccin de la volatilidad relativa con el incremento de la presin Si LK-HK > 2,5 Si 2,5 , < LK-HK < 1,5 , Si LK-HK < 1,5 la separacin es fcil la separacin p es menos fcil la separacin es difcil.

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Efectos desfavorables de un aumento de la presin de operacin de la columna.


1. La viscosidad relativa disminuye y por tanto aumenta la dificultad de la separacin: aumentan los requerimientos del numero de etapas, reflujo y consumo en el condensador y el rehervidor. 2. Aumenta la temperatura en la columna: aumentan las reacciones de degradacin qumica, polimerizacin, etc. 3. Por encima de 100 psig, hay que aumentar el espesor del material de la columna, y por tanto aumenta el costo. Este factor no es importante a P < 100 psig.
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Efectos desfavorables de un aumento de la presin de operacin de la columna. (Cont.)


4. Aumenta la temperatura en el rehervidor y por tanto se requiere un medio de calefaccin mas costoso (o incluso inexistente). Para el mismo agente de calefaccin, aumenta el rea de intercambio de calor. 5. Para separaciones superatmosfrica, las fugas son mayores, y aumenta el peligro potencial en el caso de usar materiales txicos o inflamables.

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Efectos favorables de un aumento de la presin de operacin de la columna.

1. Aumenta el punto de ebullicin del destilado, lo que permite el uso de refrigerantes ms baratos 2. Si la columna opera por debajo de 1 atm, un aumento de presin disminuye costos de traslado). el costo de construccin y mantenimiento de vacio ( consumo de energa del eyector y

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Efectos favorables de un aumento de la presin de operacin de la columna (Cont).

3. Aumenta la densidad del vapor, p yp por tanto, la capacidad p de la columna: si la columna trabaja a vacio, se produce una disminucin grande del dimetro de la columna de la columna y los costos de traslado. La reduccin es menor para presiones comprendidas entre 50 y 150 psia. 4 En 4. E la l destilacin d til i de d gases licuados, li d aumentan t l puntos los t d de ebullicin del liquido que circula por la columna, lo que permite utilizar materiales de construccin mas baratos.

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Efectos favorables de un aumento de la presin de operacin de la columna. (Cont.)

5. Disminuye el dimetro de las tuberas y el tamao de las vlvulas por las que circula el vapor. 6. Por debajo de 1 atm disminuyen las fugas y por tanto el peligro potencial de los materiales txicos o inflamables.

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Mtodos de calculo de Ki (Repaso)


9 Ecuacin de Raoult 9 Nomogramas de DePriester 9 Utilizando grficos de datos de equilibrio (Ki vs T) 9 Utilizando modelos termodinmicos

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Ecuacin de Raoult

Ecuacin de Antoine

A, B y C: constantes de Antoine caractersticas de cada componente.

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Nomograma de DePriester

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Nomograma de DePriester

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Grafico de datos de equilibrio para algunos hidrocarburos

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Algoritmo para seleccionar el mtodos de calculo de Ki

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LIMITACIONES DE LAS ESPECIFICACIONES.


Treybal (1980) indica que se debe suponer que ya se establecieron las siguientes especificaciones: 1. Temperatura, presin, composicin y flujo de la alimentacin. 2. Presin de la destilacin 3 La alimentacin se va a introducir en el plato ptimo de 3. alimentacin. 4. Prdidas de calor (an si se supone que son cero)
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En estas condiciones solo le quedan al diseador tres puntos adicionales que puede especificar. 1 Nmero total de platos 1. 2. Relacin de reflujo 3. Relacin del rehervidor, V/B 4. Concentracin de un componente en un producto (puede escogerse un mximo de dos). 5. Relacin entre el flujo de un componente en el destilado y el flujo del mismo componente en el residuo (puede escogerse un mximo de dos) 6. Relacin entre el destilado total y el residuo total, D/B.

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Nmero mnimo de etapas: Reflujo total.


La correlacin de Fenske (1932) da una rpida estimacin para las etapas tericas mnimas con reflujo total. Incluye el rehervidor y el condensador mixto mixto.

LK,HK debe ser constante

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El calculo de la volatilidad relativa se realiza de acuerdo a las siguientes ecuaciones:


1. Si la volatilidad relativa promedio se determina a la temperatura promedio de la columna, TP, 2. prom = (Tope + Fondo ) /2 3. prom = a la temperatura del plato de alimentacin. 4. prom = (Tope * Fondo )1/2 5. prom = (Tope * Fondo * alimentacin)1/3
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TP = (TTope + TFondo ) /2

Desigualdad de Douglas

Tope p Fondo Tope + Fondo

0,1Ln

Tope p + Fondo
2

Al cumplirse esta desigualdad, la volatilidad relativa es razonablemente constante a lo largo de la columna y una aproximacin adecuada para su clculo son las ecuaciones 2 4

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Distribucin de Componentes no clave a Reflujo Total


La distribucin de componentes no clave a reflujo total, si se considera la volatilidad relativa constante, constante Ecuacin de Fenske, Fenske se determina por las ecuaciones mostradas a continuacin:

Donde fi = di + bi HK: componente clave pesado

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La ecuacin de Winn es una modificacin de la ecuacin de Fenske y resulta mas exacta para el clculo del nmero de etapas mnimas, si se cumple la suposicin

donde y son constantes empricas que se determinan para el intervalo de temperatura y presin adecuado.

LK,HK se considera variable

Donde: D y B : tope y fondo, respectivamente LK y HK: Clave liviano y clave pesado, respectivamente

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La ecuacin de Winn da resultados mas precisos que la ecuacin de Fenske, pero esta sujeta a la validez de la hiptesis de variacin de los coeficientes de distribucin entre si. La ecuacin de Winn se reduce a la ecuacin de Fenske

cuando LK = 1,0 y LK/HK = LK/HK

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Anlogamente la ecuacin de Winn conduce a

Donde: fi: flujo fl jo del componente i en la alimentacin B = bi D = di br, dr: flujo del componente clave pesado en el producto de fondo y tope, respectivamente.

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El nmero mnimo de etapas para una separacin dada:


1. Aumenta a medida que la separacin se hace mas difcil (valores mas grandes de la recuperacin del clave liviano, o valores de LK,HK cercanos a la unidad). 2. El Nmin es independiente de la condicin termodinmica de la alimentacin. 3. Solo depende del grado de separacin deseada y de la volatilidad relativa. relativa 4. En las separaciones difciles es mas efectivo aumentar el nmero de etapas que aumentar los caudales para elevar la pureza de los productos.
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EJERCICIOS
1. Utilizando los mtodos cortos aproximados en la destilacin de mezclas multicomponentes para las especificaciones de la siguiente g columna, determine: a) La distribucin de los componentes a reflujo total b) La relacin de reflujo ideales c) La localizacin de etapa de alimentacin d) Si la l separacin i se realiza li en columnas l acopladas l d en serie, explique cuantas columnas sern necesarias para la separacin completa de los componentes claves. Esquematice el proceso.
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de operacin para 15 platos

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Para este sistema a 250 psia los valores de K pueden calcularse dentro de un intervalo de temperatura entre 100 F y 300 F mediante la ecuacin polinmica Ki = A + B*T + C*T2 + D*T3, donde T: F Alimentacin @ 250 psia y 213,9 F
Constante de los valores de K Componente fi (lbmol/h) 3 20 37 35 5 A 1,665 0,840 -0,177 -0,0879 0,0930 Bx104 -1,50 -46,6 49,5 17,7 -15,39 Cx106 73,5 49,4 -4,15 0,2031 10,37 Dx108 -3,00 -3,033 2,22 1,310 -0,1590

Etano Propano n-Butano n-Pentano n-Hexano

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Datos del proceso: Presin de la columna: 250 psia Condensador parcial y rehervidor parcial Flujo destilado: 23,0 lbmol/h Considere una recuperacin de 98,15% y 99% de los componentes clave ligero y clave pesado en el destilado y en el producto de fondo.

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2. Una torre despropanizadora con las siguientes caractersticas


Alimentacin Metano, C1 Etano, C2 Propano, C3 n-Butano, n-C4 n-Pentano, n-C5 n-Hexano, n-C6 % molar 26 9 25 17 11 12 Flujo de alimentacin 2800 lbmol/Hs 66 % vaporizada TF = 205 F Presin: 315 psia 36 platos reales % recuperacin C3 en D: 98,4% % Recuperacin C5 en B: 100 % o = 65% ; Rmin = 1,018 ; Nmin = 12,3 ; D = 1677 lbmol/Hs

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Actualmente la torre esta operando con una carga de 3200 lbmol/h y una relacin de reflujo igual a 0,57, se esta obteniendo un 1% de recuperacin de nC4 en el producto de tope y solo hay un 99% de recuperacin de C3. Realice un diagnstico de la operacin de la columna a condiciones de operacin y compare sus resultados con las condiciones de diseo. Justifique su respuesta. Tome en cuenta las siguientes criterios de comparacin: a Relacin de reflujo mnima a. b. Numero mnimo de etapas c. Composicin de tope y fondo d. Relacin de reflujo a condiciones de diseo e. Numero de etapas tericas a condiciones de operacin
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