UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERA FACULTAD DE INGENIERA QUMICA Y TEXTIL

Equilibrio qumico
I.- OBJETIVO: Realizar el estudio del estado de equilibrio y determinar las constantes de equilibrio para una reaccin qumica en fase liquida.

II.- FUNDAMENTO TERICO Constante de equilibrio. Equilibrio en fase gaseosa. La mayora de las reacciones qumicas no se producen en su totalidad (no todos lo reactivos se transforman en productos). Parte de los productos reaccionan a su vez para dar lugar de nuevo a los reactivos iniciales. En estos casos decimos que se trata de un proceso reversible.
reactivos productos

A+ B C + D

Variacin de las concentraciones de reactivos y productos con el tiempo: Las concentraciones de los reactivos [A] y [B] descienden hasta un momento a partil del cual se hacen constantes. Las concentraciones de los productos de la reaccin aumentan hasta un momento a partir del cual se hacen constantes.

Despus de un cierto tiempo, a una determinada temperatura un sistema qumico homogneo (gaseoso, o en disolucin), reversible y en un solo paso, alcanza el equilibrio. El equilibrio qumico se caracteriza porque las velocidades de formacin de los productos y de los reactivos se igualan. (Las dos reacciones, directa e inversa, se estn dando a igual velocidad) Para la ecuacin qumica general
aA + bB cC + dD.....(1)

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Vd = velocidad de formacin de los productos = K d [ A] [ B ]

a

Vi = velocidad de formacin de los reactivos = K i [ C ] [ D ] K d Y K i son las constantes especficas de velocidad.

c

a b c d En el equilibrio Vd = Vi K d [ A] [ B ] = K i [ C ] [ D ]

c d Kd [ C ] [ D] Kc = = .................( a ) Ki [ A] a [ B ] b La ecuacin (a) se conoce como la Ley de Accin de Masas. Kc es la constante molar de equilibrio. Kc es una magnitud adimensional. Para ello las concentraciones vienen expresadas como concentraciones Molares (es decir: moles/litro). Para un sistema qumico reversible, en estado gaseoso, las concentraciones molares se pueden expresar en funcin de las presiones parciales a travs de la ley de los gases ideales: PV = nRT n / V = P /( RT ) En el equilibrio, las concentraciones se pueden expresar como: [ A] = [ n A / V ] = PA /( RT ) , donde n A es el nmero de moles del gas A y PA es la presin

parcial de A en el sistema expresada en atmsferas. K [ C ] c [ D] d = ( PC / RT ) c ( PD / RT ) b Kc = d = K i [ A] a [ B ] b ( PA / RT ) a ( PB / RT ) b

( PC ) c ( PD ) b Kc = ( RT ) ( a +b ) ( c + d ) = K P ( RT ) n a b ( PA ) ( PB ) Kc = K P ( RT ) n n = Incremento de moles = moles finales moles iniciales = (c + d ) (a + b) K P Es la constante de equilibrio gaseoso, en presiones parciales, stas vienen expresadas en atmsferas. Tambin Kp es una cantidad adimensional. Principio de Le Chatelier. Factores que afectan al equilibrio. Toda reaccin o sistema reversible tiende a alcanzar un equilibrio y permanece en el equilibrio hasta que ste sea perturbado. El principio de Le Chatelier dice que: Cuando se efecta un cambio en un sistema en equilibrio, el sistema responde de manera que tiende a reducir dicho cambio, y a alcanzar un nuevo estado de equilibrio. El principio de Le Chatelier permite predecir el sentido en que se desplazar un equilibrio qumico o fsico, como consecuencia de los cambios de concentracin, presin y temperatura que condicionan el equilibrio.

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III.-TABLAS Y DATOS: Datos bibliograficos: (Robert H. Perry)

HCl
CH 3 COOH C 2 H 5 OH CH 3 COOC 2 H 5

H 2O

( g / ml )
M ( g / mol )

1.04775 36.5

1.0440 60

0.78506 46

0.901 88

0.99708 18

M Ftalato acido de potasio =204.22 g / mol

Datos experimentales:
FA + NaOH FANa + H 2 O
V NaOH ( ml ) m NaOH ( gr ) n NaOH ( mol )

[ NaOH ]( M )
0.4637 0.4605

Primera titulacin Segunda titulacin

El promedio de estos dos: [ NaOH ] = 0.4621M Reaccin de titulacin:

V NaOH =12.15ml y V HCl = 2.0ml

6.9 7.6

0.6588 0.7191

0.0032 0.0035

NaOH ( ac ) + HCl ( ac ) NaCl ( ac ) + H 2 O( ac )

[ HCl ] = 2.8072 M

Grupo

Llenando la tabla de datos:

Mezcla I1 I2 IV 1 I3 I4 V4 II 1 II 2 IV 2 II 3 II 4 IV 3 III 1 III 2 IV 4

Volumen - mezcla inicial (ml)

HCl
2.8072 N

Volumen (ml)
Vol. Prom. 28.73 20.30 17.60 13.65 10.15 14.95 36 29.7 22.6 14.5 15.3 21.4 9.3 12.3 36.15 29.75 17.75 22.50 14.50 15.40 21.23 9.30 12.3

CH 3COOH C2 H 5OH CH 3COOC2 H 2 5O NaOH 0.4621N

4.0 3.0 2.0 1.0 5.0 5.0 5.0 5.0 1.0 2.0 5.0 2.0 3.0 1.0 2.0 5.0 3.0 4.0 1.0 1.0 2.0 4.0 3.0 4.0 3.0 5.0 2.0 1.0 4.0 28.85 20.3 17.5 13.6 10.1 15.0 35.2 28.9 17.8 22.4 14.5 15.4 21.2 9.3 12.3 28.6 20.3 17.7 13.7 10.2 14.9 36.3 29.8 17.7 21.9 14.3 15.4 21.2 9.5 13

5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 4.0 3.0 5.0 2.0 1.0 5.0 4.0 3.0 5.0

II

III

IV

IV.-TRATAMIENTOS DE DATOS.-

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Para encontrar el nmero de de moles iniciales de CH 3 COOH se tiene:

n CH3COOHiniciales = [CH3 COOH] VCH3COOH

Para encontrar el nmero de moles iniciales de C2H5OH:

m C2H5OH = C2H5OH VC2H5OH n C H OH = 2 5

m C2H5OH MC2H5OH

Para encontrar el nmero de moles iniciales de CH3COOC2H5:

m CH3COOC2H5 = CH3COOC 2H5 VCH3COOC 2H5 n CH COOC H = 3 2 5

m CH3COOC 2H5 MCH3COOC 2H5

calculo de la masa de agua en la solucin de HCl :

m HCl ( ac ) = m agua + m HCl m agua = m HCl ( ac ) m HCl

m HCl ( ac ) = Vagua agua V HCl [ HCl ] M HCl

Partiendo de esta relacin hallamos la masa de agua para todas las muestras:
Grupo Mezcla Masa de agua

II

III

IV

I1 I2 IV 1 I3 I4 V4 II 1 II 2 VI 2 II 3 II 4 VI 3 III 1 III 2 IV 4

4.724936 4.724936 4.724936 4.724936 4.724936 4.724936 3.779950 2.834561 4.724936 1.889974 0.944987 4.724936 3.779950 2.834562 4.724936

Y para 2 mililitros de solucin se tienen las siguientes concentraciones al inicio.

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Grupo

Frasco III.1

V ( ml )

NaOH
21.225 09.300 12.300

niniciales CH 3 COOH

niniciales C 2 H 5 OH

niniciales CH 3 COOC 2 H 5

niniciales H 2O

0.003.48 0.00696 -

0.01706 -

0.010238 0.004095

0.0419 0.031495 0.06305

10

III.2 IV.4

- Clculos de moles finales de cada sustancia Para la muestra III 1 (para 2 ml de solucin):
inicio Rxn
a1

CH COOH + C H OH CH 3COOC 2 H 5 ( ac ) + H 2 O( l ) 3 (ac ) 2 5

______________________________________________
b1
n 2 x

c1 x

d1 x

equilibrio -

af

bf

cf

Teniendo los siguientes volmenes

HCl : 0.8ml
CH 3 COOH : 0.2ml CH 3 COOC 2 H 5 : 1ml

Entonces calculamos la masa al inicio de los componentes. mCH COOH = V = 0.2088 gr .

3

mCH 3COOC2 H 5 = V = 0.901gr.

Tambin sabemos que al inicio la masa de etanol es cero. Como conocemos el peso molecular calculamos el nmero de moles. nCH 3COOH = 3.48 10 3 mol.

nCH 3COOC2 H 5 = 10.238 10 3 mol n H 2O = 41.9 10 3 mol

En el equilibrio se tiene:
# Eq gCH3COOH =# Eq gNaOH # Eq gHCl
(NV )NaOH (NVi )HCL Vmuestra

NCH3COOH =

Donde: Vmuestra: Volumen de la muestra que para todos los casos ser de 2ml. Vi : Volumen de HCl presente en la muestra de 2ml.

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El nmero de moles de CH 3 COOH en el equilibrio se obtendr por: n equilibrio = N(10 2 L )

CH3 COOH

A partir de esto calculamos las concentraciones finales en el equilibrio Para la constante de equilibrio hacemos:

K equilibrio =
Frasco N III1 10 III2 IV4 V(ml) NaOH 21,225 09,300 12,300 nequilibrio CH3COOH 7.56x10-3 3.99x 10-3 1.49x 10-3

nCH3COOC 2H5 nH2O nCH3COOH nC2H5OH

nequilibrio C2H5OH 4.08x10-3 14.099x10-3 1.49x 10-3 nequilibrio CH3COOC2H5 6.158x 10-3 2.961 x 10-3 2.605x 10-3 nequilibrio H2O 37.82 x 10-3 34.456 x 10-3 62.01 x 10-3

Grupo

Kequilibrio
7.5 1.81 72.76

Por lo tanto la constante promedio seria K= 4.65 obviando el dato q se dispara por considerarlo errneo Para las dems muestras anlogamente se hallan las constantes Mezcla
I1 I2 IV 1 I3 I4 V4 II 1 II 2 IV 2 II 3 II 4 IV 3 K equilibrio

El error obtenido ser:

%error = 4.65 4 100 = 16.25% 4

DISCUSION DE RESULTADOS:

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En el tratamiento de datos todo comienza en el clculo de los nmeros de moles ya que por estos datos obtenidos nos proporciona unos resultados que estn dispersos, no obstante se acercan a los datos tericos. Para hallar nuestra constante de equilibrio el resultado es evidencia de que hay muy poca formacin de productos por lo tanto esta constante es tambin afectada por los datos iniciales que comparados con los datos normales se muestran diferenciados por un incremento o decremento. El error es una y muy clara muestra de que hay desvarianza de los datos tericos y experimentales, es una forma de observar un fenmeno a simple vista y as poder sacar conclusiones por evidencias ms fsicas que qumicas.

CONCLUSIONES: Una respuesta clara y directa es que la constante de equilibrio depende de la temperatura. En la mayor descomposicin de los reactivos esto a una determinada velocidad de reaccin ya sea lenta o rpida el equilibrio llega a una estabilidad de acuerdo a que las concentraciones a una determinada temperatura son prcticamente iguales. El equilibrio qumico llegado es una descripcin fsica del consumo y formacin de sustancias ya que a nivel molecular la reaccin se sigue dando, es decir que a nivel molecular todava en el equilibrio hay pase de reactivos a productos esto quiere decir que el equilibrio es dinmico. Las constantes de equilibrio no depende de las concentraciones iniciales ni finales de una reaccin qumica la cual se sustenta en los clculos realizados en la experiencia.

RECOMENDACIONES: En el estudio de la constante de equilibrio seria preferible tomar unas condiciones adecuadas con respecto a temperatura, presin y determinar o calcular cada fuga o evaporacin de ciertas sustancias porque esto afecta directamente en el clculo de la constante de equilibrio. Con respecto a errores, es comn que se tomara precauciones con los reactivos y las sustancias circundantes y tambin el hecho de tener en un hermetismo total con estos mismos. Como antes visto es notable que gracias a la reaccin de esterificacin se pueden obtener diversidad de productos y subproductos entonces se podra decir que hay que aprovechar al mximo esta teora que es muy relevante para el uso de otras aplicaciones.

ANEXO

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APLICACIN INDUSTRIAL DE LA REACCION DE ESTERIFICACION Con esta reaccion se puede obtener diversos productos a partir de los reactivos los cuales nos dan ciertos productos que lo podemos utilizar a nivel industrial u para otros fines. Generalidades.Los cidos orgnicos contienen carbono , oxgeno e hidrgeno y se encuentra en su molcula el radical monovalente carboxilo COOH. Se denominan monocidos cuando slo hay un grupo carboxilo, dicios y tricidos, si tienen respectivamente dos o tres, etc. Poseen las mismas propiedades que los cidos en general, es decir, enrojecen el papel tornasol, dan reacciones de neutralizacin con las bases, atacan a los metales desprenciendo hidrheno, tec., y se hallan disociados, aunque dbilmente, en iones H+ de la forma siguente:

Con los alcoholes forman steres por la reaccin llamada de esterificacin: R-COOH+ROH R-COOR+H2O Con los halgenos reaccionan realizndose sustituciones de los tomos de hidrgeno contenidos en el carbono vecino de la funcin cido: CH3-COOH+Cl2 CH2Cl-COOH+ClH Con los cloruros de fsforo dan cloruros de cido: 3CH3-COOH+Cl3P PO3H3+3CH3-COOH Est ubicado siempre en el extremo de la cadena de carbonos. Nomenclatura.Los cidos carboxlicos se definen como compuestos orgnicos que contienen uno o ms grupos carboxilos (-COOH) en la molcula. El nombre sistemtico de los cidos se obtiene usando el nombre del hidrocarburo con cadena ms larga, sin arborescenciasque incluya al grupo carboxilo, y sustituyendo la terminacin o del alcano por oico, anteponiendo la palabra cido. Tambin se tienen nombres comunes debido a que muchos de ellos se conocen desde hace mucho tiempo y su nombre se deriva de las fuentes naturales. Estos nombres no se recomiendan en la actualidad excepto para los cidos ms sencillos, ya que es ms simple y lgico aplicar la nomenclatura sistemtica a todos los cidos. Ocasionalmente se puede poner al final del nombre del hidrocarburo la palabra carboxlico, por ejemplo:

Compuesto H-COOH

Nombre Acido frmico o cido metanoico

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CH3-COOH

Acido actico, cido etanoico, metano carboxlico Acido propinico, cido propanoico, etano carboxlico Acido butrico, cido butanoico, propano carboxlico Acido enntico, cido heptanoico, hexano carboxlico

CH3-CH2-COOH

CH3-(CH2)2-COOH

CH3-(CH2)5-COOH

Para nombrar los cidos orgnicos con ramificaciones se toma como nmero 1 al carbono del grupo carboxilo. Ejemplo: CH3-CH-CH2-COOH CH2-CH2-CH2-COOH || Cl OH cido 3-clorobutanoico cido 4-hidroxibutanoico Pero ms utilizada que la nomenclatura sistemtica de los cidos es la nomenclatura comn, la cual usa indistintamente nmeros o letras griegas para indicar la posicin de los radicales o sustituyentes. Al cabono 2 se le asigna la letra alfa () y as sucesivamente en la cadena principal. Ejemplo: CH3-CH2-CH-COOH CH3-CH-COOH || NH2 I cido -aminobutlico cido -yodo propinico Obtencin.Los cidos grasos se preparan por oxidacin de alcoholes, aldehdos y cetonas, realizada con dicromato potsico en medio cido: R-CH2OH R-COH R-COOH R-CHOH-R R-COR R-COOH+R-COOH Por hidrlisis de las grasas naturales, que permiten obtener muchos cidos grasos superiores, y por accin de un cido inorgnico fuerte sobre sales orgnicas: CH3-COONa+ClH ClNa+ROOH El cido butrico se encuentra en la mantequilla rancia y el cido caprico en la leche de cabra. Los cidos caprnico, caprlico y caprnico (con 6, 8 y 10 tomos de carbono) se
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encuentran en la manteca de leche de vaca y cabra. Los cidos palmtico y esterico se sacan del sebo y sirven para la fabricacin de velas. El cido frmico es el veneno que secretan las hormigas cuando muerden, se encuentra tambin en el veneno de las abejas, en las orugas procesionarias y en las ortigas, este cido, es el ms fuerte de la serie, es un lquido incoloro, de olor picante y custico, muy reductor y se disuelve en agua en todas proporciones. El cido actico se encuentra en los alquitranes procedentes de la destilacin de la madera, de donde se extrae industrialmente, es un lquido incoloro, soluble, de olor picante, muy higroscpico y se solidifica en cristales (actico glaciar) a 16.5C, adems de usarse como condimento (vinagre), el cido actico se emplea en el estampadode la lana y de la seda, en la farmacia, para la fabricacin de aspirinas y en la preparacin de lacas y barnices. El cido acrlico (CH2=CH-COOH)se obtiene en la industria por accin del cido cianhdrico sobre el xido de etileno, saponificando el nitrilo formado. Es un lquido que se solidifica a 12.3C y hierve a 142C. En este informe lo relevante es como obtener lo productos para asi llevarlos a su respectiva aplicacin en las industrias como en las muchas que hay.

BIBLIOGRAFA: GARCA-JUNCO TRATADO DE QUMICA ORGNICA, TALLERES GRFICOS DE LA NACION, MXICO.

OLGUN, MANUAL DE PRCTICAS DE QUMICA ORGNICA I. UNIVERSIDAD AUTONOMA METROPOLITANA IZTAPALAPA, MXICO. 1996

REUSCH, W.H. QUMICA ORGNICA MCGRAW- HILL, MXICO, 1979

ROBERT H. PERRY, CECIL CHILTON

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