DETERMINACION DEL VOLUMEN MOLAR PARCIAL 1.

OBJETIVOS El objetivo de esta prctica es la determinacin de los volmenes molares parciales de diferentes mezclas de agua y etanol.

2. FUNDAMENTO TERICO
MAGNITUDES MOLARES PARCIALES: VOLUMEN MOLAR PARCIAL.

Si preparamos una mezcla de 50 mL de agua y 50 mL de un alcohol, despus de mezclarlos el volumen total resulta diferente a 100 mL; en concreto, si tenemos etanol y agua a 1 atm y 20 C obtendramos slo 96 mL. Esto es debido a que las interacciones intermoleculares en disolucin son diferentes a las interacciones que existan entre los componentes puros. Adems, las molculas ocupan diferente volumen. La misma situacin ocurre para todas aquellas propiedades extensivas, por ejemplo, U, H, S, G, A. Adems, estas propiedades generalmente cambian cuando se mezclan los componentes, e.d., el volumen molar de una sustancia pura no es igual al volumen que esa sustancia ocupa despus de la mezcla. Si por ejemplo estudiamos una serie de disoluciones en la que cambiamos la proporcin de cada componente, e.d. la cantidad de sustancia no es constante, habr que tener en cuenta las magnitudes EXTENSIVAS para cada componente del sistema. Llamamos i a cada componente, que est en una cantidad ni. Si nos fijamos en el volumen, el volumen total de la disolucin ser funcin de diferentes variables: Consideremos una disolucin binara que contiene n1 moles de "agua" y n2 moles de "alcohol" y supongamos que el volumen V de la disolucin es tan grande que la adicin de un mol de "agua" o de "alcohol" no cambia la concentracin en forma apreciable. Aadimos entonces, a temperatura y presin constante, un mol de "alcohol" a esta gran cantidad de disolucin y medimos el incremento de volumen resultante. La variacin diferencial de volumen se escribe como:

donde la derivada parcial

es el incremento de volumen por mol de alcohol. Se llama por definicin volumen molar parcial del componente "alcohol" a la presin,temperatura y composicin dadas y ser, por tanto, la variacin del componente 2 mientras el resto de los componentes no varan su cantidad, a p y T constantes. Se representa de forma abreviada por .

Significado fsico del volumen molar parcial: viene a ser la variacin del volumen del sistema al adicionar un mol del componente i. Pero como est definido de la forma diferencial, significa que la adicin no debe variar la composicin del sistema, e.d., adicionamos un mol del componente i a una cantidad enorme de sistema de forma que su composicin resulta invariante. Si tenemos un sistema de muchos componentes se podr escribir como:

Tambin, se pueden definir magnitudes molares parciales asociadas al resto de variables extensivas a p, T constantes, por ejemplo:

DETERMINACIN DE MAGNITUDES MOLARES PARCIALES.

Existen dos mtodos para determinar por va experimental cualquiera de las propiedades molares parciales: i) mtodo de la pendiente ii) mtodo de la interseccin de las ordenadas en el origen. Consideramos una disolucin de dos componentes, disolvente (1) y soluto (2). El volumen total de la disolucin ser:

i) Mtodo de la pendiente. Para medir el volumen molar parcial del componente 2, se preparan disoluciones con el mismo nmero de moles del disolvente (1) (n1= cte) pero variando el nmero de moles del componente (2), trabajando a presin y temperatura constantes (esto es fcil, vale con hacerlo a temperatura ambiente en el laboratorio). Se

mide el volumen total de las diferentes disoluciones y se hace la siguiente tabla de los resultados experimentales.

Una vez obtenidos los volmenes totales se representa V de la disolucin frente al nmero de moles del componente 2 de la siguiente forma:

Segn se deduce de la ecuacin [4], la pendiente de la recta tangente a la curva a cualquier composicin ser el volumen molar parcial del componente 2, . Y una vez obtenido ser fcil conocer el volumen molar parcial del disolvente, utilizando la ecuacin:

Recuerda el significado de la pendiente de la tangente a una curva: si se representa la variable del numerador de una derivada en el eje y, y la variable del denominador de la derivada en el eje x, SIEMPRE, la pendiente de la tangente en un punto ser la magnitud que defina esa derivada. Para este caso ser:

ii) Mtodo de las ordenadas en el origen: Se prepara una serie de disoluciones a diferentes fracciones molares de estas disoluciones componentes, y se representan los volmenes molares medidos para frente a la fraccin molar de uno de los

Se traza la lnea tangente a la curva experimental en el valor deseado de la fraccin molar , y la interseccin de esta tangente con el eje V a = 0 da el volumen molar parcial del componente 1 a dicha composicin, mientras que la interseccin de esa misma tangente con el eje a un valor de = 1 da el volumen molar parcial del componente 2.

3. DIAGRAMA DE FLUJO DEL PROCESO

Se pesa el picnmetro vaco, en la balanza analtica

Se prepara la mezcla de acuerdo a la indicacin de la profesora

Nuevamente pesamos el picnmetro pero esta vez con la mezcla incluida.

Lavamos el picnmetro, para eliminar los residuos de la mezcla anterior

Vertimos agua destilada en el picnmetro hasta llenarlo totalmente y luego pesamos.

Luego por diferencia de pesos obtenemos la masa de la mezcla.

Como tenemos la masa del agua, obtenida al pesar el agua destilada y conocemos la densidad a temperatura de trabajo, obtenemos el volumen del picnmetro.

Finalmente de la relacin: = m/v ; obtenemos la densidad de la mezcla.

FIN

4. CUADRO DE DATOS Y RESULTADOS

Datos experimentales: Temperatura del agua destilada = 18 C. Presin = 753.7 mmHg. Densidad del agua = 0.99862 g/ml. Masa molar del agua = 18g/mol. Masa molar del etanol = 46g/mol. Densidad del etanol = 0.7897 g/mol. M picnmetro = 19.4301 M picnmetro + M mezcla = 42.7649 M picnmetro + M H2O = 44.5587 1 50 0 2 45 5 3 40 10 4 35 15 5 30 20 6 25 25 7 20 30 8 15 35 9 10 40 10 5 45 11 0 50

MEZCLA N AGUA(ml) ETANOL(ml )

MEZCLA N 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11

DENSIDAD (g/ml) 0.99862 0.98730 0.9725 0.9614 0.9330 0.9299 0.9044 0.8800 0.8539 01.8266 0.7897

5. RESULTADOS
Para calcular la fraccin molar para el agua y el etanol se parte de la siguiente relacin: X2 = n2/ (n1 +n2) Luego: de la relacin: n2 = m2/ M2 X2= ((2V2)/ M2)/ (( 2V2)/ M2 + ( 1V1)/ M1) Donde el subndice 1 indica para el agua, y el subndice 2 indica para el etanol. Ejemplo : para la muestra 1 tenemos XC2H5OH= ((5x0.7897)/ 46)/ (((5x0.7897)/ 46+ (0.99862x45)/18) Por lo tanto en la tabla N 1 tenemos:

MEZCLA N 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11

X1(AGUA)
1 0.9668 0.9282 0.8829 0.8290 0.7637 0.6830 0.5807 0.4469 0.2642 0

X2(ETANOL)
0 0.0332 0.0718 0.1171 0.1710 0.2363 0.3170 0.4193 0.5531 0.7358 1

Ahora calculamos la masa molecular promedio (M) de cada mezcla utilizando los datos de la tabla N 1 para remplazarlo en la siguiente definicin: M = X1M1 + X2M2 MEZCLA N 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 M(mezcla)
18 18.9296 20.0104 21.2788 22.7880 24.6164 26.8760 29.7404 33.4868 38.6024 46

calculando el Vm, a partir de la siguiente relacin: Vm = Mmezcla / mezcla

MEZCLA N 1 2

Vm
18.0249 19.1731

3 4 5 6 7 8 9 10 11

20.5762 22.1331 24.4244 26.4721 29.7169 33.7959 39.2163 46.7002 58.25

A continuacin se presenta el resumen de las tablas anteriores: MEZCLA N 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11

X(AGUA)
1 0.9668 0.9282 0.8829 0.8290 0.7637 0.6830 0.5807 0.4469 0.2642 0

X(ETANOL)
0 0.0332 0.0718 0.1171 0.1710 0.2363 0.3170 0.4193 0.5531 0.7358 1

M(MEZCLA)
18 18.9296 20.0104 21.2788 22.7880 24.6164 26.8760 29.7404 33.4868 38.6024 46

VM
18.0249 19.1731 20.5762 22.1331 24.4244 26.4721 29.7169 33.7959 39.2163 46.7002 58.25

* Grafica del volumen molar vs fraccin molar Volumen molar vs Fraccion molar del etanol
70 60 50 Vm 40 30 20 10 0 1 2 3 4 5 6 XC2H5OH 7 8 9 10 11

De la grafica tenemos que la curva llega ha ser una cuadrtica es Vm vs X2(etanol) es: Y = 4.58324X2 + 35.69047X + 17.98492 Hallando la derivada (nos da el punto tangente) de la ecuacin tenemos lo siguiente: Y= 9.16648X + 35.69047 Luego calculamos el intercepto tanto en el eje del agua como del etanol, el cual indicar los volmenes molares parciales para cada caso; en la tabla siguiente se nuestra valoles de Y y Y, para valores de x desde 0 a 1.

FRACCION MOLAR (X) 0,0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1,0

Y
17.98492 21.59980 25.30635 29.10456 32.99443 36.97597 41.04492 45.21404 49.47058 53.81877 58.25863

Y
35.69047
36.60712 37.52377 38.44041 39.35706 40.27371 41.19036 42.10701 43.02365 43.94030 44.85695

calculando el intercepto con los ejes verticales, hallando a partir de:

Y = Yx X + b A continuacin mostramos para los diferentes valores de fraccin molar.

FRACCION MOLAR 0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1

V1 (AGUA) 17.98492
17.93909 17.80160 17.57244 17.25161 16.83912 16.33071 15.73914 15.05166 14.27250 13.40168

V2(ETANOL)
53.67539 54.54621 55.32537 56.01265 56.60867 57.11283 57.52107 57.84615 58.07531 58.21280 58.25863

5. OBSERVACIONES El volumen molar parcial de cada componente cambia cuando se mezclan los componentes a diferentes proporciones, es decir, el volumen molar parcial del agua en una mezcla agua/alcohol de composicin 30% / 70 % , ser diferente del volumen molar parcial del agua en una mezcla agua/alcohol de composicin 10% / 90% . Y lo mismo para el alcohol En la grafica 1 se observa que el valor del corte de la tangente con cada uno de los ejes y resulta con diferente valor. Por tanto, es fcil ver que efectivamente el valor del volumen molar parcial de cada componente vara con la composicin. Si aadimos 1mol de H2O a un volumen enorme de agua pura el volumen de la mezcla aumentar en 18cm3. En este caso podemos decir que el volumen molar parcial del agua pura es 18cm3 mol-1 cuando aadimos 1mol de H2O a un volumen enorme de etanol puro, el volumen aumentar solamente en 14cm3 y el volumen molar parcial del agua en etanol puro ser 14cm3 mol-1. La existencia de las impurezas en nuestra muestra puede odificar la medida de la densidad

6. CONCLUSIONES El volumen molar parcial de una sustancia A en una mezcla es el cambio de volumen por mol de A aadido a un volumen grande de mezcla. Los volmenes molares parciales de los componentes de una mezcla varan con la composicin de la mezcla porque el ambiente de cada tipo de molcula cambia a medida que cambia la composicin de la mezcla. Existen interacciones fuertes tales como enlaces de hidrgeno entre las molculas de los dos compuestos La razn de la diferencia en el incremento de volumen en la mezcla de etanol-agua es que el volumen ocupado por un cierto nmero de molculas de agua depende de la identidad de las molculas que la rodean. En la mezcla de agua en etanol el empaquetamiento de las molculas de agua es mayor y por ello el volumen molar parcial es inferior incrementos de temperatura por unidad de tiempo es minima por lo q no afecta la medida de la densidad

7. RECOMENDACIONES

El instructor debe verificar los datos y si es necesario indicar al estudiante que repita la determinacin de la constante fsica en cuestin, esto evita la perdida de tiempo y frustraciones al obtener datos en desacuerdo con la realidad. Lavar bien los instrumentos del laboratorio antes de empezar la experiencia enjuagarlos si es posible en etanol para no contaminar las muestras. La determinacin de la densidad tambien se puede realizar cobn la balanza de Mohr-Westphal

8. APENDICE

9. BIBLIOGRAFIA

KIRK OTHMER. Enciclopedia de Tecnologa Qumica Editorial Uteha, 1965, pgs.T.VII 850, T.IX 155,T.XI 95-96

PONS MUZZO G. Qumica General Editorial Bruo, 1987,1edicin, pgs.235-236

BREWSTER VANDEUWER. Curso de Qumica Organica experimental Editorial Alhambra,1978, pgs.

Direcciones consultadas en Internet.: * * http://www.fcen.uba.ar/ecyt/recri/sld003.htm. http://www.ucsc.cl/~kdt/materiales/A16/ayudantia16.htm

http://www.todoart.com/parafinalent.ejas.jpg.