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UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERA FACULTAD DE INGENIERA QUMICA Y TEXTIL

NDICE

I. Objetivos II. Fundamento terico III. Datos IV. Tratamientos de datos V. Discusin de resultados VI. Conclusiones VII. VIII. Recomendaciones Anexo

IX. Bibliografa

5 LABORATORIO DE FISICOQUIMICA I

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Laboratorio N 5: Titulaciones Conductimtricas I. Objetivos: Detectar los puntos de equivalencia en la titilacin, mediante el uso de las medidas de conductividad. Verificar la verdadera concentracin de los electrolitos utilizados. II. Fundamento terico: Titulaciones Conductimtricas El agregado de un electrolito a una solucin de otro electrolito bajo condiciones que no producen un cambio apreciable en el volumen, afectar la conductancia de la solucin dependiendo de si ocurren o no reacciones qumicas. Si no ocurre una reaccin inica, tal como en el agregado de una sal simple a otra (por ejemplo, agregado de cloruro de potasio a una solucin de nitrato de sodio), la conductancia simplemente aumentar. Si ocurre una reaccin inica, la conductancia puede aumentar o disminuir; en efecto, con el agregado de una base a un cido fuerte, la conductancia decrece debido al reemplazo del ion hidrgeno de alta conductividad por otro catin de conductividad ms baja. Este es el principio subyacente en las titulaciones conductimtricas, es decir, la sustitucin de iones con cierta conductividad por iones con diferente conductividad. Consideremos cmo cambiar la conductancia de una solucin de un electrolito fuerte A+B luego del agregado de un reactivo C+D-, suponiendo que A+ (que es el analito) reacciona con D- del reactivo titulante. Si el producto de la reaccin AD es escasamente soluble o escasamente ionizado, la reaccin se puede escribir A+B + C+D AD + C+B En la reaccin entre A+ y D -, los iones A+ son reemplazados por C+ durante la titulacin. A medida que avanza la titulacin, la conductancia aumenta o disminuye dependiendo de si la conductancia de C+ es mayor o menor que la de A+. Durante el progreso de la neutralizacin, precipitacin, etc., se pueden esperar, en general, cambios en la conductividad y ello se puede emplear para determinar el punto final. Una titulacin conductimtrica implica la medicin de la conductancia de la muestra luego de sucesivos agregados de reactivo titulante. Se determina el punto final en un grfico de conductancia o conductancia especfica en funcin del volumen de titulante agregado. Estas curvas de titulacin tienen una variedad de formas,

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dependiendo del sistema qumico en investigacin. En general, sin embargo, estn caracterizadas por porciones de lneas rectas con pendientes diferentes a cada lado del punto de equivalencia

III.

Datos: Datos experimentales: Para el HCl: V(mL) 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 S( ) 5.35 5.18 4.99 4.88 4.76 4.64 4.52 4.41 4.29 4.17 4.06 3.95 3.84
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13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 Para el C8H5KO4 : V(mL) 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11

3.72 3.61 3.50 3.39 3.28 3.17 3.07 2.96 2.85 2.75 2.64 2.54 2.45 2.35 2.24 2.14 2.04 1.947 1.848 1.753 1.657 1.563 1.470 1.374 1.336 1.393 1.453 1.517 1.581 1.646 1.711 1.778

S( ) 187.9 158.8 219.0 294.0 371.0 448.0 525.0 600.0 672.0 744.0 817.0 887.0
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12 13 14 15 16 Para el CH3COOH : V(mL) 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14

1004.0 1203.0 1421.0 1622.0 1819.0

S( ) 404.0 424.0 452.0 483.0 516.0 548.0 582.0 613.0 648.0 679.0 711.0 743.0 809.0 888.0 957.0

IV. Tratamiento de datos: Se sabe que para hallar la ecuacin de la recta: y = a0 n + a1 x xy = a0 n + a1 x2 y = ao + a1x a) Para el HCl: Del punto 0-36: 1193.52 = a037+ a1666 16924.71 = a0666 + a116206 Y = 51.711 - 1.081 x Del punto 37-44: 124.15 = a08 + a1324 5054.71 = a0324 + a113164

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Y = -10.165 + 0.634 x En la interseccin: 51.711 1.081 x = -10.165 + 0.634 x X = 36.08 mL (volumen empleado de NaOH para llegar al punto de equivalencia) b) Para el C8H5KO4: Del punto 0-11: 68.03 = a012+ a166 41942 = a066 + a1506 Y = 392.859 + 31.647 x Del punto 11-14: 3397 = a04 + a150 42823 = a050 + a1630 Y = -52 + 72.1 x En la interseccion: 392.859 + 31.647 x = -52 + 72.1 x X = 10.99 mL (volumen empleado de NaOH para llegar al punto de equivalencia) c) Para el CH3COOH: Del punto 1-12: 673.98 = a012+ a178 5459.98 = a078 + a1650 Y = 7.114 + 7.546 x Del punto 12-16: 707.9 = a05 + a170 10114.5 = a070 + a1990 Y = -143.88 + 20.39 x En la interseccin: 7.114 + 7.546 x = -143.88 + 20.39 x X = 11.76 mL (volumen empleado de NaOH para llegar al punto de equivalencia) Comprobacin de la normalidad del NaOH: N de moles (C8H5KO4) = N x V 0.2 / 204 = NNaOH x 10.99x10-3
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NNaOH = 0.089 eq/L Para el HCl: N x V acido = N x V base NHCl x 0.25 = 0.089 x 36.08 NHCl = 12.844 eq/L Para el CH3COOH: N x V acido = N x Vbase NCH3COOH x 0.20 = 0.089 x 11.76 NCH3COOH = 5.2332 eq/L V. Discusin de resultados. Se determino que la normalidad del NaOH es 0.089 eq/L, este valor difiere del valor en el frasco (1N). Esto quizs se deba a que el NaOH esta en reposo durante mucho tiempo por lo que se evaporo parte cambiando su normalidad. Se hallo la normalidad del HCL (N = 12.844 eq/L ) siendo la terica 12 N % error = / 12-12.844/ x100 = 7.03% 12 Se hallo la normalidad del CH3COOH (N = 5.2332 eq/L) siendo la terica 15N % error = / 15-5.2332/ x100 = 65.112% 15 En la titilacin del HCL Y NaOH el punto de interseccin de las rectas obtenidas corresponde a un volumen de 36.08 mL y a una conductividad de 12.9 x10-4 S. En la titilacin del CH3COOH Y NaOH el punto de interseccin de las rectas obtenidas corresponde a un volumen de 11.76 mL y a una conductividad de 99.3 x10-5 S. En la titulacin de cido fuerte HCl (12M) con una base fuerte NaOH (estandarizado) se recopilaron datos apropiados, aproximadamente exactos, prueba de ello es el comportamiento que presenta la grfica de conductancia especfica versus volumen del titulante en este caso NaOH el cual se asemeja bastante al obtenido tericamente.
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Anlogamente en la titulacin de un cido dbil CH 3COOH (15M) y una base fuerte NaOH (estandarizado) prueba de la eficiencia y acierto de los resultados obtenidos es la tendencia que presenta la curva de titulacin conductimtrica a la obtenida mediante anlisis tericos. VI. Conclusiones De acuerdo a los resultados obtenidos que ya han sido explicados y discutidos; se puede concluir que el trabajo realizado ha cumplido de manera adecuada e idnea los objetivos que haban sido planteados o estimados al comienzo de esta experiencia de laboratorio. VII. Recomendaciones

Una experiencia interesante podra ser poder estudiar el comportamiento de las curvas de titulacin conductimetricas de cidos poliproticos dbiles; ya que estos presentan varias etapas o mecanismos de reaccin, dicho estudio y experimentacin podran ser abordados siguiendo los mismos procedimientos y fundamentos de esta prctica. VIII. Anexo.

Aplicaciones de las medidas conductimtricas Como se coment previamente, las medidas conductimtricas rara vez se utilizan para medir la concentracin de un determinado electrolito. Por el contrario, resultan tiles para medir la concentracin total de electrolitos. 1.1.1 Determinacin de la salinidad del agua de mar La salinidad total es una medida del contenido total de sales disueltas en una disolucin y es de particular importancia su determinacin en el agua de mar. La salinidad del agua de mar es debida, entre otros electrolitos, al NaCl, KCl y MgCl2 y su contenido total es determinante de procesos biolgicos tan diversos como el desove y la migracin de los peces. La medida de salinidad se realiza en una escala basada en una disolucin de KCl. As, un valor de salinidad de 35 a 15 C es equivalente a la conductividad de una disolucin de KCl conteniendo 32.4356 g de KCl en 1 kg de disolucin. 1.1.2 Control de la pureza del agua El agua corriente suministrada por las caeras posee un contenido de electrolitos que no es adecuado para su uso en los laboratorios. Esta agua puede aser purificada por destuilacin, intercambio inico o por mtodos combinados de intercambiadores y membranas para smosis inversa. Se puede medir el grado de purificacin alcanzado midiendo la conductividad total del agua producida. Los equipos que purifican el agua a un nivel de 10 -

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M tienen incorporado un sistema de medicin contnua de la conductividad. El agua comnmente utilizada en Electroqumica es de calidad ultrapura, en la que la resistividad debe de alcanzar un valor mayor que 18 M cm-1. La misma se consigue luego de realizar una triple destilacin, seguida de intercambiadores catinico y aninico y smosis inversa. La resultante debe fluir por filtros de carbn activado y de membrana de acetato de celulosa de 0,33 m de dimetro. 1.1.3 Determinacin de la solubilidad y el kps de sales insolubles Supongamos que queremos determinar la solubilidad (S) y el Kps (constante del producto de solubilidad) de la sal insoluble MA en agua a 25 C. El equilibrio de solubilidad de dicah sal puede escribirse como: MA(s) M+(ac) + A-(ac) La solubilidad vendr dada por la concentracin de los iones M + y A- en disolucin, la que, por tratarse de sales insolubles, es muy pequea. A partir de la Ec. 6, y considerando Cin = S, se obtiene: Cin = S = 1000 in / (1) Dado que in puede expresarse en funcin de las conductividades de la disolucin y el agua, finalmente se llega a: S = 1000 (sol -agua) / (2) Como la disolucin es muy diluida en sus iones, la conductancia molar puede ser sustituida por su valor a dilucin infinita. S = 1000 (sol -agua) / 0 = 1000 (sol -agua) / 0i (3) En resumen, midiendo las conductividades de la disolucin de una sal insoluble y la del agua en que se prepar dicha solucin, y conociendo los valores tabulados de las conductancias inicas a dilucin infinita, se puede calcular la solubilidad de una sal insoluble. A partir de la Ec. 2 y recordando que, para una sal insoluble del tipo MA, el Kps viene dado por Kps = S2 se puede demostrar sencillamente que: Kps = [1000 (sol -agua) / ]2 (4) (5)

1.1.4 Titulaciones conductimtricas Las valoraciones conductimtricas se basan en la medida del cambio de la conductancia de una disolucin a medida que se agrega el reactivo valorante. La conductancia de una disolucin vara, entre otros factores, con el nmero, tamao y carga de los inones, por lo que iones diferentes contribuirn en forma diferente a la conductancia de una disolucin. De esta manera, durante una valoracin, la sustitucin de algunas especies inicas por otras producir un cambio en la conductancia, el cual puede ser

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ventajosamente aprovechado para determinar el punto final de una valoracin. En las valoraciones conductimtricas, la conductancia de la disolucin a valorar se mide luego de la adicin de cantidades determinadas de reactivo valorante. Si se grafican los valores de conductancia en funcin del volumen de valorante agregado, se obtendrn dos rectas de pendientes diferentes, de cuya interseccin se podr obtener el punto final de una valoracin.

Figura 7. Curva de titulacin conductimtrica de un cido fuerte con una base fuerte Por ejemplo, en la Fig. 7 se muestra la grfica de conductancia vs. volumen de NaOH agregado durante la valoracin conductimtrica de una disolucin de HCl con NaOH. A medida que se agrega el reactivo valorante (NaOH), los H+ del HCl van siendo consumidos por los OH - para formar agua. Estos H+ son progresivamente sustituidos por iones Na +, los cuales poseen una menor conductancia inica que los H +, y por lo tanto la conductancia de la disolucn disminuye. Luego del punto equivalente, el exceso de iones Na + y OH- provoca el aumento de la conductancia de la disolucin verificndose la segunda recta que se muestra en la figura. La pendiente de la recta correspondiente a la fase final de la valoracin (ms all del punto equivalente) es menor que la pendiente incial debido a que la suma de las conductividades inicas del Na + y el OH- es menor que la correspondiente suma para los iones H+ y Cl-. IX. Bibliografa JANDER, G. 1961. Anlisis Volumtrico. Unin Tipogrfica Editorial Hispanoamericana. Primera Edicin. Mxico. 400 pp. WILLARD, H. H., L. L. MERRITT y J. A. DEAN 1972 Mtodos instrumentales de anlisis. CECSA. 5ta. Reimpresin. Compaa Editorial Continental. Ciudad de Mxico. 961 pp. Manual del Conductmetro Orion, modelo 105, Annimo, 44pp (1996). Anlisis instrumental, D.A. Skoog t D.M. West, Cap 22, pp 671-682, 2 Edicin, Editorial Interamericana (1987).

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Fisicoqumica con aplicaciones a sistemas biolgicos, R. Chang, Cap. 9, pp. 245-288 3 Edicin, CECSA (1986)

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