UNIVERSIDAD NACIONAL DE CAJAMARCA FILIAL JAN

Norte de la Universidad Peruana Fundada por Ley N14015 del 13 de Febrero de 1962 FACULTAD DE CIENCIAS AGRCOLAS Y FORESTALES Bolivar N1342-Plaza de Armas-Telf. 431080 JAN-PER

FACULTAD DE CIENCIAS AGRCOLAS Y FORESTALES

LABORATORIO DE QUMICA ANALTICA CUANTITATIVA

ING. JORGE ANTONIO DELGADO SOTO
TITULACIN POR PRECIPITACIN. Mtodo de Mohr Determinacin de Cloruros en Aguas Naturales Mtodo de Volhard Aplicacin: Determinacin de Plata en una Aleacin

SEPARATA

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I. Valoracin de la solucin Aproximadamente 0.1N de AgNO 3 con NaCl como patrn primario. (Mtodo de Mohr) I.1. Principio Se basa en la titulacin del in cloruro con el in plata usando el cromato de potasio como indicador interno. Las reacciones de las soluciones son tales que prcticamente la totalidad del in cloruro es precipitado como AgCl antes que se inicie la precipitacin del in Cromato CrO4-2, como cromato de plata de acuerdo a las reacciones: Ag+ + Cl- AgCl (precipitado blanco) 2Ag+ +CrO4-2 Ag2CrO4(precipitado rojo ladrillo) Los aniones Cl y CrO4-2, forman sales de plata muy poco solubles, al agregar el catin plata, presentes en una solucin valorada de AgNO 3, precipita primero el AgCl o sea la sal cuyo producto de solubilidad se sobrepasa primero, una vez lograda esa precipitacin cuantitativa, se inicia la precipitacin del cromato de plata, se trata pus de un caso de precipitacin fraccionada. Peso Equivalente del NaCl :
58.5gr NaCl Equiv - gr NaCl

I.2 Reactivos Solucin estndar de AgNO3.- Pesar 16.9 gramos de la sal y enrasar a un litro . Indicador de K2CrO4 al 0.2M. Solucin estndar de NaCl.- Pesar 1.46 gr de NaCl y diluirla en 250 ml. I.3 Procedimiento De la solucin estndar de NaCl , pipetear 10 ml, colocarlo en un matraz, aadir gotas del indicador de K2CrO4 y valorar el AgNO3 aproximadamente 0.1N, hasta que persista una ligera coloracin rojiza apenas perceptible en la solucin. Calcular la concentracin exacta del AgNO3 I.4 Ejemplo de Clculos a Partir de Datos Obtenidos Mtodo de Mohr Reacciones: Ag+ + Cl- AgCl (precipitado blanco) 2Ag+ +CrO4-2 Ag2CrO4(precipitado rojo ladrillo) Datos: Como se toman 10.0 ml de NaCl por lo tanto esto equivale en peso:
Wgr
10.0ml

Normalidad Terica de AgNO3 NTAgNO3 = 0.1N Volumen de AgNO3 gastado en la Titulacin Vg = 9.9ml De la Titulacin: #Equiv-gramo NaCl = #Equiv-gramo AgNO3

1.46gr 10.0ml = 0.0584gr P-Equiv 250ml

NaCl

58.5gr NaCl

Equiv - gr NaCl

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Wg

P - equiv gr NaCl

NaCl

= NT (AgNO ) xVT (AgNO ) 3 3

Despejando:
VTAgNO =
3

Wg

gr P - equiv g ( ) NaCl Equiv - gr 0.0584 gr NaCl 58.5grNaCl Equiv - grNaCl 0.1

NaCl

1 N
TAgNO3 ( Equiv - gr ) L

1000ml 1L

Reemplazando
VTAgNO =
3

1 Equiv - grAgNO3 L

1000ml 1L

VTAgNO3 = 9.9829ml Con este dato se halla el factor de correccin (Fc) 9.9829 Entonces: Fc = =1.0083 Se calcula la Normalidad Corregida (Nc) 9.9000 Por lo tanto : Nc(AgNO3) = 1.0083x0.1 = 0.10083 II. Aplicacin: Determinacin de Cloruros en Aguas Naturales II.1 Introduccin Los Cloruros son una de las sales que estn presentes en mayor cantidad en todas las fuentes de abastecimiento de agua y drenaje. El sabor salado del agua, producido por los cloruros, es variable y dependiente de la composicin qumica del agua; cuando el cloruro est en forma de cloruro de sodio, el sabor salado es detectable a una concentracin de 250 ppm de NaCl. Cuando el cloruro est presente como una sal de calcio o de magnesio, el tpico sabor salado de los cloruros puede estar ausente an a concentraciones de 1000 ppm. El cloruro es esencial en la dieta y pasa a travs del sistema digestivo, inalterado. Un alto contenido de cloruros en el agua para uso industrial, puede causar corrosin en las tuberas metlicas y en las estructuras. La mxima concentracin permisible de cloruros en el agua potable es de 250 ppm, este valor se estableci ms por razones de sabor que por sanitarias. II.2 Objetivo Evaluar el contenido de cloruros presentes en aguas naturales por volumetra de precipitacin mtodo de Mohr. II.3 Fundamento del Anlisis Los cloruros se miden por volumetra por formacin de precipitados. Se mide el volumen de una solucin estandarizada de nitrato de plata a pH neutro o ligeramente alcalino, que se gasta para precipitar con todos los iones cloruros presentes en un determinado volumen de muestra de agua usando como indicador cromato de potasio K2CrO4 formando un precipitado rojo ladrillo de Ag 2CrO4 que indica el final de la reaccin. Es decir:

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Cl- + Ag+ AgCl (slido blanco) 2Ag- + CrO4-2 Ag2CrO4 (slido rojo) El pH ptimo para llevar a cabo el anlisis de cloruro es de 7.0 a 8.3, ya que cuando tenemos valores de pH mayores a 8.3, el in Ag + precipita en forma de AgOH; cuando la muestra tiene un pH menor que 7.0 el cromato de potasio se oxida a dicromato, afecta el viraje del indicador.

Clculos:
Cloruros en ppm = VxNAgNO3 x0.0355 Volumen(mL )de muestra x10 6

Donde: V = mL de solucin de AgNO3 gastado en la titulacin N = Normalidad de la solucin de AgNO 3 v valorado por el mtodo de Mhor II.4 Requerimientos Materiales Matraces Erlenmeyer de 250 mL o 500 mL Matraces Volumtricos de 50 mL y 100 mL Capsula de Porcelana Soporte con pinzas para Bureta Bureta de 25 mL o 50 mL Pipetas de 5 mL Matraces Erlenmeyer de 125 mL II.5 Reactivos Solucin de Na2CO3 0.1N Solucin de H2SO4 0.1N Solucin de Fenolftalena al 0.25% Solucin de AgNO3 0.1N o segn indicado en frasco que lo contiene Indicador de K2CrO4 al 5% II.6 Procedimiento experimental Tomar entre 50 mL y 100 mL de muestra de agua y verter en un matraz erlenmeyer. Ajustar el pH entre 7.0 a 8.3 primero aadiendo 2 gotas de Na 2CO3 0.1N y 2 gotas de Fenolftalena (0.25%), tiene que producirse un color rosa, luego aadir las gotas de H2SO4 0.1N necesarias hasta que vire a casi incoloro. Agregar 3 mL de solucin indicadora de K2CrO4 al 5% Titular con AgNO3 0.1 N valorado por el mtodo de Mhor, desde la bureta mientras va agitando; notar la aparicin de un color rojo ladrillo que rpidamente desaparece.

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Seguir titulando hasta que el viraje de amarillo a rojo ladrillo sea permanente II.7 Resultados: Determinacin de Cloruros
Muestra de Agua de Pozo R1 R2

Determinacin de Cloruros R1 Vol. Muestra (mL) Vol. AgNO3 N AgNO3

Ro R2

Manantial R1 R2

II.8 Conclusiones Deducir si la muestra inicial de agua es cida o bsica sobre la base del color de la fenolftalena que se agreg antes de titular la muestra. Calcular la cantidad de cloruros antes de titular la muestra. Calcular la cantidad de cloruros en ppm de a) Cloruros b) Cloruro de Magnesio c) Cloruro de Sodio II.9 Cuestionario 1.- Por qu es importante la determinacin de cloruros? 2.- Cmo ingresan los cloruros en las aguas naturales? 3.- Por qu primero neutralizamos la muestra antes de la titulacin? III Valoracin de la solucin Aproximadamente 0.1N de Tiocianato de Amonio con AgNO3 como patrn primario. (Mtodo de Volhard) III.1 Principio Se basa en la standardizacin de la solucin de NH 4SCN con la solucin de sal frrica de AgNO3 0.1N, usando como indicador una solucin de sal frrica ( alumbre frrico, etc.). el punto final de la titulacin se reconoce por la aparicin de un color rojizo debido a la formacin del complejo ferritiocinico, por la reaccin de un ligero exceso del in SCN- con el in Fe+3, del indicador. Las reacciones comprendidas se representan as: Ag+ + SCN- AgSCN (precipitado blanco) Fe+3 + SCN- Fe(SCN)+2 (solucin rojiza) Peso equivalente del AgNO3: Equiv - gr AgNO 3
169.87 gr AgNO3

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III.2. Reactivos Solucin estndar de NH4SCN: Diluir 7.6 gr de Tiocianato de amonio en un litro de solucin. Indicador Frrico: al 25%, con gotas de HNO3(c) cido Ntrico de densidad 1.2 III.3. Procedimiento Pipetear 10 ml de solucin valorada de AgNO 3, colocarlo en un matraz, aadir el indicador frrico, ms 5 ml de HNO 3 de densidad 1.2, y luego proceder a valorar la solucin de NH4SCN aproximadamente 0.1N, hasta que aparezca coloracin rojiza en la solucin. Calcular la concentracin exacta del NH4SCN. III.4. Ejemplo de Clculos a Partir de Datos Obtenidos Mtodo de Volhard Reacciones: Ag+ + SCN- AgSCN (precipitado blanco) Fe+3 + SCN- Fe(SCN)+2 (solucin rojiza)
Complejo Frrico Cianurado

Datos: Como se toman 10.0 ml de solucin valorada de AgNO 3 por lo tanto esto equivale en peso:
Wgr
10.0ml

4.20gr 10.0ml = 0.168gr 250ml

P-Equiv

AgNO3 =

169.8gr AgNO3

Equiv - gr AgNO3

Normalidad Terica del KSCN NTKSCN = 0.1N Volumen de KSCN gastado en la Titulacin Vg = 8.0ml De la Titulacin: #Equiv-gramo AgNO3 = #Equiv-gramo KSCN
Wg AgNO3 P - equiv gr AgNO3l = NT (KSCN) xVT (KSCN)

Despejando:
VT
KSCN

Wg

gr P - equiv gr ( ) AgNO3 Equiv - gr

AgNO3l

1 N
TKSCN ( Equiv - gr ) L

1000ml 1L

Reemplazando 0.1680 gr AgNO3 VT = KSCN 169.87 grAgNO3 Equiv - grAgNO3

1 Equiv - grKSCN 0.1 L

1000ml 1L

VT = 9.8899ml Con este dato se halla el factor de correccin (Fc)

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Entonces: Fc =

9.8899 =1.2362 Se calcula la Normalidad Corregida (Nc) 8.0000 Por lo tanto : Nc(KSCN) = 1.2362x0.1 = 0.12362

IV Aplicacin: Determinacin de Plata en una Aleacin (Mtodo Volhard) IV.1. Principio Esta determinacin es por el mtodo directo valorando una solucin de plata en medio cido (HNO3) y usando como indicador una sal frrica. Se titula con solucin valorada de tiocianato de potasio o de amonio, esta ltima solucin se valora con AgNO 3 como patrn secundario. IV.2 Procedimiento Pesar aproximadamente 0.5 gramos de muestra, transferirla a un vaso de 250 ml, agregar 5 ml de agua y 10 ml de HNO 3 concentrado, tapar con luna de reloj y calentar suavemente hasta que la muestra se disuelva totalmente, agregar luego 50 ml de agua y hervir por 5 minutos, bajo campana extractora (para eliminar los vapores nitrosos, los cuales son sumamente txicos). Vaciar la solucin a una fiola de 250 ml lavando el vaso con pequeos volmenes, para traspasar la solucin. Tomar 10 ml de sta solucin y colocarla en un Erlenmeyer de 250 ml, agregar 10 gotas del indicador frrico y titular con solucin de KSCN o NH 4CNS 0.1 N. Calcular la ley de la plata. IV.3 Ejemplo de Caculos con datos Obtenidos Determinacin de Plata en una Aleacin (Mtodo Volhard) Dato: Peso equivalente gramo de la Plata NCKSCN= 0.12362 Peso de la muestra: Wm(Ag) 0.6475 Como se toman 10.0 ml
Wm(Ag)10.0ml =

Pequiv-gr Ag = Equiv - gr AgNO 3

107.87 gr AgNO3

Volumen gastado de KSCN en la titulacin:

0.6475 10.0ml = 0.0259 gr muestra (Ag) 250ml

Vg = 1.9ml

Clculo del peso prctico contenido en 10 ml

De la Titulacin: #Equiv-gramo Ag = #Equiv-gramo KSCN

Wg Ag P - equiv gr Ag = Nc(KSCN) xVg(KSCN)

Wg

Ag

= Nc(KSCN)xVg(KSCN)xP-equivAg

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Wg

Ag

= 0.12362

Wg Ag = 0.02533grAg
%WAg =

Equiv - grKSCN 1L x1.9mlKSCN L 1000ml

x Equiv - grAg

107.87 grAg

Clculo del porcentaje de Plata en la muestra

WgAg x100 Wm Ag(10ml)

0.02533 x100 0.0259 %WAg = 97.79% Ley de la Plata: %WAg =

Ley Ag =

WgAg x1000 Wm (Ag)

0.02533 x1000 0.6475 Ley Ag = 39.1196 Ley Ag =

V. Bibliografa Anaya, F., Torres, A. Chasquibol, N.(1992). Gua de Prcticas del Curso de Laboratorio de Qumica Analtica Cuantitativa. Departamento de Qumica Analtica e Instrumentacin. Facultad de Qumica e Ingeniera Qumica de la Universidad Nacional Mayor de San Marcos. Lima-Per Mtodos de Medicin Ambiental(2002) Universidad Nacional Agraria La Molina. Escuela de Post Grado. Ensayos de Laboratorio

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