UNIVERSIDADE FEDERAL DA BAHIA - INSTITUTO DE QUMICADEPARTAMENTO DE FSICO QUMICA DISCIPLINA: FISICO-QUMICA I - 2011.

1 EXPERIMENTO: DETERMINAO DA PRESSO DE VAPOR DE UM LQUIDO PURO A DIFERENTES TEMPERATURAS. 1. OBJETIVOS: - Determinar a presso de vapor do lquido utilizando um processo dinmico - Estabelecer a dependncia da presso de vapor de um lquido com a temperatura - Determinar o calor de vaporizao do lquido. 2. INTRODUO: A entalpia de vaporizao pode ser determinada a partir de medidas calorimtricas direta ou atravs da determinao indireta usando a equao de Clapeyron. Esta equao relaciona a presso de vapor, p, de um lquido com a temperatura T, como mostrado abaixo:
dp H vap = dT T V g V l

(1)

Em que,
H vap
Vg

: entalpia molar de vaporizao

: volume molar do vapor

V l : volume molar do lquido

Considerando na equao (1) que:

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a)

Vg > >Vl
V g = RT p

b) O vapor apresenta comportamento ideal, ou seja,

H vap c) independe da temperatura no intervalo considerado ento, obtemos a seguinte forma integrada, em que C uma constante:

ln p =

H vap 1 +C R T

(2)

Esta equao mostra que um grfico do logaritmo natural dos valores experimentais de p em funo do inverso da temperatura deve ser uma linha reta em que o coeficiente angular fornece o valor de H vap R O conhecimento da entalpia de vaporizao de lquidos de grande importncia em muitos clculos termodinmicos. Em particular, os valores de Hvap so empregados para obter, de uma forma aproximada, os valores da energia coesiva molar. Nas fases condensadas, cada molcula tem uma considervel energia potencial negativa resultante das foras atrativas entre as molculas chamadas energia coesiva molar (-U). Esta , portanto, a energia associada a todas as interaes moleculares em 1 mol do material. Ela representa a energia necessria para afastar as molculas umas das outras no momento da passagem do estado lquido (ou slido) para o estado gasoso ideal. Desta forma, temos que:
U = U vap + U dV Vvapor V T
V =

(3)

O primeiro termo da equao (3) representa a energia requerida para vaporizar o lquido at seu vapor saturado. O segundo termo a energia requerida isotermicamente para expandir o vapor saturado at volume infinito. A relao ( U V )T denominada de presso interna. Para temperaturas abaixo do ponto normal de ebulio o segundo termo pode ser negligenciado de modo que:
U U vap (4)

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U vap relaciona-se com a entalpia de A energia de vaporizao, H vap , atravs da seguinte expresso: vaporizao,
U vap = H vap pV

(5)

Sob condies de presso constante, p, e para uma variao de volume V g V l , temos:

U vap = H vap p V g V l

(6)
Vg > >Vl ,

Para um gs ideal, temos:

V g = RT p

e considerando que

U U vap H vap RT

(7)

A partir da energia coesiva molar pode-se determinar o parmetro de solubilidade das substncias e, assim, prever os solventes capazes de dissolver um determinado soluto. Desde que a dissoluo vivel quando as foras de coeso entre as molculas do solvente e entre as molculas do soluto so semelhantes ou prximas entre si, os valores dos respectivos parmetros de solubilidade devem tambm ser iguais ou prximos. Neste experimento ser determinada a entalpia de vaporizao de um lquido a partir do conhecimento da dependncia de sua presso de vapor com a temperatura. Utilizaremos ento este valor para estimar a energia coesiva molar. 3. MATERIAIS E APARELHOS: Balo de conteno do lquido em estudo Bomba de vcuo Aparelho de Boyle para ser utilizado como manmetro Pinas de Mohr Termmetro Cabeote de destilao bifurcado Condensador de refluxo Aquecedor ou manta de aquecimento Reservatrio estabilizador de presso Fragmentos de porcelana porosa gua destilada Borracha para vcuo.

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4. PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL A aparelhagem empregada na determinao da presso de vapor de um lquido puro j encontra-se montada no laboratrio e mostrada na Figura 1.

Figura 1: Aparelhagem para determinao da presso de vapor de lquidos A referida aparelhagem foi previamente vedada e as ligaes entre os tubos foram feitos com tubos de borracha para vcuo, e as extremidades dos tubos esto to prximos quanto possvel. No balo de destilao contm 100 mL de gua destilada, dois a trs fragmentos de porcelana porosa, o bulbo do termmetro est na altura da sada para o condensador e envolto em uma camada fina de algodo. 4. 4.1. Ligue o agitador magntico e o aquecedor (B) na posio

4.2. Ligue a bomba (G) e feche a pina (P). A presso do sistema diminuir e o manmetro acusar a diferena em relao presso ambiente. Certifique-se de que a gua de refrigerao est circulando livremente pelo condensador. 4.3. Usando o parafuso de regulagem da bomba diminua a presso lentamente at o mnimo possvel. A presso dever se manter constante; caso contrrio verifique onde est ocorrendo vazamento e elimine-o.

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4.4. Aguarde que o lquido entre em ebulio. Observe a elevao de temperatura no termmetro (C). O equilbrio lquidovapor estar estabelecido quando a temperatura permanecer constante. Observe isto pelo menos por 2 minutos. 4.5. Anote esta temperatura e as alturas das colunas de mercrio do manmetro. 4.6. Abra lentamente o parafuso de regulagem da bomba para aumentar a presso. Varie a altura da coluna de mercrio de 1,0 cm. 4.7. Repita os procedimentos (g) e (h). 4.8. Repita os procedimentos (i), (g) e (h) para outros valores de presso variando a altura da coluna de mercrio de 1cm, 1cm, 2cm, 2cm, 3cm, 3cm, 4cm. 4.9. Aps a ltima leitura, abra lentamente o parafuso da bomba ao mximo e posteriormente a pina (H) para que o sistema retorne presso atmosfrica. Desligue a bomba. 4.10. Determine a presso ambiente com o barmetro. (Veja instrues a seguir) 4.11. Feche a torneira da gua de refrigerao. DETERMINAO DA PRESSO AMBIENTE: A determinao da presso ambiente feita com o barmetro (Figura.2). Consiste de um tubo de vidro fechado em uma das extremidades (A), Reservatrio de mercrio (B), Mergulhador (C), Regulador da altura do mergulhador (D), Pino de referncia da altura do mercrio no reservatrio (E) e Escala com Vernier (F).

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Para obtermos o valor da presso ambiente devemos adotar o seguinte procedimento: 1) Ler a temperatura ambiente no termmetro acoplado ao barmetro. 2) Ajustar a altura do mercrio no reservatrio de forma a apenas tocar o pino E. 3) Efetuar a leitura da altura da coluna de mercrio no tubo. 4) Corrigir a leitura para 0 oC, usando o grfico afixado ao lado do barmetro.

Figura 2 5. TRATAMENTO DE DADOS 5.1. Correo da leitura baromtrica: considerando que a densidade do mercrio varia com a temperatura como tambm a coluna de vidro que contm o mercrio, alterando as distncias entre suas divises. Aplica-se uma correo tendo como temperatura referencial 0 oC para ambos os casos, aplicando-se a seguinte equao: P(atmosfrica local) = P(baromtrica) - (Fator de Correo) 5.2. Clculo da Presso de Vapor do Lquido O valor da presso lida no aparelho de Boyle dada como h = H(altura maior) - h (altura menor) em cm/Hg. Esse valor transformado em mmHg e a presso de vapor do lquido obtida subtraindo da presso atmosfrica local o valor correspondente do h em mmHg. P(vapor do lquido) = P(atmosfrico) - h 5.3. Correo da temperatura lida A medida precisa da temperatura exigiria que todo o corpo do termmetro estivesse na temperatura em que se encontra o bulbo. Normalmente, parte do corpo do termmetro encontra-se a uma temperatura diferente da do bulbo, o que introduz um erro na temperatura medida devido s diferentes temperaturas que esto sujeitos o vidro e o mercrio da parte do corpo exposta ao ar e ao vapor (bulbo),

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A grandeza exata s pode ser determinada experimentalmente, porm, para fins prticos a temperatura pode ser corrigida aplicando-se a seguinte equao:
Tc = To +1,6 x10 4 xTE (To TM )

em que: Tc = temperatura corrigida To = temperatura observada TE = comprimento da coluna de mercrio exposta no ar expresso em 0oC. TM = temperatura ambiente. 1,6 x 10-4 = coeficiente aparente de expanso do mercrio e vidro. 5.4. Construo da Tabela Organize um quadro, com os valores da temperatura centesimal, temperatura absoluta, presso de vapor (mmHg) e o logaritmo da presso. 5.5. Determinao da entalpia de vaporizao a- Trace a curva experimental PH2O versus T. Com os valores citados na literatura, construa, sob o mesmo grfico, uma curva PH2O. Faa uma anlise comparativa entre as duas. b- Trace a curva experimental de 1nP versus l/T. D a expresso analtica da dependncia da presso de vapor de gua com a temperatura. c- Determine a entalpia molar de vaporizao da gua. Compare com o valor citado na literatura e discuta a respeito das fontes de erro na sua determinao. d- Determine o fator de compressibilidade para a gua nas temperaturas e presses mais altas e mais baixas do experimento. Comente a validade da hiptese do vapor dgua apresentar comportamento ideal. 5.6. Determinao da energia coesiva molar
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A partir da equao (7) usando os dados do experimento e o citado na literatura. 6. CONCLUSO TPICOS PARA DISCUSSO 6.1. Esboce em um diagrama p x T os caminhos dos processos realizados, identificando a(s) fase(s) presente(s) e o grau de liberdade dos sistemas 6.2. Dependncia da presso de vapor com a temperatura e presso 6.3. Porque necessria a adio de fragmentos de porcelana porosa no sistema? 6.4. Posio do termmetro foi adequada? 6.5. Porque preciso envolver o bulbo do termmetro com uma fina camada de algodo comum? 6.6. Explique a necessidade da correo da presso baromtrica e da temperatura lida. 7. BIBLIOGRAFIA 1. DANIELS, F. Curso de Fsico Qumica Experimental, 7a. Ed. Libros McGrauw-Hill de Mxico, 1972. 2. RANGEL, R. Prticas de Fsico Qumica, vol. 1, So Paulo ....... ed. 3. BUENO, W.A., Manual de Laboratrio de Fsico Qumica, Editora McGraw-Hiil do Brasil, 1980. 4. WHITE, J.M. - Physical Chemistry Laboratory Experiments, New Jersey, Prentice-Hall, 1975. 5. LIVINGSTON, R. - Physico Chemical Experiments, 1a. Ed. McMillan Company, 1939.

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