CAPITULO 5 ATOMO DE HIDROGENO

~ 50 ~

CAPITULO 5: ATOMO DE HIDROGENO
5.1. ECUACION DE SCHRODINGER ATOMO DE
HIDROGENO


El tomo de Hidrgeno es un problema de dos partcula
(el protn y el electrn) interaccionando
elctricamente el uno con el otro. En este caso, la
funcin de onda ser ) , , (
2 1
t r r

Sin embargo, debido a
la forma del potencial de interaccin se la puede
separar en una componente que describe el
movimiento del centro de masa y otra que describe el
movimiento relativo entre las dos partculas:
) ( ) ( ) , , (
2 1
r R t r r
CM CM

=
La ecuacin independiente del tiempo para el
movimiento relativo ser:
CAPITULO 5 ATOMO DE HIDROGENO
~ 51 ~

( )

E r V = + V
2
2
2

donde:
r
Ze
V
2
=
(sistema Gaussiano)
Donde es la masa reducida del sistema.
Puesto que el potencial solo depende de la separacin
entre las dos partculas, se considera una solucin de
tipo:
( ) ( ) ( ) | u | u , , , Y r R r =
( )
u

u
u u |

E r V sen
sen r sen r r
r
r r
= +

|
.
|

\
|
c
c
c
c
+
c
c
+ |
.
|

\
|
c
c
c
c

2 2
2
2 2
2
2
2
1 1 1
2

( ) ( ) Ou = |
.
|

\
| O u
+
u O
+ |
.
|

\
|
Ou R E r V
d
d
sen
d
d
sen r
R
d
d
sen r
R
dr
dR
r
dr
d
r
2 2 2
2
2 2
2
2
2 1

u
u
u u | u

( ) ( ) E r V
sen r
d
d
sen
d
d sen
d
d
dr
dR
r
dr
d
R
sen

= |
.
|

\
| O
O
+
u
u
+ |
.
|

\
|

2
2 2
2
2
2 2
2 1 1

u
u
u
u
u
|
u


2
m
|
|
im
e m
d
d
= u =
u
u
2
2
2
1

( ) ( )
,... 3 , 2 , 1 , 0
2 0
=
u = u
m
t


CAPITULO 5 ATOMO DE HIDROGENO
~ 52 ~

( ) ( ) 0
2 1 1
2
2
2
2
2
= |
.
|

\
| O
O
+ |
.
|

\
|
u

u
u
u u sen
m
E r V
r
d
d
sen
d
d
sen dr
dR
r
dr
d
R

( ) ( ) ( ) 1
1 2 1
2
2
2
2
2
+ = |
.
|

\
| O
O
= |
.
|

\
|

u
u
u u u

d
d
sen
d
d
sen sen
m
E r V
r
dr
dR
r
dr
d
R

( ) ( ) ( ) 1
2 1
2
2
2
+ =
|
.
|

\
|

E r V
r
dr
dR
r
dr
d
R


( ) 1
1
2
2
+ =
|
.
|

\
|
O
O

u
u
u u u d
d
sen
d
d
sen sen
m


( ) ( ) 0 1 ) (
2
2
2
2
=
(

+ +
|
.
|

\
|
R r V E
r
dr
dR
r
dr
d

0
( ) 0 1
1
2
2
= O
|
|
.
|

\
|
+
|
.
|

\
|
O

u u
u
u u sen
m
d
d
sen
d
d
sen

Para la ecuacin en u , se cambia la variable,

u
u

u
u
d
d
sen
d
d
d
d
d
d
= =
= cos

( ) ( ) 0
1
1 1
2
2
2
= O
|
|
.
|

\
|

+ +
(

m
d
d
d
d

CAPITULO 5 ATOMO DE HIDROGENO
~ 53 ~

( ) ( ) 0
1
1 1
2
2
2
= O
|
|
.
|

\
|

+ +
(

m
d
d
d
d

( ) ( ) ( ) = O
e
m
m
P
2
2
1

funciones asociadas de
Legendre
,... 3 , 2 , 1 , + + + = m m m m
Consideremos ahora la ecuacin en la variable r
( ) 0
) 1 (
) (
2 1
2 2
2
2
=
(

+
+
|
.
|

\
|
R
r
r V E
dr
dR
r
dr
d
r

Si se cambia de variable y se reemplaza la forma del
potencial
|

|
|
2
2
2
2
2
2

Ze
E
r
=
=
=

( )
( ) 0
1
4
1 1
2
2
2
=
(

+
+
+
|
|
.
|

\
|

R
d
dR
d
d

( ) ( )

n n
G R e
2

=
,... 3 , 2 , 1 + + + =
=
n
n

( )
n
G polinomios asociados de Laguerre
CAPITULO 5 ATOMO DE HIDROGENO
~ 54 ~


( ) ( ) ( ) ( ) | u | u
m m n m n
R r u O = cos , ,


1 =
-
}
dV
,... 3 , 2 , 1
,... 2 , 1 ,
,... 3 , 2 , 1 , 0
+ + + =
+ + =
=

n
m m m
m

, 1 ,..., 1 ,
1 ,..., 2 , 1 , 0
,... 3 , 2 , 1
+ =
=
=
m
n
n

|
2
2 2

= E si:
2 4
4 2 2
2
2
2

|
|

e z
ze
=
=

2 2
4 2
2 4
4 2 2 2
2 2 n
e z e z
E

= =
211
210
2 1 21
200
1 100

E
E
E
n m n

CAPITULO 5 ATOMO DE HIDROGENO
~ 55 ~

Note que la expresin de la energa coincide con la de
Bohr.
Se ha resuelto el problema de valores propios:
m n n m n
E H

=
Las funciones propias estn etiquetadas con 3 nmeros
cunticos ) , , ( m n mientras que los valores propios de
energa tan solo de ( n ).
Para cada valor n hay n valores posibles de y para
cada hay (2+1) valores de m.
Funciones propias
( ) ( ) ( ) ( ) | u | u
m m n m n
R r u O = cos , ,


0
/
2 / 3
0
100
1
a Zr
e
a
Z

|
|
.
|

\
|
=
t

0
2 /
0
2 / 3
0
200
2
2 4
1
a Zr
e
a
Zr
a
Z

|
|
.
|

\
|

|
|
.
|

\
|
=
t

u
t
cos
2 4
1
0
2 /
0
2 / 3
0
210
a Zr
e
a
Zr
a
Z

|
|
.
|

\
|
=
|
u
t

i a Zr
e sen e
a
Zr
a
Z

|
|
.
|

\
|
=
0
2 /
0
2 / 3
0
1 21
8
1

CAPITULO 5 ATOMO DE HIDROGENO
~ 56 ~

u
t
cos
2 4
1
0
2 /
0
2 / 3
0
210
a Zr
e
a
Zr
a
Z

|
|
.
|

\
|
=
Generalmente se las escribe como el producto de dos
funciones: la radial y la angular.
( ) ( ) ) , ( , , | u | u
m n m n
Y r R r

=
Las funciones angulares son las llamadas armnicas
esfricas. Son orto-normales.
Algunas ondas radiales se muestran en la figura.
5.2. DEPENDENCIA RADIAL DE LA FUNCION DE ONDA

Se define la densidad de probabilidad radial P
n
de
acuerdo con:
CAPITULO 5 ATOMO DE HIDROGENO
~ 57 ~

}}
=
t
| u u | u | u
4
2

*
) , , ( ) , , ( ) ( d d dr sen r r r dr r P
m n m n n

5.3. DEPENDENCIA ANGULAR DE FUNCION DE ONDA

5.4. NUMEROS CUANTICOS ORBITAL Y MAGNETICO
5.4.1ORBITALES ATMICOS
Una densidad de probabilidad angular se define como:
) , ( ) , (
*
| u | u
m m
Y Y

y es independiente de |
CAPITULO 5 ATOMO DE HIDROGENO
~ 58 ~



Estas distribuciones angulares estn relacionadas
directamente con los posibles valores del momento
angular orbital del sistema y su cuantizacin, que lo
estudiamos a continuacin.
Los estados cunticos estacionarios estn etiquetados
por tres nmeros cunticos ( )

m n , , . De acuerdo con
su valor , se introduce la siguiente notacin:
Estado: s, p, d, f, g, h,.. para: = 0, 1, 2, 3, 4, 5,
respectivamente
CAPITULO 5 ATOMO DE HIDROGENO
~ 59 ~

5.4.2. MOMENTO ANGULAR ORBITAL
El momento angular de los electrones en el tomo se lo
evala mediante el operador
op op op
p r L

=
|
|
.
|

\
|
c
c

c
c
= =
y
z
z
y i p z p y L
y z x

|
.
|

\
|
c
c

c
c
= =
z
x
x
z i p x p z L
z x y

|
|
.
|

\
|
c
c

c
c
= =
x
y
y
x i p y p x L
x y z

2 2 2 2
z y x
L L L L + + =
En coordenadas esfricas
(

c
c
+
|
.
|

\
|
c
c
c
c
=
c
c
=
2 2
2 2
1 1
| u u
u
u u
|
sen
sen
sen
L
i L
z

Al reemplazar
( )
m n m n
m n m n z
L
m L

2 2
1 + =
=


CAPITULO 5 ATOMO DE HIDROGENO
~ 60 ~

Se observa que las funciones propias del operador
Hamiltoniano son tambin funciones propias de los
operadores: componente z y mdulo al cuadrado del
momento angular orbital. Lo que indica que estos
operadores conmutan con el Hamiltoniano.
El hecho de que del momento angular solo conozcamos
su modulo y una de sus componentes est relacionada
directamente con el principio de incertidumbre, es
decir, es un resultado directo del comportamiento
ondulatorio de la materia. A este hecho se le conoce
con el nombre de cuantizacin espacial.

Figura. Cuantizacin espacial
5.5 MOMENTO MAGNETICO DEL ATOMO DE
HIDROGENO
5.5.1. MOMENTOS DIPOLARES MAGNTICOS
CAPITULO 5 ATOMO DE HIDROGENO
~ 61 ~

El electrn, al tener un movimiento orbital alrededor
del ncleo y por ser una partcula cargada, generar un
momento dipolar magntico orbital. Se lo puede
evaluar fcilmente si se utiliza el modelo de Bohr. La
expresin cuntica se la obtiene considerando el
problema formal del tomo de Hidrgeno en
interaccin con un campo magntico uniforme. En este
caso en la ecuacin de Schrdinger se reemplaza
A
c
q
p p


(se trabaja en sistema Gaussiano)
Donde A

representa el potencial vectorial magntico.

El Hamiltoniano ser entonces:
) (
2
1
2
r V A
c
q
p
u
H

+
|
.
|

\
|
=
Para un campo magntico constante e independiente
del tiempo, se tiene:
r B A


=
2
1

De manera que:
) (
2 2 2
2
2
2
2
2
r V A
uc
q i
A
uc
q i
A
uc
q
u
H

+ V + V + + V =

CAPITULO 5 ATOMO DE HIDROGENO
~ 62 ~

0
2
= A

Campo magntico pequeo

0 = V A

medida de Coulomb.
Entonces
) (
2
2
2
r V A
uc
q i
u
H

+ V + V = reemplazando el
valor de A

) ( ) (
2 2
2
2
r V r B
uc
q i
u
H

+ V + V =
) (
2
2
2
r V B
u
H

+ V =
Donde se ha definido
L
uc
q

2
=

Esta expresin introduce un factor

g (llamado factor
de Land orbital) al cual se le asigna el valor de uno (
1 =

g ). As se tiene que el momento dipolar

magntico orbital del electrn esta dado por:
L
g
B

=

CAPITULO 5 ATOMO DE HIDROGENO
~ 63 ~

La razn entre el modulo del momento dipolar
magntico y el modulo del momento angular se la
conoce como razn giro-magntica (en este caso:
razn giro-magntica orbital). Note que la llamada
cuantizacin espacial se extiende tambin al momento
dipolar magntico.
Cuando un dipolo magntico se lo coloca en presencia
de un campo magntico uniforme, aparece un torque
B T

= , que trata de alinear al dipolo en la

direccin del campo magntico, y que en ausencia de
fuerzas disipativas, hace que el dipolo precesione
alrededor del campo magntico con frecuencia
B
g
B

e = , (demuestre esta expresin!).

La energa potencia de interaccin esta dada como:
B U

=
Si el campo no es homogneo y mantiene un gradiente
en una de sus componentes la energa potencial de
interaccin producir una fuerza neta que desplazar al
dipolo.

CAPITULO 5 ATOMO DE HIDROGENO
~ 64 ~

Est fuerza est dada por:
B B U F

) ( ) ( V = V = V =

5.6. EFECTO ZEEMAN Y EL SPIN DE ELECTRON
5.6.1. EFECTO ZEEMAN NORMAL (APROXIMACIN
INICIAL: ENERGA DE INTERACCIN MUCHO MAYOR A
INTERACCIN SPIN-ORBITA)
La interaccin del tomo de H con un campo magntico
exterior uniforme producir una prdida de
degeneracin de los estados cunticos en el tomo (el
tratamiento formal se lleva a cabo mediante teora de
perturbaciones). Esta prdida de degeneracin podra
ser vista en la separacin de las lneas espectrales del
tomo en cuestin por la presencia de dicho campo
magntico.
Consideramos que la energa total del electrn en el
tomo, en este caso, es:
B m
n
e uZ
B E E
B n m n

+ = =
2 2
4 2
2


Para transiciones entre estados, en este caso, se
debern satisfacer las siguientes reglas de seleccin:
CAPITULO 5 ATOMO DE HIDROGENO
~ 65 ~

1 , 0 ) ( ) (
1
= = A
= = A
f i
f i
m m m





5.6.2. EL SPIN DEL ELECTRN.
Se lleg a la hiptesis razonable de que el electrn
posee un momento magntico intrnseco debido a un
momento angular intrnseco (Uhlenbeck-Goldsmit).
Dicho momento angular tiene un mdulo y
componente z conocidos y dados por:
2 2
) 1 ( + = s s S

s z
m S =
donde s s s s m
s
, 1 ,.... 1 , + =

El momento dipolar magntico intrnseco o de spin
ser:
CAPITULO 5 ATOMO DE HIDROGENO
~ 66 ~


S g
B
s s

= siendo
s
g factor de Land
de spin

A partir del experimento (el haz se divide en dos
componentes) la componente z de este momento
dipolar magntico intrnseco toma solo dos valores de
igual magnitud y signo opuesto. Entonces,
2
1
,
2
1
=
s
m y
2
1
= s
Si se mide la separacin de los haces es posible
determinar
z
F y puesto que se puede medir tambin
el gradiente de campo magntico, se encuentra que:
1 =
s s
m g
y de aqu 2 =
s
g
El electrn en el tomo H contribuye entonces con un
momento dipolar magntico debido a su movimiento
orbital y otro intrnseco (el del ncleo, como ya se
mencion, es 3 rdenes de magnitud ms pequeo. Sin
CAPITULO 5 ATOMO DE HIDROGENO
~ 67 ~

embargo tiene su importancia el lo que se conoce
como estructura hiper-fina)
5.7. ATOMOS MULTIELECTRONICOS
5.7.1. MOMENTO ANGULAR TOTAL

Se define como:
S L J

+ =


2 2
) 1 ( + = j j J

j z
m J =
donde j j j j m
j
, 1 ,...., 1 , + =
Considerando que

z z z
S L J + =
s j
m m m + = , tomando sus
valores mximos se tiene:
s m
j
+ =
max
) (

Para determinar el lmite inferior se utiliza la siguiente
desigualdad:
CAPITULO 5 ATOMO DE HIDROGENO
~ 68 ~


S L S L

> +
2 2 2
) 1 ( ) 1 ( ) 1 ( + + > + s s j j
s m
j
=
min
) (

Por tanto, el nmero cuntico j toma valores
) ( ......, , s s j + = (en pasos de uno)

Para el caso de una partcula de spin y momento
angular orbital
2
1
,
2
1
+ = j



( ) ( ) ) ( ) 1 ( ) 1 (
2 2
1
2
2 2 2
a s s j j S L J L S + + + = =

CAPITULO 5 ATOMO DE HIDROGENO
~ 69 ~

| |
dr
r dV
r
s s j j
c u
L S
dr
r dV
r c u
E
) ( 1
) 1 ( ) 1 ( ) 1 (
4
) ( 1
2
1
2 2
2
2 2
+ + + = = A

La funcin de onda ( ) | u , , r
s
m m n

define el estado
cuntico ( )
s
m m n , , ,

sin considerar la interaccin
spin-rbita. Si esta interaccin se considera, el estado
cuntico se etiqueta por ( )
j
m j n , , , con funcin de
onda ( ) | u , , r
j
jm n
.
Es usual utilizar la notacin espectroscpica para
etiquetar cada estado cuntico. Esta es:

j
s
L
) 1 2 ( +