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Destilacin

DESTILACIN
Es la separacin de los constituyentes de una mezcla de lquido por vaporizacin parcial de la misma y la recuperacin separada del vapor y del residuo. Los constituyentes ms voltiles de la mezcla inicial se obtienen mas concentrados en el vapor; y los menos voltiles mas concentrados en el residuo lquido. Nomenclatura adoptada: A: componente mas voltil B: componente menos voltil x: fraccin molar de A en el liquido y: fraccin molar de A en el vapor pA: presin parcial de A a temperatura de ebullicin pB: presin parcial de B a temperatura de ebullicin P: presin total PA: presin que tendra A solo a temperatura de ebullicin PB: presin que tendra B solo a temperatura de ebullicin Mezcla binaria 80% A 20% B vapor Condensacin A B lquido residual A B Calor Mezcla binaria 35% A 65% B Ley de Dalton: en una mezcla gaseosa la presin parcial de cada componente es proporcional a su fraccin molar. Es para soluciones ideales o reales muy diluidas. pA = y.P pB = (1-y).P Ley de Henry: para sistemas de 2 componentes, 1 gaseoso y 1 liquido. La presin parcial del gas es funcin lineal de su concentracin en el liquido. pA = H.x donde H es la cte de Henry y depende del gas, del solvente y de T

Mezcla binaria 50% A 50% B A Destilacin B

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Es para soluciones ideales o reales muy diluidas. En nuestro caso para pequeas proporciones de A. Ley de Roult: para sistemas de 2 componentes, ambos lquidos. La presin parcial de cada componente liquido de una solucin es directamente proporcional a la fraccin molar de la misma. pA = x.PA pB = (1-x).PB Tambin se cumple para soluciones ideales o muy diluidas. En nuestro caso se cumple cuando la proporcin de A en el compuesto es alta. Diagramas de sistemas binarios
Presin (T = cte) Psolucin Ptotal PvA

pA

pB

Fraccin molar

55 % A 45 % B

100 % A

Puntos de ebullicin

Temp. (P = cte)

Vapor
Punto de roco Punto de burbuja

T3 T2

T1 Lquido Fraccin molar

lquido 25 % A 75 % B solucin 40 % A 60 % B vapor 65 % A 35 % B

100 % A

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Temp (P = cte)

Equilibrio de composicin
y = f.m. vapor

fraccin molar comp. A

x = fraccin molar lquido

Diagrama de puntos de ebullicin

Diagrama de equilibrio de composicin

Volatilidad relativa: definicin Medida del grado de separacin posible. Es funcin de las presiones de vapor de cada componente. Es funcin adems de las concentraciones de cada fase (vapor y lquido)
=
PA PB

usando PA=pA/x, PB=pB/(1-x) y pA=y.P; pB=(1-y).P queda

1 y 1 x

La separacin por destilacin es posible slo si > 1

y = f.m. y = f.m.

vapor
>1

vapor
=1

ES POSIBLE separar por destilacin

x = fraccin molar lquido

x = fraccin molar lquido NO ES POSIBLE separar por destilacin

La volatilidad relativa varia con la temperatura. Desde el punto de vista de la facilidad de separacin, el intervalo optimo de temperatura para realizar una destilacin es aquel en que el valor a es mximo.

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1) DESTILACIN FLASH O SUBITA. FLOW SHEET Y DIAGRAMAS Es una operacin de una etapa en la que la mezcla liquida se evapora parcialmente, al vapor se lo lleva al equilibrio con el liquido residual y las fases liquida y de vapor resultantes se separan y extraen del equipo. Puede ser continua o discontinua (por partidas). La alimentacin liquida se calienta. Luego la presin se reduce, se forma vapor adiabaticamente a expensas del liquido, y la mezcla se introduce en un recipiente para separar el vapor. Diagrama simplificado

D, yD, HD
(destilado)

Separador

F, zF, HF
(alimentacin) Intercambiador de calor

(tipo cicln)

vlvula

columna de destilacin

W, xw, Hw
(lquido)

NF: lnea de operacin

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Los balances de masa son:

F=D+W F.zF = D.yD + W.xW D = q.F

msico total msico del compuesto A

W= (1-q).F q: cantidad de destilado obtenido q= f(entalpa, calor entregado, presin)

F.zF = q.F.yD + (1-q).F.xW

yD = zF (1 q ) . xW q q

Recta de operacin Flash

2) GRAFICAR CON SUS PARMETROS LA RESOLUCIN DEL NUMERO DE PLATOS TERICOS 3) DEDUCIR LA RECTA DE OPERACIN INFERIOR Y DE ALIMENTACIN DE LA COLUMNA DE RECTIFICACIN. GRAFICARLAS Destilacin fraccionada o rectificacin Se realiza en columnas en las cuales se establece un intimo contacto entre una corriente ascendente de vapores y una descendente de liquido, de manera tal que los vapores por condensaciones y evaporaciones sucesivas se van enriqueciendo en el componente mas voltil y el liquido descendente en el compuesto menos voltil.

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La columna posee en su interior elementos destinados a establecer un contacto intimo entre la corriente liquida y gaseosa: platos de burbujeo y rellenos de plstico o cermicos. Platos tericos Es aquel que cumple la condicin de que la corriente de vapores que sale de el hacia el plato superior esta en equilibrio con la corriente de liquido que sale de el hacia el plato inferior.

Del plato N salen: Vn moles/h de composicin yn Ln moles/h de composicin xn Al plato N llegan: Vn+1 moles/h de composicin yn+1 Ln-1 moles/h de composicin xn-1

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A medida que asciende el la columna, las concentraciones del compuesto A son mayores: xn-1 > xn > xn+1 yn-1 > yn > yn+1

DIAGRAMA LIQUIDO-VAPOR

La corriente del liquido descendente (P) se empobrece en el componente mas voltil saliendo del plato (punto H) con una concentracin x n. A su vez la corriente de vapores que llega del plato inferior (Q) se enriquece en el componente mas voltil, saliendo del plato con concentracin yn. Balance calrico

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Q1 + Q2 + Q6 = Q3 + Q4 + Q5 Q1 = Ln-1.cn-1.(Tn Tn-1) Q2 = Vn+1.nV n+1.cn+1.(Tn+1 - Tn) Q3 = 0 (porque la temperatura del liquido tiene la temperatura Tn) Q4 = Vn.n Q5 = perdidas de calor Q6 = calor de disolucin c = calor especifico molar = calor latente molar Los calores sensibles pueden ser despreciados porque son pequeos en comparacin con los latentes. El calor de disolucin y la perdidas de calor tambin se desprecian Q1 = 0 Q2 = Vn+1.n+1 Q3 = 0 Q 4 = V n n Q5 = 0 Q6 = 0

Vn+1.n+1 = Vn.n

Ley de Trouton: para los lquidos qumicamente similares se cumple que el calor latente molecular dividido por la temperatura absoluta de ebullicin es constante: [ /T = cte ] Considerando esto y despreciando la diferencia de temperatura entre los platos:
n+1 = n [ Vn+1 = Vn ] [ Ln-1 = Ln ]

y como Vn+1 + Ln1 = Vn + Ln

Esto nos dice que en cualquiera de los platos de la seccin de rectificacin se cumple que los moles de vapor que entran son iguales a los moles de vapor que salen y los moles de liquido que entran son iguales a los moles de liquido que salen. Consideremos ahora un tramo de columna superior y supongamos que la condensacin sea total en el condensador:

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V=L+D V.yn+1 = L.xn + D.xD (L + D). yn+1 = L.xn + D.xD y n +1 = L D xn + xD L+D L+D

Dividiendo por D y llamando: Relacin de reflujo: R = L/D

y n +1 =

R 1 xn + xD R +1 R +1

ROS (recta de operacin superior)

La recta representada por esta curva establece la relacin entre concentraciones de los vapores que llegan a un plato y el liquido que sale de el (o entre el liquido que llega y el vapor que sale).

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P sale de igualar ROS con x=y

Determinacin del numero de platos tericos

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En el caso de condensacin total, el punto A tiene coordenadas (x D,y1). El punto B es de coordenadas (x1,y1) por definicin de plato terico. Del plato 1 baja una corriente de liquido de concentracin x1; sobre la recta de operacin tenemos el punto C de coordenadas (x 1,y2). Del plato 2 sale una corriente de vapor de concentracin y2 que esta en equilibrio con el liquido que sale de el, de concentracin x 2. Obtenemos de esta manera el punto D sobre la curva de equilibrio. Los escalones representan los platos tericos. Seccin de agotamiento de la columna (tramo inferior) Enumeramos los platos de arriba hacia abajo, en donde el n 1 corresponde al plato de alimentacin.

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Vm+2 = Vm+1 = Vm = Vm-1 ........ Lm+2 = Lm+1 = Lm = Lm-1 ........

V: corriente de vapor en la zona de agotamiento L: corriente de liquido en la zona de agotamiento

Determinacin de la recta de operacin inferior: V = L - W V.ym = L.xm-1 - W.xW (L - W). ym = L.xm-1 - W.xW
ym = L' W xm xW 1 L ' W L ' W

ROI (recta de operacin inferior)

Esta recta de operacin tambin permite la construccin de un diagrama escalonado.

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Efecto de las consideraciones de alimentacin Vamos a considerar el plato de alimentacin (m=1) T: temperatura del plato t: temperatura de la alimentacin

V F V

L
V

Si T = t no hay intercambio trmico en el plato (V=0) L = L + F (T = t) Si t < T, parte del vapor V debe condensarse para llevar a F a la temperatura T L = L + F + V (t < T) Suponiendo: c = calor especifico de F = calor latente de F Calor necesario para llevar F a la temperatura T: Qs = F.c.(T-t) = .V V = F.c.(T-t) / L = L + F + [F.c.(T-t) / ] = L + F.[ (c.(T-t)/ ] [ L = L + F.q ] Donde q es la cantidad de calor que necesita un mol de alimentacin para transformarse en vapor saturado, dividido por el calor latente molar. Se plantean entonces diversas posibilidades: 1) Si F es vapor saturado q=0 L = L 2) Si F es liquido a temperatura de ebullicin q=1 L = L + F 3) Si F es liquido frio q>1 L = L + q.F 4) Si F es vapor sobrecalentado q<0 5) Si F es mezcla de vapor y liquido 0 < q < 1 Valor de V: F + L + V = V + L V = V + F.(1-q)

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Interseccin de las rectas de operacin

y= R 1 x + xD R +1 R +1 L' W x xW L' W L' W

ROS (1) ROI (2)

y =

De (1): De (2):

y.L + y.D = L.x + D.xD L.(y-x) = D.(xD y) y.L y.W = L.x W.xW (usando L = L + F.q) y.L + y.F.q y.W = L.x + F.q.x - W.xW L.(y-x) = F.q.(x-y) + W.(y-xW) D.(xD y) = F.q.(x-y) + W.y W.xW y sustituyendo en (c)

(a)

(b) (c)

Igualando (a) y (b): Como

W=FD W.xW = F.xF D.xD

D.(xD y) = F.q.(x-y) + F.y D.y F.xF + D.xD D.(xD y) = F.q.x F.q.y + F.y + D.(xD-y) F.xF F.y.(q-1) = F.(q.x-xF)
y= x q x F q 1 q 1

RECTA DE ALIMENTACION

Y intersecando esta recta con y=x x = xF Veamos las distintas pendiente que esta Recta de Alimentacin puede tomar: 1) Si F es vapor saturado q=0 q/(q-1) = 0 RECTA AE 2) Si F es liquido a temperatura de ebullicin q=1 q/(q-1) = RECTA AC 3) Si F es liquido frio q>1 q/(q-1) > 1 RECTA AB 4) Si F es vapor sobrecalentado q<0 RECTA AF 5) Si F es mezcla de vapor y liquido 0 < q < 1 q/(q-1) < 0 RECTA AD

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q=1 q<1 q>1

q=0

q<0

ZF Numero de platos reales El numero de platos tericos se obtiene trazando de x=y=xD una horizontal hasta intersecar la curva de equilibrio. Luego se baja perpendicularmente hasta tocar la ROS. A partir de ese punto se inicia el trazado de un nuevo plato terico. Al pasar la recta de alimentacin se toma la ROI en vez de la ROS, como tope del trazado del plato. y
ROS

ROI xw xF xD

Eficiencia de los platos

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En los platos reales no se alcanza el equilibrio entre liquido y vapor, por lo que se define: Eficiencia Global = (n de platos tericos) / (n de platos reales) La eficiencia mejora si: El liquido no sigue cortos circuitos en los platos El gradiente hidrulico a travs del plato es pequeo El liquido sigue en el plato su camino sin mezclado Los agujeros de las calotas son pequeos Estn bien sumergidos Hay suficiente colisin entre las burbujas de las calotas vecinas La eficiencia disminuye si: Hay arrastre de partculas de liquido Razn de reflujo mnimo Para una mezcla binaria:
RM = 1 xD 1 xD 1 xF 1 xF

con = PA / PB

La razn de reflujo mnimo debe elegirse de manera que el costo total de funcionamiento de la columna sea mnimo. Para una determinada cantidad de producto, el aumento de la razn de reflujo se traduce en un aumento del condensador, del de la caldera y del dimetro de la columna; reducindose en cambio el numero de pisos necesarios. Normalmente el capital y la amortizacin o costos fijos disminuyen al aumentar la razn de reflujo. Por otro lado, los costos de operacin (principalmente para producir vapor de calefaccin) aumentan al aumentar la razn de reflujo SOLUCIN DE COMPROMISO En la mayora de los casos: R (1,5 a 5).RM