UNIVERSIDADE FEDERAL DE SANTA CATARINA PROGRAMA DE PS-GRADUAO EM ENGENHARIA CIVIL REA DE CONCENTRAO: CONSTRUO CIVIL

Avaliao da influncia das cores sobre a biodeteriorao da pintura externa.

Dissertao

apresentada

ao

Programa de Ps-Graduao em Engenharia Civil da Universidade Federal de Santa Catarina como parte dos requisitos necessrios obteno do ttulo de Mestre.

ACIO DE MIRANDA BREITBACH ORIENTADORA: JANADE CAVALCANTE ROCHA FLORIANPOLIS, MAIO DE 2009.

AVALIAO DA INFLUENCIA DAS CORES SOBRE A BIODETERIORAO DA PINTURA EXTERNA

Autor: Acio de Miranda Breitbach

ESTA DISSERTAO FOI JULGADA APROVADA ( ) REPROVADA ( PUBLICA REALIZADA A 08 DE MAIO DE 2009.

) PARA A

OBTENO DO TTULO DE MESTRE EM ENGENHARIA CIVIL EM SESSO

_______________________________________________ Prof Dr. Ing. Janade Cavalcante Rocha Orientadora

____________________________________________ Prof Dr. Christine Claire Gaylarde Co-orientadora

BANCA EXAMINADORA

_______________________________________________ Prof. Dr. Derval dos Santos Rosa (UFABC/ UNICAMP)

_________________________________ Prof. Ivo Jos Padaratz, PhD (UFSC)

FICHA CATALOGRAFICA Breitbach, Acio de Miranda, 1956Avaliao da influncia das cores sobre a biodeteriorao da pintura externa / Acio de Miranda Breitbach. 2009. 99 f. : il. color. ; 30 cm. Orientadora: Janade Rocha Cavalcante. Co-orientadora: Christine C. Gaylarde Dissertao (mestrado) Universidade Federal de Santa Catarina, Programa de Ps-graduao em Engenharia Civil, 2009. 1. Tintas ltex. 2. Biodeteriorao. 3.Fachadas externas. I. Cavalcante, Janaide Rocha. II. Gaylarde, Christine C. III. Universidade Federal de Santa Catarina. Curso de Engenharia Civil. IV. Ttulo.

AGRADECIMENTOS Universidade Federal de Santa Catarina por ter viabilizado meu retorno ao meio acadmico: inicialmente ministrando aulas para graduao e depois cursando PsGraduao; Professora Dra. Janade Cavalcante Rocha que aceitou a orientao em tema afastado de suas preferncias; Professora Dra. Christine Claire Gaylarde que motivou e ajudou a viabilizar a realizao deste trabalho e foi determinante na obteno dos resultados alcanados; A todos os meus professores, desde os bancos escolares at a Ps-Graduao, com quem tive a oportunidade de estudar e aprender; Aos colegas de Ps-Graduao com quem tive a oportunidade de conviver e estudar; Ao amigo Carlos que muito auxiliou na montagem do experimento; Castelli Engenharia e Construes Ltda. que sempre soube valorizar esta retomada acadmica e colaborou muito para a sua realizao; Aos colegas de profisso atuantes no ramo de tintas que vem nesta pesquisa uma busca pelo entendimento de fenmeno h muito observado, como Engenheiro Ecio Thiessen; minha esposa Zaira e familiares que, junto comigo, apostaram nesta empreitada, acreditando no sucesso; Aos bibliotecrios Jonathas Troglio e Graziela Medeiros que pacientemente contriburam para formatao deste estudo.

SUMRIO
GLOSSRIO ..................................................................................................................................................9 1 INTRODUO .........................................................................................................................................14 1.1 Justificativa.............................................................................................................................................17 1.2 Objetivos .................................................................................................................................................19 1.2.1 Objetivo geral ...................................................................................................................................... 19 1.3 Delimitao da pesquisa ........................................................................................................................20 1.4 Hipteses .................................................................................................................................................20 1.4.1 Hiptese geral ...................................................................................................................................... 20 1.4.2 Hiptese subjacente ............................................................................................................................. 20 1.5 Estrutura do trabalho ............................................................................................................................20 2 REVISO BIBLIOGRFICA ...............................................................................................................22 2.1 Tintas ......................................................................................................................................................22 2.1.1 Fabricao e formulao ...................................................................................................................... 22 2.1.2 Preservao .......................................................................................................................................... 27 2.1.3 Pigmentos............................................................................................................................................. 28 2.1.3.1 Dixido de titnio ............................................................................................................................. 33 2.1.4 Formao de filme ............................................................................................................................... 34 2.1.5 Absoro de gua pelo filme seco........................................................................................................ 36 2.1.7 Caractersticas dos filmes secos ........................................................................................................... 40 2.1.8 Pintura externa de edificaes.............................................................................................................. 41 2.2 Degradao de pinturas de fachadas....................................................................................................41 2.3 Biodeteriorao ......................................................................................................................................42 2.4 Contaminao e ataque biolgico em pinturas ....................................................................................49 2.5 Radiao solar das cores em fachadas .................................................................................................50 2.6 Penetrao de umidade em fachadas ..................................................................................................50 2.7 Biofilmes e biodeteriorao ...................................................................................................................52 2.8 Deteco de microrganismos .................................................................................................................54 2.9 Biocidas em filmes secos ........................................................................................................................56 3 MATERIAIS E METODOS ....................................................................................................................59 3.1 Preparao das amostras ......................................................................................................................61 3.2 Exposio das amostras ao intemperismo............................................................................................64 3.3 Avaliao das amostras .........................................................................................................................66 3.4 Exposio das amostras em placas .......................................................................................................67 3.5 Testes dos pigmentos e das tintas.........................................................................................................68 4 RESULTADOS E DISCUSSO ..............................................................................................................69 4.1 Temperatura...........................................................................................................................................69 4.2 Composio qumica ..............................................................................................................................74 4.3 Anlise das superfcies biodeterioradas ...............................................................................................79 4.4 Anlise meteorolgica ............................................................................................................................84 4.5 Avaliao da biodeteriorao................................................................................................................86 5 CONCLUSES .........................................................................................................................................92 REFERNCIAS ...........................................................................................................................................95

LISTA DE FIGURAS
Figura 1: Exemplo de fachada sul biodeteriorada, em Capoeiras, Florianpolis. ......................................... 16 Figura 2: Ilustrao da trajetria da luz incidente sobre pelcula de filme de tinta ltex. ............................. 30 Figura 3: Ilustrao da coalescncia: estgios da formao de filme............................................................ 34 Figura 4: Fluxograma representativo da realizao deste estudo .................................................................. 59 Figura 5 Face frontal da placa de fibrocimento utilizada como .................................................................... 61 Figura 6: Ilustrao do sistema de fixao das placas de amostra no cavalete ............................................. 63 Figura 7: Disposio das placas no cavalete ................................................................................................. 64 Figura 8: Caracterizao do ambiente de exposio no terrao j contaminado........................................... 65 Figura 9: Ordenao de disposio das amostras.......................................................................................... 65 Figura 10: Posicionamento das amostras com e sem biocida ....................................................................... 65 Figura 11: Aspergillus, ................................................................................................................................. 66 Figura 12: Fotografia infravermelho com medio de .................................................................................. 69 Figura 13: Diferena de temperatura das amostras entre fachadas sul e norte.............................................. 70 Figura 14: Temperatura versus grau de deteriorao .................................................................................... 71 Figura 15: Biodeteriorao comparativa das cores entre norte e sul............................................................. 73 Figura 16: Teor de pigmentos totais em relao a cada tinta estudada ......................................................... 75 Figura 17 Teores de PVC das tintas ensaiadas.............................................................................................. 77 Figura 18: Composio qumica principal das tintas utilizadas, identificao de xidos por espectofometria ............................................................................................................................................................. 77 Figura 19: Teores %, em massa, de CuO e ZnO nas amostras de tinta......................................................... 79 Figura 20: Fungo Cladosporium .................................................................................................................. 80 Figura 21: Esporos do fungo Alternaria ....................................................................................................... 80 Figura 22: Cianobactrias Gloeocapsa ......................................................................................................... 81 Figura 23: Cianobactrias scytonema ........................................................................................................... 81 Figura 24: Algas Trentepohlia ...................................................................................................................... 81 Figura 25: Bactrias gram positiva Actinomiceto ......................................................................................... 81 Figura 26: Algas Cocides ............................................................................................................................ 81 Figura 27: Cianobactrias Cocides ............................................................................................................. 81 Figura 28: Cianobacteria Synechocystis........................................................................................................ 82 Figura 29: Fungo Fusarium .......................................................................................................................... 82 Figura 30: Imagem da rugosidade superficial do filme de tinta camura obtida por microscopia de fora atmica................................................................................................................................................. 82 Figura 31: Fotografia de microscopia metalrgica de amostra da cor gelo ampliada 200 vezes, com destaque para colnias de fungos, aps 20 meses de exposio. ......................................................... 83 Figura 32: Fotografia MEV amostra gelo. .................................................................................................... 83 Figura 33: Fotografia MEV amostra pssego, com destaque para cianobactria esfrica, assinalada. ........ 83

Figura 34: Fotografia MEV da amostra cermico......................................................................................... 84 Figura 35: Fotografia MEV da amostra marfim. .......................................................................................... 84 Figura 36: Fotografia MEV da amostra vermelho: fungos dematiaceas, esporos fungicos e bactrias. ....... 84 Figura 37: Fotografia MEV da amostra camura. ......................................................................................... 84 Figura 38: Demonstrativo da variao extrema mnima e mxima de temperaturas registradas no perodo do experimento de fevereiro de 2006 at dezembro de 2008................................................................. 84 Figura 39: Variao da diferena de temperatura entre mxima e mnima mensal. ..................................... 85 Figura 40: Demonstrativo de horas mensais de sol. ...................................................................................... 85 Figura 41: Demonstrativo do regime de chuvas anuais no perodo de exposio......................................... 86 Figura 42: Somatrio dos teores % de biodeteriorao no perodo. ............................................................. 87 Figura 43: Evoluo dos teores % de biodeteriorao no perodo............................................................. 87 Figura 44: Registro de trs aferies percentuais de biodeteriorao na direo SUL. ................................ 88 Figura 45: Registro de trs aferies percentuais de biodeteriorao na direo NORTE ........................... 89 Figura 46: Demonstrativo do teor relativo de biodeteriorao mdio das cores ........................................... 89 Figura 47: Percentual de biodeteriorao aps 34 meses de exposio. ....................................................... 90 Figura 48: Placa de Petri com tinta - inicio da exposio. ............................................................................ 91 Figura 49: Dez meses aps: tintas em placa de Petri. ................................................................................... 91 Figura 50: Aproximao da tinta azul da figura 45....................................................................................... 91 Figura 51: Aproximao da tinta azul da figura 46....................................................................................... 91 Figura 52: Tintas pssego e camura em inicio de exposio....................................................................... 91 Figura 53: Tintas pssego e camura em final de exposio ........................................................................ 91

LISTA DE TABELAS

Tabela 1: Caractersticas dos pigmentos mais usados em tintas ................................................................... 31 Tabela 2: Normas tcnicas de tinta ............................................................................................................... 38 Tabela 3: Formulao da tinta ltex acrlica fosca base ................................................................................ 60 Tabela 4: Caractersticas dos pigmentos utilizados na composio das cores .............................................. 62 Tabela 5: Dosagem dos pigmentos para obteno das cores das amostras de tinta ...................................... 63 Tabela 6: Caracterizao das cores das amostras atravs do programa CalculaCor ................................... 67 Tabela 7: Temperatura das amostras nas direes sul e norte e suas diferenas........................................... 70 Tabela 8: Percentual de biodeteriorao e temperaturas da 1 medio (12 meses) ..................................... 71 Tabela 9: Converso de medio da biodeteriorao pela norma britnica BS 3900/1986 G6 .................... 72 Tabela 10: Anlise qumica (xidos totais) das pastas de pigmento Colanyl Clariant, (%) ......................... 74 Tabela 11: Teor de PVC das amostras estudadas.......................................................................................... 75 Tabela 12: Composio qumica das tintas avaliadas por espectofometria .................................................. 76 Tabela 13: Identificao dos agentes de biodeteriorao aps 20 meses ...................................................... 80 Tabela 14: Teor percentual de biodeteriorao ............................................................................................. 88

GLOSSRIO ABNT: sigla da Associao Brasileira de Normas Tcnicas. ABRAFATI: sigla da Associao Brasileira dos Fabricantes de Tintas. Aditivos: substncias que atuam em pequena quantidade na composio de tintas melhorando as propriedades gerais. Afloram: migram para a superfcie. Agalmatolito: carga branca micronizada capaz de substituir parcialmente o dixido de titnio Biocida: agente inibidor do desenvolvimento de organismos vivos. Biodeteriorao: processo natural de degradao biolgica dos materiais Biofilme: filme formado sobre superfcies pintadas resultante da ao simbitica de todos agentes vivos. Bronzeamento: processo de fosqueamento superficial do filme de tinta seco onde os pigmentos aflorados se depositam criando aspecto de bronzeamento. Calcinao: reao que ocorre na superfcie com alcalinidade alta e umidade, denegrindo o filme da tinta a base de gua. Coalescncia: processo de aglutinao por justaposio dos componentes de uma tinta que ocorre aps a evaporao da gua, criando um filme seco e continuo. Cowles: dispersor, em forma de disco com bordas configuradas para promover o turbilhonamento, utilizado para misturar os pigmentos e cargas no meio lquido durante a fabricao de tintas. Craqueamento: efeito resultante do processo de contrao e expanso do substrato que provoca enrugamento do filme seco da tinta. Demo: nmero de camadas de tinta numa pintura. Eflorescncia: migrao de sais da parte interna de um substrato para a superfcie. Empolamento: formao de bolhas em filmes de tinta pela ao da gua. Espectrofotmetro: equipamento que identifica o comprimento de onda caracterstico emanado por elementos qumicos permitindo sua identificao. Estirenado: processo qumico de alongamento de cadeias de monmeros Fotocatalisador: caracterstica de agente capaz de, sob a ao da luz solar, iniciar processo qumico. Fungicidas mercuriais: agentes inibidores de crescimento fngico a base de mercrio. Ltex premium: tinta ltex de primeira linha e qualidade.

10

Lavabilidade: capacidade de um filme de tinta resistir a sua limpeza, sem perder suas caractersticas. Leveduras: so fungos unicelulares de parede celular rgida e reproduo assexuada. Lixiviao: transporte em meio liquido promovido pela ao da gua da chuva sobre o filme de tinta seco. Organismo fototrfico: aquele capaz de transformar energia a partir da luz solar. Pigmentos: so partculas slidas, totalmente insolveis no veculo, utilizadas para conferir cor, cobertura e poder de enchimento na formulao de tintas. Pigmentos Inorgnicos: classe de pigmentos que apresentam uma predominncia de elementos metlicos na sua composio. Pigmentos Orgnicos: classe de pigmentos que apresentam uma predominncia de carbono na sua composio. Placa de Petri: recipiente cilndrico transparente, uma base e uma tampa, de reduzida altura para cultivar microrganismos de forma controlada em ambiente rico em nutrientes (gar), criada pelo bacteriologista alemo J.R. Petri (1852-1921). Poder de cobertura: capacidade de ocultar a superfcie a ser pintada com a aplicao de uma demo. Primer: produto aplicado geralmente antes da tinta de acabamento, que tem por finalidade, uniformizar a absoro e dar proteo contra a corroso. PVA: sigla de Polivinil Acetato ou Acetato de Polivinila. Quelao: o processo onde sequestrantes orgnicos juntamente com os ons de metais pesados formam combinaes complexas solveis em gua. Reologia: estudo das mudanas na forma e no fluxo de um material. Sangramento: migrao de pigmento livre Sistema Tintomrico: sistema microprocessado capaz de produzir e reproduzir rapidamente tintas em muitas cores sobre uma base branca. Solventes: so lquidos volteis, cujas principais funes so facilitar a formulao, conferir viscosidade adequada para aplicao da tinta e contribuir para o nivelamento e secagem. Surfactante: um composto capaz de alterar as propriedades superficiais e interfaciais de um lquido. Termo-fixo: aps aplicao torna-se permanentemente irreversivelmente rgido. Tintas alquidicas: tintas fabricadas a partir de leos naturais Tintas ltex: so tintas prediais a base de gua capazes de formar filme seco elstico.

11

RESUMO

Esta pesquisa avalia a influncia dos pigmentos sobre a biodeteriorao de pinturas ltex externas. Tais tintas sofrem ataque da intemprie e de microrganismos que provocam biodeteriorao, podendo degradar o filme seco. Estes microrganismos se nutrem de componentes da tinta e de carbono, disponvel no ambiente em presena de umidade. A ao dos microrganismos pode ser controlada pelos biocidas da tinta e pelos componentes qumicos dos pigmentos. Os fabricantes de tinta, normalmente, no incluem biocidas para filme seco na sua formulao. Esta deficincia pode ocasionar a biodeteriorao. Os pigmentos, como nicos agentes de variao, so os responsveis pelo desempenho varivel das tintas frente biodeteriorao. Utilizou-se uma montagem experimental de 80 placas pintadas com 10 cores diferentes que foi exposta a intemprie, por quase trs anos, no campus da UFSC, em Florianpolis/SC, Brasil. A partir do exame e da avaliao das amostras foi possvel classificar as cores quanto resistncia biodeteriorao, bem como identificar qualitativamente os microrganismos existentes. Alm dos fungos, foi constatada a presena de algas aps o segundo ano de observao. As amostras da orientao norte apresentaram maior biodeteriorao quando comparadas com as voltadas ao sul. As cores escuras, como azul, vermelho e cermico mostraram mais capacidade de resistir biodeteriorao, do que as cores claras como palha, camura e gelo. O ordenamento de desempenho biodeteriorao das amostras ao sul e ao norte foi muito semelhante: azul, vermelho. cermico, verde, marfim, amarelo, pssego, palha, camura e gelo. A partir do procedimento experimental proposto torna-se possvel escolher as cores de tinta, visando minimizar os danos decorrentes da biodeteriorao, o que pode proporcionar um aumento da vida til das pinturas, espaando mais as repinturas. Para as tintas empregadas no presente estudo, foi possvel identificar o potencial para a reduo dos teores de fungicidas e algicidas, fazendo uso das propriedades biocidas dos prprios pigmentos, o que reduziria o impacto ambiental decorrente de sua lixiviao.

Palavras-chaves: Tintas ltex. Biodeteriorao. Fachadas externas.

12

ABSTRACT

The influence of pigments on the biodeterioration of external latex paint films was studied. These paint films are attacked by weathering and microorganisms that cause biodeterioration, which can lead to film breakdown. The microorganisms use paint components as nutrients, together with carbon available in the environment, and grow in the presence of water. Microbial activity can be controlled by biocides in the paint and by the chemical components of the pigments. Paint manufacturers do not normally include dry film biocides in the formulation. This can result in biodeterioration. Pigments, the only variable in a formulation, are responsible for the different responses of the paints to biodeterioration. The experimental design was composed of 80 panels painted with 10 different colours that were exposed to the external environment for almost 3 years at the campus of UFSC, Florianpolis/SC- Brazil. The colours were rated for the degree of biodeterioration and the microorganisms colonising the panels were identified qualitatively. Mainly fungi were detected, with algae being present after the second year. North-facing panels showed greater biodeterioration than south-facing. Dark colours as blue, red and ceramic, were more resistant to biodeterioration than pale colours as straw, suede and ice. The order of the colours with respect to resistance to biodeterioration was similar on both north and south facing panels, blue, red. ceramic, green, ivory, yellow, peach, straw, suede and ice. The results of this study will allow the choice of paint colours to minimise the damage caused by biodeterioration and increase the life of the paint film, thus reducing the need for repainting. It will also be possible to reduce the levels of fungicides and algicides, using instead the biocidal action of pigments, and thus reducing the adverse impact of biocide leaching into the environment.

Keywords: Latex paints. Biodeterioration. Exterior facades.

13

RSUM Ce recherche porte sur linfluence des pigments sur la biodgradation de peinture externe en latex. Quand la peinture en latex est applique sur des faades externes, soumises laction des intempries et des micro-organismes, cela peut engendrer un processus de biodgradation entranant mme la dtrioration du film sec. Les microorganismes se nourrissent non seulement des composants de la peinture, mais aussi du carbone disponible en prsence dhumidit. Laction de ces micro-organismes peut tre contrle par les biocides et les composants chimiques des pigments. Les biocides ne sont normalement pas ajouts la peinture lors de sa fabrication, il en rsulte moyen terme une biodgradation des surfaces peintes. De ce fait, les pigments sont les seuls agents capables doffrir une rsistance au processus de biodgradation de la peinture. Le but de ce travail a t de mettre en avant le rle des pigments, par lanalyse des performances prsentes par les peintures en fonction du temps dexposition et des diffrentes couleurs (pigments) utilises. 80 plaquettes rectangulaires peintes de 10 couleurs diffrentes, ont t exposes aux intempries pendant 3 ans Florianopolis, Brsil. Les rsultats montrent que les couleurs utilises peuvent tre classes selon leur rsistance la biodgradation. Les plaquettes orientes au Nord ont subit une biodgradation plus forte que celles orientes au Sud. Les couleurs sombres se sont avres plus rsistantes la biodgradation compar aux couleurs claires. La classification des couleurs selon leur vulnrabilit face la biodgradation sest montre assez semblable tant au Nord quau Sud. Lidentification qualitative des microorganismes prsents est un deuxime lment dgag par cette recherche. En plus des champignons, lexistence dalgues a t repre au bout des deux premires annes dobservation. Cette tude montre comment choisir la couleur afin de rduire le processus de biodgradation pouvant ainsi augmenter la dure de vie des peintures. De plus, il est possible de rduire les teneurs en fongicides et algicides en faisant valoir les proprits biocides prsentes dans les pigments. Cela limiterait les impacts nuisibles sur lenvironnement, minimisant la lixiviation des lments polluants.

Mots-cls : Peintures latex. Biodgradation. Faades extrieures.

14

1 INTRODUO

O tema da biodeteriorao das tintas no indito. Pelo contrrio, h pesquisadores trabalhando nele, tanto no Brasil (UEMOTO, SATO, SHIRAKAWA, VANDERLEY, AGOPYAN) como, principalmente, nos Estados Unidos e na Europa (BOULON, GAYLARDE, MORTON) cuja abordagem visa criao de filmes mais durveis. Entretanto, no que diz respeito especificamente relao entre as cores e a biodeteriorao, ainda h muito que se estudar. Na literatura especializada, so raras as referncias sobre o assunto, sendo que o nico trabalho, que foi possvel encontrar, relacionando cores e biodeteriorao, de TURNER, que analisa as conseqncias sobre a pintura do couro. Assim, num contexto em que a influncia da cor sobre a biodeteriorao ainda um assunto pouco estudado, o presente trabalho poder contribuir para o conhecimento do tema, apresentando resultados capazes de indicar a utilizao de cores menos sujeitas biodeteriorao e, portanto, mais durveis. Pintura de fachadas externas com tintas ltex acrlicas base de gua, sobre revestimentos de argamassa cimentcia, continua sendo o acabamento final de maior utilizao atualmente no Brasil. As tintas ltex so empregadas como revestimento de proteo para prevenir a degradao do substrato, promovendo acabamento esttico e decorativo. Normalmente, esse tipo de pintura empregado pelo seu baixo custo, utilizando mo de obra pouco qualificada, pois um procedimento de simples execuo, que proporciona uma relao custo beneficio muito acessvel em contrapartida a seu desempenho satisfatrio. Entretanto, importante ressaltar o fato de que, no Brasil, as tintas so produzidas com a mesma formulao para serem comercializadas e aplicadas em qualquer ponto do territrio nacional. Frente enorme diversidade biolgica e climtica do pas, compreensvel que estas tintas apresentem desempenho desigual e insatisfatrio nas diferentes regies. De maneira geral, tem-se observado cada vez mais a ocorrncia de biodeteriorao em fachadas decorrente do ataque de microrganismos, o que leva a freqentes servios de limpeza e aplicao de nova pintura. Estudos recentes demonstram que a populao de microrganismos contaminantes das pinturas externas constituda por fungos, cianobactrias, algas, lquens e leveduras. Estes microrganismos so capazes de produzir deterioraes irreversveis no filme da tinta (BOULON, 2004), destruindo a pelcula formada,

15

causando muitas vezes seu desprendimento, o que expe o substrato e facilita o acesso da umidade, acelerando o processo (PETRUCCI, 2002), que por sua vez incrementa e acelera a fixao da umidade. A biodeteriorao do ambiente construdo, sobretudo no que respeita s habitaes, um problema srio, pois pode resultar na insalubridade desses espaos, o que se traduz numa inadequao vida humana. A preocupao com doenas relacionadas ao ambiente construdo no nova. O relato que segue, extrado do Antigo Testamento, apresenta a - muito provavelmente - mais antiga referncia conhecida sobre biodegradao de paredes, bem como a descrio do procedimento indicado para sua eliminao. No objetivo de aplicar a lei destinada a combater a lepra, doena associada a bolor ou mofo em residncias, um sacerdote responsvel por exterminar a lepra nas casas, identificando sua presena em covinhas verdes ou vermelhas nas paredes. Ele recomenda a remoo das pedras contaminadas e a raspagem geral das paredes internas, ordenando o lanamento dos dejetos fora da cidade, em lugar imundo. Aps substituir as pedras removidas, recomenda realizao de novo reboco e, se a praga na casa tem estendido, a casa derrubada e todo material igualmente disposto em lugar imundo, fora da cidade. (BIBLIA SAGRADA, 2004, Livro do Levtico, cap.14). A biodegradao se efetiva por meio de um processo biolgico de interdependncia entre diversos microrganismos que geram biofilme (MORTON e SURMAN, 1994). Sob a ao da gua das chuvas e a incidncia de radiao solar, os microrganismos do biofilme degradam carbono, excretando dejetos e enzimas prejudiciais tinta e ao substrato (UEMOTO, AGOPYAN, BRAZOLIN, 1995). Assim a biodeteriorao um fenmeno localizado cuja ocorrncia est diretamente ligada presena e combinao de diversos agentes como: orientao solar, umidade relativa do ar, disponibilidade de nutrientes, porosidade do substrato e formas geomtricas favorveis incidncia de chuva (GAYLARDE, RIBAS e WARSCHEID, 2003). Observa-se que a biodeteriorao age de forma diferenciada nas diversas fachadas de um mesmo prdio, evidenciando o comprometimento seletivo gerido pela maior ou menor presena dos agentes causadores (SATO, UEMOTO, SHIRAKAWA, SAHADE, 2002). Constata-se, ainda, que esta contaminao no se propaga necessariamente de um prdio a outro, mesmo estando prximos. Por fim, observa-se que, do ponto de vista cronolgico, a biodeteriorao no guarda relao direta com o tempo decorrido, podendo surgir nos primeiros meses ou ao longo dos anos, em funo da ocorrncia das diversas variveis determinantes.

16

Os diversos materiais de revestimento externo, utilizados em fachadas, apresentam estruturas porosas diferenciadas estando sujeitos a variaes da umidade relativa do ar e ao do orvalho. Sob a ao dos microrganismos, tais materiais podem ser danificados de forma reversvel ou irreversvel em funo do grau de comprometimento da tinta e do substrato. Na sua forma mais simples, as tintas ltex compreendem ligante, pigmentos, cargas, aditivos e solvente. O ligante produz o filme ao secar por coalescncia e constitudo normalmente a base de acetato vinlico, cloreto de vinila, acrilato, ou emulso de polmeros estirnicos. O pigmento confere a cor, podendo ser de origem inorgnica ou orgnica. As cargas so de origem mineral e conferem massa ao sistema, ocupando os vazios. Sendo os componentes de menor custo, conferem maior economia ao processo. Os aditivos, por sua vez, sempre em baixas propores, respondem por efeitos especficos tais como: conferir propriedades antiespumantes, surfactantes, hidrorepelentes, dispersantes, modificadores de reologia, reguladoras de formao de filme e biocidas. O solvente gua, que auxilia na aplicao e estimula as propriedades secantes. Tintas ltex contem normalmente surfactantes, modificadores de reologia como teres celulsicos, e extensores-argila ou carbonatos de clcio (ALLSOPP; SEAL; GAYLARDE, 2004). Muitas destas matrias primas so nutrientes para a proliferao de fungos e de cianobactrias que causam desfigurao de pinturas externas, inclusive em regies de clima temperado e principalmente nas regies tropicais, onde o problema mais grave (SATO, VITTORINO, AGOPYAN, UEMOTO, JOHN, 1995), conforme ilustra a figura 1.

Figura 1: Exemplo de fachada sul biodeteriorada, em Capoeiras, Florianpolis.

17

As normas tcnicas nacionais sobre tintas prediais so recentes, ou seja, foram publicadas a partir de 1992. Outras esto ainda em elaborao, tendo em vista que essa iniciativa depende do grau de organizao e do interesse dos setores produtivo e acadmico. No mbito nacional, h uma mobilizao em funo das exigncias do Programa Brasileiro da Qualidade e da Produtividade do Habitat (PBQPH). O estudo da biodeteriorao em tintas apresenta um interesse crescente, como foi verificado nos dois ltimos congressos internacionais de tintas da Associao Brasileira dos Fabricantes de Tintas (ABRAFATI). As tecnologias biocidas so desenvolvidas por empresas multinacionais especializadas que, mesmo tendo grande interesse na venda de seus produtos1, no buscam sua adequao ao mercado brasileiro, cujo territrio possui enorme diferenciao climtica, (PAINT & PINTURA, 2007). Entretanto, essa situao comea a se modificar, na medida em que a durabilidade, lastreada pela garantia do produto, est se tornando um argumento de venda e de competitividade entre fabricantes. Alm disso, a qualidade das tintas uma exigncia do consumidor final, sinalizando tambm um avano da normatizao tcnica. Com isso, observa-se que alguns fabricantes j esto lanando tintas mais resistentes biodeteriorao. O momento atual , portanto, estimulante para as pesquisas sobre biodeteriorao de tintas, tanto para os agentes acadmicos, quanto para os da esfera produtiva. Os estudos sobre a biodeteriorao de fachadas esto a cargo no somente de pesquisadores microbiologistas, engenheiros, arquitetos, como tambm de fabricantes de tintas, de materiais de revestimento de fachadas e, ainda, de produtores de biocidas (GAYLARDE, MORTON, 1997). Tem-se um desafio tecnolgico, que consiste em obter a preservao das tintas e do sistema de pintura, para aumentar a vida til do filme, minimizando o efeito da degradao das fachadas.

1.1 Justificativa O tema desta pesquisa surgiu a partir das freqentes observaes realizadas pelo autor ao longo dos ltimos quinze anos em Florianpolis, quando foi possvel perceber que a pintura de prdios apresentava durabilidade varivel em funo do grau de ataque

Conforme verificado no 9 e no 10 Congresso Internacional de Tintas, realizados em outubro de 2005 e de

2007, respectivamente, em So Paulo.

18

biolgico. Para ilustrar a idia, a figura 1 mostra claramente que a parte pintada com cor cermico no apresenta biodeteriorao enquanto que e a cor branca atacada Convm ressaltar, ainda, que no caso de Florianpolis, como zona litornea, a proximidade do mar, com suas caractersticas microbiolgicas especficas, agrega mais um fator causador de biodeteriorao e, conseqentemente, provoca o aumento da sujidade das fachadas externas (COSTA, SILVA FILHO, GREVEN, 2001). Muitos prdios so atingidos de diferentes formas e intensidades, j que a penetrao de umidade nas paredes externas ocorre diferentemente em funo da situao geogrfica e da textura superficial e porosidade. As fachadas na direo sul tendem a ser as mais atingidas, possivelmente pela fraca insolao e pelo vento frio e mido proveniente do sul. Detalhes e ornamentos de fachadas, como peitoris de janelas, pingadeiras, rebaixos e salincias - to presentes na detalhada arquitetura brasileira de fachadas dos sculos XVIII e XIX - podem conduzir a chuva ao solo protegendo o substrato. Em casos extremos, a biodeteriorao pode at mesmo alcanar o ambiente interno, provocando tambm sua contaminao e comprometendo sua salubridade e habitabilidade. Os processos de repintura so freqentemente utilizados na tentativa de solucionar o problema da biodeteriorao. De fato, eles podem restaurar a estanqueidade e a esttica perdidas pelos paramentos, porm apenas mascarando os efeitos da biodeteriorao. A par disso, existe a noo amplamente aceita de que as tintas no apresentam grande durabilidade, e que somente as repinturas freqentes so capazes de manter a boa aparncia externa das fachadas. Nesse contexto, fica fcil compreender o fato de que os fabricantes de tintas no tenham demonstrado especial interesse na produo de tintas mais eficientes, capazes de resistir biodeteriorao. Reforando o conceito dominante, de que as repinturas so necessrias, ficava assim garantido o consumo crescente de tintas. O emprego de biocidas especficos apresenta um custo inicial mais elevado para produo de tintas, pois requer uma identificao precisa dos agentes microbiolgicos atuantes, mesmo para as dosagens com baixos teores de biocidas, que utilizam teores variando de 0,25 a 2%, conforme boletim tcnico do Acticide EPW da Thor Brasil Ltda. As solues preventivas fazem parte da execuo do servio, ao passo que as solues corretivas de remoo, como hidrojateamento e elevao de pH com aplicao de hipoclorito de sdio, embora no tendo custo elevado, sero suportadas pelos usurios dos imveis. Como a qualidade da tinta no muito valorizada na oportunidade da aquisio do imvel, o construtor utiliza produto de custo menor, sem fungicida e/ou algicida, que no capaz de resistir aos ataques microbiolgicos ao longo do tempo. Os efeitos degradantes sobre o filme

19

seco comprometem sua vida til chegando a prejudicar a esttica, conferindo aspecto de sujeira. A identificao preventiva dos microrganismos existentes, a especificao e a dosagem dos biocidas necessrios para neutraliz-los dependem de anlise especializada e no conferem ao produto final maiores riscos de aplicao aos pintores, do que as tintas desprovidas de agentes biocidas para filme seco. A partir da presente pesquisa, obtendo a comprovao de uma correlao entre cor e biodeteriorao, ser possvel aumentar a vida til das pinturas externas, reduzindo a freqncia de repinturas e baixando o custo de manuteno dos imveis. Assim, a utilizao dos pigmentos mais resistentes trar importantes conseqncias econmicas para a populao, em especial para as camadas de baixa renda. Isso poder beneficiar grande parte da populao litornea de Santa Catarina, respeitadas as peculiaridades dos microclimas locais, que poder fazer uso das cores que apresentarem melhor desempenho frente ao intemperismo degradante das fachadas de suas habitaes.

1.2 Objetivos 1.2.1 Objetivo geral Avaliar a influencia determinante dos pigmentos, normalmente utilizados nas tintas ltex, sobre a biodeteriorao do filme seco em fachadas expostas ao intemperismo natural em Florianpolis/SC, por 34 meses. Teve-se por objetivos especficos: - Avaliar os efeitos dos pigmentos e classific-los em relao sua resistncia a biodeteriorao. - Identificar o grau de biodeteriorao das amostras de cada cor de forma comparativa entre as direes geogrficas norte e sul, bem como identificar qualitativamente os microrganismos causadores da biodeteriorao. - Avaliar os diferentes graus de biodeteriorao de cada cor, em funo dos parmetros medidos, como temperatura e composio qumica considerando o comprometimento superficial.

20

- Avaliar a influncia dos componentes qumicos dos pigmentos sobre a biodeteriorao verificada.

1.3 Delimitao da pesquisa Esta pesquisa est restrita s condicionantes ambientais de Florianpolis, Estado de Santa Catarina, Brasil. As concluses aqui obtidas no podero, portanto, serem aplicadas a situaes ambientais com caractersticas diferentes. A avaliao foi limitada a um conjunto de dez cores, num processo de observao com a durao de 34 meses de exposio ao intemperismo no terrao do prdio da Engenharia Civil, no interior do campus da Universidade Federal de Santa Catarina (UFSC).

1.4 Hipteses

1.4.1 Hiptese geral As tintas ltex de uso externo, em funo de suas cores, poderiam apresentar diferentes desempenhos face ao processo de biodeteriorao.

1.4.2 Hiptese subjacente Os pigmentos tm diferentes composies qumicas e contaminantes que podem afetar seu desempenho biodeteriorao. A natureza qumica dos pigmentos pode afetar o desempenho das tintas biodeteriorao.

1.5 Estrutura do trabalho A presente dissertao est estruturada em cinco captulos: Glossrio, Introduo, Reviso Bibliogrfica, Materiais e Mtodos, Resultados e Discusso, e Concluses. Nas pginas iniciais, um glossrio bsico apresentado, com as definies de alguns termos vinculados a tecnologia, produo e propriedades das tintas imobilirias. O Glossrio apresenta o significado de alguns termos tcnicos empregados. O Resumo e a Introduo, alm de conterem as consideraes iniciais sobre o tema de trabalho, apresentam as justificativas, os objetivos, as hipteses e as delimitaes da pesquisa.

21

A Reviso Bibliogrfica aborda a fabricao e a formulao de tintas, preservao da tinta, pigmentos para tintas base gua, formao do filme, absoro de gua pelo filme seco, desempenho das tintas e caractersticas do filme seco. Aborda tambm a pintura externa de edificaes, degradao de pinturas de fachadas, biodeteriorao, contaminao e ataque biolgico em pinturas, radiao solar das cores em fachadas, penetrao e absoro de umidade em fachadas, biofilmes e biodeteriorao, mtodos de deteco de microrganismos e biocidas. O captulo, denominado Materiais e Mtodos, apresenta a formulao da tinta utilizada e identifica o procedimento experimental adotado. Descreve, ainda, as ferramentas e mtodos empregados na identificao da biodeteriorao das amostras e relata sobre a aferio de sua temperatura superficial. Posteriormente, so descritos os resultados obtidos aps quase trs anos de exposio, para ento, nas Concluses, serem correlacionados esses resultados com suas causas provveis. Embora apresentados de forma condensada, os resultados da pesquisa ensejam, ainda, a formulao de observaes conclusivas pertinentes. A ltima parte, Referncias apresenta a origem das citaes apresentadas ao longo do texto, incluindo aquelas buscadas na rede mundial de computadores.

22

2 REVISO BIBLIOGRFICA

2.1 Tintas Conforme veiculado pelo Guia Tcnico Ambiental Tintas e Vernizes, ABRAFATI (2006), a tinta pode ser considerada como uma mistura estvel entre uma parte slida, que forma a pelcula aderente superfcie a ser pintada, um componente voltil, gua ou solventes orgnicos, e uma terceira parte denominada aditivos. Tais aditivos, apesar de representarem pequena participao percentual na formulao, so responsveis pela obteno de propriedades e caractersticas fundamentais a sua aplicao e desempenho. Assim a tinta resultante da formulao de diversos insumos slidos e volteis capazes de definirem as propriedades de resistncia e de aspecto, bem como o tipo de aplicao e custo do produto final.

2.1.1 Fabricao e formulao A automao uma ferramenta de ganho de produtividade e qualidade do produto acabado, melhoria na segurana do trabalho e sade ocupacional, bem como reduo de impacto ambiental. A automao tambm valoriza o funcionrio, que deixa de fazer um trabalho mecnico repetitivo e passa a supervisionar o processo, atravs das informaes disponveis nas interfaces homem e a mquina. A partir da dcada de noventa os grandes fabricantes nacionais de tintas ingressaram na automao industrial. O processo de produo automatizado contnuo de tinta utiliza misturador em linha e acerto de viscosidade ao longo do processo, requerendo investimentos em pesquisa de novos sensores e equipamentos industriais. Tais equipamentos so capazes de medir e controlar as variveis do processo em tempo real, utilizando como tcnicas espectrofotometria, tica, mecnica fina, colorimetria e softwares de superviso e controle. A partir de tanques, ou silos de armazenagem de matrias primas, so feitas adies de resinas, concentrados de pigmentos, adio de aditivos e solventes. O processo pode ser dividido em duas linhas de alimentao que recebem, alternada e independentemente, a introduo das matrias primas automaticamente dosadas, por bombas e vlvulas de liberao em tanques de mistura. Um duto de sada inferior

23

direciona a mistura para o misturador principal, com a tinta produzida sendo conduzida ao tanque de armazenamento. Atravs de um conjunto de fibras ticas, a luz conduzida e recolhida ao passar no filme mido do fluido, aferindo transmisso ou reflexo. Os sinais coletados so direcionados a um espectrofotmetro que calcula variao de cor, poder de tingimento, transparncia e cobertura. Um microcomputador industrial responsvel por todas as tarefas de controle dos dispositivos, comunicao e transmisso dos dados adquiridos. Tal processo flexvel a ponto de ser capaz de produzir lotes de 1.000 a 14.000 litros de tintas, permitindo atender aos pedidos de diferentes volumes. Um sistema de limpeza interna utiliza gs nitrognio para empurrar a tinta do interior da tubulao que aps limpa por solvente bombeado, reduzindo o impacto ambiental No processo tradicional, em bateladas, se faz a pr-disperso num tanque, adicionando-se resina, solventes e aditivos atravs de um sistema de agitao, acrescentando pigmentos para dar cor tinta. Em seguida usa-se um moinho para fazer a disperso final. Passa-se para um tanque maior para acrescentar resinas e aditivos, utilizando um dispersor de Cowles. Numa etapa final feito o acerto da cor, aos encargos de profissional colorista que ao acrescentar pigmentos procura obter a cor padro desejada. Este acerto pode ser demorado e trabalhoso conferindo a cada lote de produo um matiz de cor especifico. Justamente por isso, os diferentes lotes so identificados na embalagem para permitir a realizao de retoques ou continuidade de aplicao mantendo-se o mesmo tom de cor. Na sada do processo feito o envase. Em um processo automatizado e contnuo tudo feito simultaneamente. O processo convencional de produo de tintas em bateladas baseado em tecnologia voltada s analises de qualidade realizadas em laboratrio aps a realizao da produo, ao passo que no processo continuo o controle automatizado. Mesmo com uma dosagem precisa e um processo afinado, se os ingredientes e matrias-primas da formulao sofrerem variaes, o produto final pode no atender s especificaes, necessitando correes e ajustes durante sua produo. Este processo de amostragem, controle de qualidade em laboratrio e correes no produto at sua liberao final, bastante moroso implicando em custos diretos e indiretos de produo. No possvel produzir uma cor de batelada, e sim adicionar uma outra que cancela o efeito da anterior, corrigindo-se de tal forma a cor acrescentando-se concentrados, no previstos na frmula original. A cada correo, acrescenta-se um ou mais concentrados

24

at a obteno da cor final desejada, alterando por sua vez o balano entre pigmentos, aditivos, solventes e resinas, j que o volume do lote fixo. Durante o processo convencional de batelada o produto final pode apresentar poder de cobertura superior ao necessrio, implicando em custos adicionais, pois os pigmentos, como itens nobres da formulao, so de alto custo. O longo tempo da produo e da preparao na troca de cores, perdas, limpeza de tanques, consumo de solventes e sua evaporao so fontes potenciais de poluio. Alm do mais, necessita de grandes reas para produo e uma grande variabilidade na produo final devido a diferenas nas matrias primas e erros em operaes manuais. Em menor escala tambm possvel produzir tinta em volumes de at 200 litros mediante a utilizao de dispersor misturador de alimentao manual.

Os principais insumos utilizados na fabricao de tinta ltex so: 1. Coalescentes so aditivos que auxiliam na reduo da temperatura de formao de filme das resinas prolongando o tempo de secagem, permitindo a formao de filme a temperaturas ambientais baixas prximas a 10 superficial, como aguars para tintas ltex; 2. Dispersantes so produtos que reduzem a atrao polar entre cargas minerais incorporadas ao meio aquoso da tinta, eliminando a formao de precipitados e grumos. Dispersantes impedem a separao e at mesmo a desestabilizao reolgica, melhorando a trabalhabilidade da tinta, reduzindo sua viscosidade atravs da utilizao de menos gua em relao carga mineral, fazendo com que a mistura se torne mais compacta, facilitando a disperso dos minerais. So compostos tensoativos no inicos, cuja formulao definida de forma diferenciada pelos fabricantes; 3. Biocidas so aditivos preservativos para conservar a tinta, dentro de sua embalagem, evitando a proliferao de colnias de bactrias e para evitar o crescimento de fungos e algas no filme seco. Como por exemplo, Octilizotiazolinona (OIT), Dioctilsotiazolinona (DCOIT )-, Carbendazina, Iodopropinil Butil Carbamato (IPBC) - com funo fungicida; Benzisotiazolinona (BIT), Clorometil (CIT), Metilsotiazolinona (MIT )com funo bactericida e Triazina, Diuron, - com funo algicida;
o

C e evitando o fendilhamento

25

4. Emulgadores e Umectantes so aditivos que facilitam a incorporao de cargas ao meio lquido e ajudam a emulsionar toda formulao. Em suspenso, estabiliza a tinta. Impede a separao entre fases liquida e slida. Apresenta propriedade tensoativa reduzindo o ngulo de contato entre a gua e os componentes slidos, fluidificando a mistura. Mantm as caractersticas da tinta at sua utilizao e facilitando tambm sua penetrao no substrato; 5. Antiespumantes so aditivos que evitam a incorporao de ar tinta durante o seu processo de fabricao e durante sua aplicao: normalmente so produtos base de leos minerais ou sintticos, como leo de pinho, leo de silicone ou lcool etlico; 6. Espessantes aumentam a viscosidade da tinta, dando mais corpo e reologia: um exemplo o Cellosize - Hidroxi Etil Celulose (HEC) de origem celulsica. Espessante confere um comportamento tixotrpico, ou seja, quando em movimento, no rolo de tinta ou pincel, apresenta reduo de viscosidade, facilitando seu espalhamento, e quando em repouso recupera viscosidade mais alta. Este efeito permite a aplicao da tinta sem muitos respingos ou perdas, mantendo as cargas minerais em suspenso; 7. Pigmentos so cargas de origem mineral com dimenses reduzidas, variando de 0,25 a 1,50 m, que no se solubilizam em meios lquidos, conferindo cobertura e colorao tinta. Em funo do seu elevado ndice de refrao e opacidade, absorvem e refletem os raios solares incidentes, como dixido de titnio de maior poder de reflexo e opacidade, carbonato e sulfato de chumbo, xido de zinco, litopnio, branco. Sua utilizao est condicionada s seguintes propriedades: sangramento, diluio em meio lquido, poder de tingimento, solidez luz, poder de cobertura, acidez e basicidade, absoro de leo para umectao. Pigmentos podem ser inorgnicos que so mais estveis: aluminatos, azul; cromatos, amarelos; ferrocianetos, marrom, verde, vermelho, amarelo; xidos, amarelo, vermelho, verde, preto; silicatos azul; sulfetos, amarelo, marrom; ou pigmentos orgnicos que so menos resistentes: azul, vermelho; azo pigmentos, amarelo, marrom, vermelho; antraquinonas, amarelo; ftalocianinas, azul e verde; e ndigos, vermelho. Os pigmentos apresentam forma esferoidal, rombodrica ou acicular. 8. Resina o veiculo, suporte ou ligante, responsvel pela formao da camada de filme sendo o agente da reteno de cor, brilho, resistncia ao da gua e produtos qumicos, resistncia abraso e flexibilidade, influenciando a aplicabilidade, secagem e durabilidade. So macromolculas de estrutura qumica complexa e sintetizadas por processos industriais, utilizando calor e catalisadores. Resinas acrlicas: obtidas por esterificao dos cidos acrlicos com alcois, apresentam dureza, flexibilidade e resistncia a agentes qumicos

26

e degradantes do intemperismo, reteno de calor e brilho, reduzindo seu custo sensivelmente e viabilizando sua utilizao comercial. Resinas acrlicas apresentam desempenho superior resina a base de PVA - poliacetato de vinila, conferindo reduo de permeabilidade. 9. Solventes so agentes capazes de diluir e modificar a viscosidade ou consistncia da tinta proporcionando uniformidade na sua aplicao, os mais utilizados so hexilenoglicol e gua; 10. Plastificantes so leos vegetais, como por exemplo leo de mamona, e resinas polimricas de baixa massa molar, conferindo s tintas e vernizes boa flexibilidade para suportarem os movimentos de expanso e contrao do substrato adequando-se s condies de aplicao e desempenho. 11. Seqestrantes so aditivos permutadores de ons para tintas a base gua, agindo sobre a liberao de sais solveis dos pigmentos e da gua catinica: como exemplo pode-se citar pirofosfato de sdio, cristal, e hexametafosfato de sdio, flocos ou p; 12. Estabilizante a amnia usada para estabilizar o espessante, pois deixa o meio alcalino, evitando reao indesejvel do carbonato de clcio, carga, quando em meio cido, que pode liberar gs carbnico formando um gel, capaz de aumentar a consistncia da tinta; 13. Cargas so agregados de origem mineral que apresentam granulometria reduzida ou micronizada que alm de viabilizarem a tinta comercialmente, aumentam seu poder de cobertura, podendo at mesmo interferir na fidelidade de reproduo de cor, aumentam a espessura do filme seco e sua resistncia mecnica. Em tintas imobilirias, as cargas so utilizadas para encorpar a tinta, melhorando a resistncia s intempries e lavabilidade. A combinao balanceada de cargas minerais de diferentes granulometrias pode reduzir o teor de vazios, atravs de melhor preenchimento, formando uma barreira mais compacta reflexo da luz, melhorando o poder de cobertura. Exemplos de cargas: oxido de zinco, carbonato de clcio malha 325-400 mesh, caulim, agalmatolito e cal (FAZANO, 1998). Atualmente as mquinas tintomtricas, utilizadas nas revendas e lojas, permitem a pigmentao da tinta no momento de sua comercializao, a partir de bases prefabricadas industrialmente, resultando em at 6.000 cores, por meio da combinao de 12 at 16 concentrados de pigmentos adicionados por sistema microprocessado. O consumidor escolhe a cor em catlogo, e um operador alimenta o programa de microcomputador com as informaes necessrias produo do produto como base, cor e tamanho da embalagem. Em seguida coloca a tinta base na mquina para receber a dosagem de pigmentos e agitar a massa, promovendo sua homogeneizao. O sistema apresenta vantagens como extensa quantidade

27

de cores, de fcil reprodutibilidade, permitindo ao revendedor trabalhar com estoque reduzido, pois precisa armazenar apenas a tinta base. O sistema funciona como forte ferramenta de marketing permitindo atender qualquer desejo de cor, atraindo os profissionais do ramo e os leigos tambm, muito embora sua estabilidade de cor em exposio ao U.V. no seja das melhores.

2.1.2 Preservao A preservao uma etapa do processo de fabricao da tinta, onde agentes biocidas so adicionados para melhorar a durabilidade da tinta e mitigar ou eliminar a ao dos agentes microbiolgicos. De um modo geral os agentes de preservao so: fungicidas, algicidas e bactericidas. Os fungicidas mais utilizados pela indstria de tinta para preservao do filme seco so: Clorotalonil, iodo propinilbutil carbamato (IPBC), octil isotiazalona, pirxido de zinco. Muitas vezes as algas so confundidas com fungos, especialmente se so algas pretas, marrom ou laranja ao invs do verde comum (BAUMANN, HESSE, POLLKASNER, KUMMERER, KUMPEL, 2000). O crescimento de algas requer alta umidade, um ambiente neutro ou at alcalino, e luz, para permitir os processos de fotossntese. O crescimento das algas facilitado pela presena de minerais existentes na superfcie das alvenarias. Os fungicidas para filme seco no so bons algicidas. Perxido de zinco, alm de ser um fungicida de filme seco, tambm capaz de proteger contra algas, sendo de baixa solubilidade, apresenta tambm baixa lixiviao em ambientes externos. Permanece ativo por mais tempo, de degradao gradual aos raios ultravioletas ( UV ), apresentando eficincia em exposio direta a luz solar por anos, e estvel a altas temperaturas: podendo suportar 100C por at 120 horas (BAUMANN, HESSE, POLLKASNER, KUMMERER, KUMPEL, 2000). Em pinturas ltex um agente sequestrante deve ser usado para preferencialmente quelar-se com o ferro, caso a gua contenha altas concentraes de ons solveis. Como perxido de zinco, que tem ao sequestrante, no altera a colorao final e no provoca acelerao de escamao ou desbotamento, pode ser utilizado tanto para tintas brancas ou coloridas. A dosagem usual de perxido de zinco de 0,1 a 0,5 % em massa de tinta molhada na lata. (BAUMANN, HESSE, POLLKASNER, KUMMERER, KUMPEL, 2000). Para o Instituto de Cincias de Singapura teores ativos de 0,075% de perxido de zinco protege por at 6 anos os filmes secos contra algas e fungos. Entretanto, as formulaes de tintas brancas devem ser avaliadas quanto ao amarelecimento do filme seco,

28

especialmente aqueles contendo resinas polimricas a base de estireno, podendo ocorrer logo aps sua aplicao (BAUMANN, HESSE, POLLKASNER, KUMMERER, KUMPEL, 2000). J os biocidas de filme seco agem na sua superfcie, impedindo o estabelecimento de colnias, ao migrarem do interior para exterior se tornam sujeitos remoo por lixiviao, contaminando o ambiente. As isotiazolonas e formaldedos so bactericidas, de ao dentro da embalagem de tinta, que tambm contribuem para reduzir o pH. Sua utilizao permite reduzir a perda de viscosidade, evita formao de gases, impede coagulao, impede a formao de cheiro de degradao biolgica, evita mudana de cor, impede a ruptura da emulso e formao de colnias na superfcie. As matrias primas, insumos minerais e gua empregados na fabricao da tinta trazem contaminantes orgnicos capazes tambm de alimentar as bactrias (FAZANO, 1998). Os bactericidas so adicionados no incio do processo de produo da tinta para impedir a proliferao dentro da planta industrial estendendo seu poder preservativo ao armazenamento, distribuio at sua aplicao. J os fungicidas e algicidas so adicionados no decorrer do processo produtivo.

2.1.3 Pigmentos De acordo com suas propriedades fsico-qumicas os pigmentos podem ser inorgnicos, com predominncia de elementos metlicos, ou podem ser orgnicos, com predominncia de carbono. O poder de tingimento a propriedade que os pigmentos apresentam de transmitir a sua cor quando misturado com pigmento branco oxido de titnio ( TiO2 ). Seu valor depende no s dos seus atributos intrnsecos, como tambm da formulao da tinta. O poder de tingimento diretamente influenciado pelas propriedades ticas, interao entre o pigmento e o veculo, sistema de disperso e moagem, rea superficial do pigmento, tamanho de suas partculas e concentrao volumtrica de pigmento, (pigment volume content PVC), dado pela relao expressa pela equao 1: PVC = _ _ VP _ VP + VR Onde VP = volume de pigmentos e VR= volume de resina O poder de tingimento a capacidade de um pigmento cobrir um substrato, quando incorporado a uma tinta e estendido sobre a superfcie, formando um filme de espessura uniforme que proporcional ao tamanho da partcula do pigmento. Para pigmentos x 100 (equao 1)

29

de maior dimenso o poder de cobertura ser tambm maior, pois mais eficiente ser o espalhamento da luz. As partculas dos pigmentos tm caractersticas geralmente amorfas e arredondadas em funo da sua moagem, onde perdem as arestas. J alguns pigmentos metlicos possuem uma forma plana com uma dimenso preponderantemente menor que as outras duas. As partculas de pigmento tendem a aglomerar-se como cacho de uvas, atradas por foras de coeso, resultando em tamanho efetivo maior que sua partcula elementar. Quanto menor o tamanho de partcula maior ser a sua rea superficial dificultando sua disperso. Suas dimenses podem variam de 0,1 m a 5 m. Espera-se que os pigmentos tenham solidez luz quando aplicados, que a capacidade dos pigmentos resistirem alterao de cor quando expostos radiao luminosa. A luz do sol contm radiaes de vrios nveis de energia, sendo a radiao ultravioleta a mais energtica e destruidora das molculas de pigmentos. Os raios UV ao incidirem sobre uma partcula de pigmento orgnico causaro uma quebra das ligaes qumicas que compem o grupo cromforo do pigmento. A partir deste momento ocorre desbotamento, perda de intensidade e/ou alterao da tonalidade. Esse ataque ser mais rpido, quanto menos protegidos os grupos cromforos no pigmento estiverem e quanto maior for a incidncia de luz ultravioleta. Quanto menor for o teor de PVC, mais baixo ser o volume de pigmentos e maior o brilho da tinta. Este fator influi diretamente na porosidade do sistema de pintura, resultando em diferenas de permeabilidade, no grau de proteo ao substrato, na resistncia trao, ou alongamento, e na aderncia (UEMOTO, 2007). Conforme o volume de pigmentos da formulao, uma tinta imobiliria classificada em trs tipos: semi-brilho, fosca e acetinada. As diferenas tornam-se uma opo de acabamento. A tinta semi-brilho apresenta acabamento mais perfeito por conter maior teor de resina, implicando em maior custo. A acetinada apresenta brilho mais reduzido e seu custo menor ou idntico ao da semi-brilho. A fosca geralmente de menor custo e no apresenta brilho algum. As tintas semi-brilho so empregadas em superfcies externas e internas, no entanto seu brilho e reflexos so intensos, revelando as imperfeies que o substrato ou o reboco da parede possa apresentar. No acabamento acetinado este efeito indesejado menos presente e no fosco bem mascarado. A teoria tica sustenta que um filme de tinta opaco porque as partculas pigmentadas espalham e/ou absorvem a luz incidente, evitando que ela alcance o substrato. Tintas brancas opacificam por espalhamento da luz enquanto que tintas coloridas refletem sua

30

cor por absoro do espectro correspondente. A reflexo ou desvio da luz se processa por refrao e difrao dos raios da luz que passam atravs ou perto das partculas do pigmento. A refrao ocorre quando um raio de luz incide sobre a partcula do pigmento no filme desviado, porque a luz viaja mais lentamente atravs do alto ndice de refrao do pigmento do que atravs do baixo ndice de refrao do veculo no qual o pigmento branco foi disperso, conforme figura 2. A difrao ocorre quando a luz que passa perto da partcula do pigmento curvada, o que significa que a luz a seguir dispersa em vrias direes. Esse fenmeno determinado no espalhamento da luz em reas adjacentes.

Figura 2: Ilustrao da trajetria da luz incidente sobre pelcula de filme de tinta ltex.

Ao incidir sobre filme de tinta, com pigmento de alto ndice de refrao, a luz apresenta uma trajetria mais curta do que no filme com alto ndice, sem penetrar profundamente, como na figura 2 da esquerda. Enquanto que a da direita representa tinta de baixo ndice de refrao e longa trajetria de luz (FAZENDA, 1995). Ambos os filmes so opacos e brancos, desde que no haja absoro pelas partculas, praticamente toda a luz incidente ser retornada para a superfcie. A mais importante propriedade de qualquer pigmento branco sua capacidade de opacificar e branquear o meio no qual disperso, determinada pelo ndice de refrao, pela estrutura cristalina e pela dimenso das partculas. O titnio apresenta o maior ndice de refrao dentre os pigmentos brancos, 2,71. Os cristais de titnio na forma de rutilo apresentam uma estrutura mais compacta que a forma anfase, justificando sua utilizao na

31

indstria de tintas em funo de seu alto ndice de refrao, maior estabilidade e alta densidade. Pigmentos orgnicos apresentam colorao brilhante, solidez relativa luz, elevada absoro ao leo, e difcil disperso, em relao aos inorgnicos. Comparado com os inorgnicos possuem menor poder de cobertura e baixo peso especfico, obtidos por sintetizao a partir de derivados de petrleo, apresentando cores finais mais vivas e alegres, mas de menor estabilidade. Baixa capacidade de absoro de leo pelos pigmentos uma das qualidades desejadas, conforme teste da NBR 5811/1981, j que deve permanecer integro no interior da tinta para poder refletir a luz fornecendo a sensao de cor desejada sem distores. Os pigmentos devem permanecer inertes para apresentarem melhor rendimento sem desbalancear a formulao. Alto poder de cobertura implica em menor consumo de pigmento e custo. Solidez luz representa a capacidade dos pigmentos em resistir ao dos raios ultavioletas sem perder sua estabilidade de cor (FAZANO, 1998). O volume e a concentrao de pigmentos nas tintas regulam os diferentes nveis de brilho e interferem inclusive na resistncia do produto. As variaes de brilho so calculadas atravs do PVC. Os pigmentos de melhor resistncia s intempries so os de melhor reteno de brilho e tingimento aparente. O rutilo apresenta maior resistncia fotoqumica. Os pigmentos inorgnicos apresentam colorao opaca, so insolveis e de elevado peso especifico, suas cores so de pouca expresso e brilho e grande estabilidade, conforme tabela1. Os pigmentos a base de chumbo tiveram sua utilizao muito restrita nas tintas imobilirias no Brasil pela Lei N 11.762 de 1 de agosto de 2008, que limitou sua participao a 0,06% em massa.

Tabela 1: Caractersticas dos pigmentos mais usados em tintas

Nomedo pigmento dixidode titnio

negrodefumo

Cor
branco

Origem

Caractersticas

Tipo
inorgnico

preto

reaoentreilmenitae altaopacidade,inrcia cidosulfrico qumica, Carbonoamorfoe combustoincompleta dehidrocarbonetossob manomtricocomrea baixosteoresde superficialextremamentealta oxignio emrelaoaovolume

Inorgnico

32

ContinuaoTabela1:Caracteristicasdospigmentosmaisutilizadosemtintas

Nomedo pigmento
azulcobalto amarelode cromo alaranjadode cromo

Cor
azul

Origem
calcinaodeoxidode cobaltoehidrxidode alumnio reaoentrenitratode chumboedicromatode potssio cromatodechumbo

Caractersticas
muitoresistenteaocaloreluz baixaabsorodeleo,peso especificoelevadoeinsolvel baixaabsorodeleo,peso especificoelevadoeinsolvel insolvel,altopesoespecificoe boaretenodebrilho levementesolvelemgua boasolidezaluz,resistnciaa luzehigroscpico,baixa resistnciaalcalis baixaresistnciaaalcalinidade

Tipo
inorgnico

amarelo laranja

inorgnico inorgnico inorgnico inorgnico inorgnico

soluodesulfato, alaranjadode laranja molibidatoecromatode molibidato vermelhoclaro chumbo amarelode amarelo reaoentreoxidode zinco esverdeado zincoecidosulfrico reaoentreferrocianeto azuldaPrssia azul desdio,sulfatoferrosoe sulfatodeamnio misturadeamarelo verdede verde cromocomazulda cromo Prssia origemmineral:limonita, amarelo, hematita,oligisto, vermelho, oxidodeferro magnetita,ou pretoe sintetizadosapartirde marrom sulfatodeferro oxidodecromo dicromatodesdiocom verde verde enxofreoucarbono silicatoresultanteda azul calcinaodamisturade azulultramar esverdeadoe argila,silicatos,sulfatode avermelhado sdioeenxofre amarelo sulfetode cdmio,enxofre,selnioe alaranjado cdmio zinco claro sulfoseleneto vermelhoe selnioesulfetode decdmio marrom mercrio azicos vermelho, laranjae amarelo amarelo Sintetizadosapartirde umsaldiaznioeum fenol

inorgnico

Altopoderdecobertura, opacidadeelevada,baixa absorodeleo resistenteacidos,lcalisluze calor resistenteaaodecidos, resisteacimade350C,atxico einsolvel insolvel,resisteaocalore lcalis bastantetxico

inorgnico

inorgnico

inorgnico

inorgnico inorgnico

amarelonquel

ftalocianinade cobre cromatode zinco fosfatode zinco

azul,verde

amarelo branco

coresvivas,notxico, resistemafungosealguns chegamaapresentarao fungicida,solidezaluz boasolidezaluzeresistnciaa pigmentometalizado cidoselcalis,solidezao sangramento altaresistnciaaluz, estabilidadeaocalore parcialmenteclorado resistnciaqumicatendncia aobronzeamento dicromatodesdio,oxido poderanticorrosivopela dezinco,cidoclordrico liberaodeons,primers cidofosfrico,xidode poderanticorrosivopela zinco, liberaodeons,primers

orgnico

orgnico

orgnico

inorgnico inorgnico

33

As tintas so identificadas conforme o ndice de PVC em alto brilho, PVC de 20-25%; semi-brilho PVC de 30-35 %; acetinada PVC de 40-45% e fosca PVC de 50-55% (ALVES, 2002). Portanto o PVC de grande importncia na qualidade do produto alm de ser o principal responsvel pelo aspecto de acabamento e brilho da pelcula. Ressalta-se ainda que os pigmentos nos sistemas de pinturas podem sofrer o processo de eflorescncia ou migrao que uma recristalizao do pigmento na superfcie do filme de tinta. O pigmento mesmo sendo removido pode se formar novamente, sendo percebido o fenmeno atravs de um ligeiro bronzeamento que lentamente se intensifica at formar uma camada pulverulenta de pigmento sobre o filme de tinta.

2.1.3.1 Dixido de titnio

Este pigmento inorgnico foi introduzido nas indstrias de tintas em 1920 e o pigmento branco mais utilizado produzido atualmente, com produo mundial anual de 3,0 milhes de toneladas. Da produo total, mais de 60% consumida pela indstria de tintas em funo do seu elevado poder de cobertura, resistncia luz e dispersabilidade. Sua fabricao, a partir de ilmelnita, (FeTiO3) e cido sulfrico, realizada pelo processo cloreto que est em ascenso, pois ecologicamente correto. J o processo sulfato gera resduos contaminantes de oneroso custo de tratamento, podendo ambos sintetizar a forma cristalina rutilo, de melhor poder de cobertura e por isso utilizada na produo de tintas. Dixido de titnio ao mesmo tempo em que confere a cor branca e torna a tinta opaca tambm um potente fotocatalisador, capaz de romper quase todos os compostos orgnicos. Durante os anos 70 cientistas comearam a dar-se conta da capacidade do titnio em absorver radiao U.V. e da reao com vapor de gua para produzir oxignio, podendo ser usado para criar superfcies auto-limpantes. Quando o titnio exposto a radiaes U.V. de comprimento de onda inferior a 385 nanmetros e na presena de vapor de gua, duas substancias altamente reativas so formadas: radicais hidroxlicos [OH] e ons superxidos [O
2 1

], capazes de atacar at clulas vivas. A indstria norte americana fabrica tijolos revestidos

por micro camada de dixido de titnio para utilizao em hospitais, ambientes de uso publico e locais onde a limpeza vital, assim como em tetos de difcil acesso. Primeiramente ele pode transformar material orgnico em dixido de carbono e gua. Quando a matria orgnica entra em contato, na superfcie do tijolo, com o dixido de titnio e a gua so produzidos radicais hidrxidos, de curta vida, capazes de romper a membrana das clulas danificando e causando

34

sua morte. Os ons superxidos, de vida longa, penetram na membrana celular por sua carga negativa. Os tijolos tratados com dixido de titnio mataram 99,99% das bactrias Staphylococcus aureus, Escherichia coli, que so resistentes penicilina, em uma hora (FRAZER, 2001). Outro efeito a capacidade da superfcie do tijolo, com dixido de titnio, de atrair mais do que repelir a gua: super hidrofilicidade. Geralmente as gotas de gua formam na superfcie cermica um ngulo de contato de 43, sendo considerados hidrofbicos. Ao longo do tempo os contaminantes coletados na superfcie do tijolo comum so aprisionados dentro das gotas. Na superfcie fotocataltica exterior o ngulo de contato de s 7. Isto significa molhabilidade superficial e enxge mais uniforme. A gua escorre mais, levando embora os contaminantes da superfcie. Tornando a superfcie auto-limpante pela ao da gua da chuva (FRAZER, 2001). Este o principio das modernas tintas auto-limpantes. Dixido de titnio tambm utilizado em pavimentao de rodovias onde capaz de transformar as emisses veiculares em substancias atxicas e ambientalmente absorvveis. utilizado tambm no tratamento do ar para evitar proliferao de microrganismos em frutas, vegetais e flores em depsito. Pode ser usado como descontaminador de gua tambm (FRAZER, 2001).

2.1.4 Formao de filme Aps a aplicao da tinta sobre a superfcie, o solvente gua evapora e a resina forma um filme polimrico termofixo que manter as cargas e pigmentos unidos conferindo aderncia ao substrato, conforme figura 3.

Figura 3: Ilustrao da coalescncia: estgios da formao de filme

35

A formao de filme um fenmeno fundamental em tintas a base de emulso, pois determinante de suas propriedades finais. A formao da pelcula ocorre por coalescncia, fenmeno fsico, sem reaes qumicas, determinado pelos seguintes estgios. Os estgios principais na formao da pelcula so: a) primeiro estgio: perda de gua por evaporao, fenmeno de superfcie, e absoro pelo substrato, as partculas polimricas tendem a se fundir entre si, coalescer. necessria a aplicao prvia de um selante para regular a absoro inicial do substrato e permitir a homognea formao de filme. Com a sada da gua as partculas tendem a se aproximar fundindo-se, formando-se ento um gel irreversvel, no mais emulsionvel pela gua, reduzindo-se sensivelmente a velocidade de sada da gua. b) segundo estgio: temperatura mnima de formao de filme TMFF - aquela abaixo da qual a pelcula no adequadamente formada, depende da composio polimrica, da presena de plastificantes e coalescentes. TMFF deve sempre ser inferior temperatura ambiente durante a aplicao e secagem da tinta. c) terceiro estgio: coalescncia ao das foras eletrostticas e de tenso superficial, que atravs dos glicis reduzem a velocidade de evaporao, fazendo com que a emulso adquira estrutura de gel, imobilizando e aproximando as partculas entre si, tornando a partir de ento irreversvel o processo. d) quarto estgio: o tamanho das partculas afeta diretamente a formao de filme, pois interfere na capilaridade, ou formao de vazios, sendo inversamente proporcional velocidade de evaporao da gua. Solventes miscveis em gua, com menor velocidade de evaporao, como etilenoglicol, propilenoglicol e hexilenoglicol, ajudam a manter a superfcie aberta para a sada da gua proveniente do interior da pelcula em formao. A formao homognea do filme, e sua conseqente estabilidade mecnica, devem ocorrer sob temperaturas inferiores temperatura de transio vtrea- Tg. Tg significa a temperatura de passagem do estado vtreo ou quebradio para o estado fsico semelhante ao da borracha, sem mudana de fase, e fornece indicaes quanto dureza e flexibilidade das pelculas (UEMOTO, AGOPYAN, 1997). Quando ocorre absoro muito rpida de gua pelo substrato pode ser gerado um filme descontnuo, fissurado ou at mesmo ocasionar dificuldade de aplicao.

36

2.1.5 Absoro de gua pelo filme seco

A influncia da relao PVC/CPVC, contedo volumtrico de pigmento por contedo volumtrico crtico de pigmento, na sujidade de um filme de pintura deve apresentar duas caractersticas especificas em relao gua: hidrorrepelncia ao intemperismo e permeabilidade ao vapor de gua. O CPVC, critical pigment volume content, a concentrao mxima em volume de pigmentos que o ligante da tinta consegue envolver preenchendo todos os interstcios e formando filme continuo (AMARO, 2007). Aumentando-se o teor de ligante, diminui-se o teor de PVC, cresce a hidrorrepelncia o que modifica o aspecto superficial da pintura, devido ao melhor preenchimento das aberturas intergranulares do filme de tinta. Isto melhora a resistncia sujidade, promovendo conseqentemente a resistncia a biodegradao. Ao contrrio, a reduo da quantidade de ligante, e conseqente aumento de PVC, melhora a permeabilidade ao vapor de gua e reduz os riscos de formao de bolhas. Estas duas propriedades, opostas por natureza, podem coexistir na mesma tinta somente por ajuste na formulao, equivalendo relao PVC/CPVC prximo a 1, (BOULON, 2004). A alterao desta relao determinante da sujidade da tinta aplicada. A tinta ltex que formulada sob baixo PVC, mais sensvel a biodegradao do que tintas a base solvente. No entanto, se estas mesmas tintas base gua forem formuladas com 0,65-0,70 de relao PVC/CPVC, a biodeteriorao reduzida. No entanto, a permeabilidade do filme ao vapor de gua tambm diminui, limitando sua utilizao, pois dificulta o equilbrio de umidade necessrio entre o meio e o substrato, (BOULON, 2004), como no caso deste estudo onde o PVC variou de 0,53 a 0,72. Sobre o filme de tinta seco a umidade e o mofo formam uma combinao provocando sujidade. Sujeira sobre a pintura um agravante da biodeteriorao, pois ajuda o mofo a crescer. O conhecimento do processo de sujidade nas pinturas pode ajudar a limitar a biodeteriorao, assim como o tempo de reteno de gua determinante da sensibilidade das pinturas biodeteriorao. identificada uma tolerncia seletiva das tintas aplicadas em relao aos fungos existentes no ambiente e os identificados em amostras, ou seja, comprova que as tintas admitem ataque de apenas algumas espcies de fungo, (BOULON, 2004). Nos estudos de BOULON foi identificada a preferncia dos fungos amostrados por espessantes celulsicos, recomendando sua substituio por espessantes acrlicos sintticos mais resistentes. Foi tambm comprovada experimentalmente a ao biocida do ZnO, como pigmento/carga. A sujidade foi correlacionada com o tempo de reteno de gua e o tipo de

37

ligante nas tintas concluindo que quanto menor for a reteno de gua maior ser a sua resistncia ao sujamento, e, portanto biodeteriorao. Este estudo de BOULON comprovou a maior suscetibilidade a biodeteriorao em tintas de ligante polimrico ltex do que com ligantes polimricos a base solvente, justamente em funo de sua menor reteno de gua. 2.1.6 Desempenho das tintas Em termos de proteo ao substrato e durabilidade, as principais caractersticas requeridas das tintas de uso externo so a seguir elencadas. A adeso ao substrato a mais importante, pois caso no seja obtida todas as outras propriedades de proteo perdem significado. O tipo de resina utilizada, o nvel de sensibilidade gua de ingredientes afinadores e surfactantes, e as condies de preparao prvia do prprio substrato a ser pintado so fatores influentes na adeso. Proteo do substrato penetrao de gua ou umidade por trs tambm critico na preservao da adeso do filme de tinta, pois pode resultar em estufamento. A resistncia ao craqueamento em parte funo da flexibilidade do filme, que precisa expandir-se e contrair-se com as mudanas de temperatura e umidade, acompanhando as deformaes do substrato. Tintas ltex devem apresentar boa resistncia, pois apresentam alto grau de adesividade e flexibilidade, proporcionados pela resina. A resistncia alcalinidade importante quando se pinta substratos de alvenaria revestidos a base de argamassas cimentcias que proporcionam substrato muito alcalino, podendo degradar a resina de tintas ltex. O resultado pode ser mudana de cor e deteriorao do filme. Dessa forma faz-se sempre necessria aplicao de uma demo de selador, para criar uma interface, bem como aguardar os 28 dias de hidratao do cimento. A resistncia das tintas radiao U.V. est diretamente vinculada natureza dos pigmentos, do teor e qualidade da resina utilizada. Pigmentos inorgnicos, que produzem cores de aspecto menos agradvel, apresentam maior estabilidade, com menor alterao de cor. Pigmentos orgnicos, que produzem cores de aspecto visual mais agradvel, apresentam menor estabilidade, com maior alterao de cor. A ao do U.V. pode provocar a quebra das ligaes polimricas da resina estirenada provocando a calcinao da pelcula externa que ser facilmente lixiviada pela gua das chuvas, degradando o revestimento. Aditivos absorvedores de U.V. so atualmente utilizados para melhorar o desempenho das tintas ltex. A resistncia gua proporcionada pelo filme superficial formado atravs da estanqueidade gerada, sendo a resina acrlica estirenada e a parafina liquida os principais agentes promotores da hidrorrepelncia. O filme de tinta seco deve ser semipermevel, permitindo somente a passagem de vapor.

38

Segundo a, Associao Brasileira dos Fabricantes de Tintas, ABRAFATI, 300 fbricas de tintas estavam em operao no Brasil durante 2008, empregando 17 mil pessoas, faturando R$ 2,95 bilhes e produzindo 1,13 bilhes de litros de tinta. O segmento tintas imobilirias representou 77% da produo e 60% do faturamento anual. Em estudo de SILVA e UEMOTO 2005, constatado que apesar dos elevados volumes de produo e recursos financeiros envolvidos, at 2005, no existiam critrios de desempenho para a escolha da tinta. Somente o preo e informaes obtidas em catlogos de fabricantes eram considerados pelos consumidores. O mesmo estudo classifica as tintas ltex em trs categorias evidenciando o teor de resina como fator de variao de preo bem como indicando as propriedades de desempenho, dentro de faixas criticas (SILVA, UEMOTO, 2005). Tal classificao foi incorporada a NBR 15079/2008 que estabelece requisitos mnimos de desempenho de tintas ltex nas cores claras. Na tabela 2 so relacionadas as principais normas tcnicas nacionais da ABNT, para controle das tintas imobilirias e do sistema de pintura.
Tabela 2: Normas tcnicas de tinta
CdigoABNT NBR NBR NBR NBR NBR NBR NBR NBR NBR NBR NBR NBR NBR NBR NBR NBR NBR NBR NBR NBR NBR 12.554 11.702 13.245 14.941 14.942 14.943 14.944 14.945 14.946 15.077 15.078 15.079 15.299 15.301 15.302 15.303 15.304 15.311 15.312 15.313 15.314 TITULODASNORMASTintasparaedificaesnoindustriais Terminologia Classificao Procediementos DeterminaoderesistnciaafungosemplacasdePetri Determinaopoderdecoberturadetintaseca Determinaopoderdecoberturadetintamida Determinaodaporosidadeempelculadetinta Determinaodograudecraqueamento DeterminaodedurezaKonig Determinaodacorediferenadecorpormedidainstrumental Determinaodaresistnciaaabrasomidasempastaabrasiva Requisitos mnimos de desempenho tinta ltex econmica nas cores claras Determinaodebrilho Determinao de resistncia ao crescimento de fungos em cmara tropical Determinaodograudecalcinao Determinaodeabsorodeguademassaniveladora Avaliaodemanchamentoporgua Determinaodotempodesecagempormedidainstrumental Determinaodaresistnciaabrasodamassaniveladora Procedimentos bsicos para lavagem, preparo e esterilizao em anlisesmicrobiolgicas Determinao do poder de cobertura em pelcula de tinta seca por extenso Publicao 1992 1995 1995 01/04/2003 01/04/2003 01/04/2003 01/04/2003 01/04/2003 01/04/2003 31/05/2004 31/05/2004 31/05/2004 30/12/2005 30/12/2005 30/12/2005 30/12/2005 30/12/2005 30/12/2005 30/12/2005 30/12/2005 30/12/2005

39

ContinuaodeTabela2:Normastcnicasdetintas Cdigo ABNT NBR NBR NBR NBR NBR NBR 15.315 15.348 15.380 15.381 15.382 15.458 TITULODASNORMASTintasparaedificaesnoindustriais Determinaodoteordeslidos Requisitosmassaniveladora ResistnciaradiaoUV/condensaodeguapormtodoacelerado Determinaodograudeempolamento Determinaodamassaespecifica Avaliaomicrobiolgicadetintas Publicao 30/12/2005 30/04/2006 24/07/2006 17/07/2006 17/07/2006 15/01/2007

CompiladoporKaiLohUemotonolivroMateriaisdeConstruoCivil,capitulo44,pginas32e33.

Por iniciativa do Ministrio das Cidades, O Programa Setorial da Qualidade de Tintas Imobilirias, vinculado ao Programa Brasileiro da Qualidade e Produtividade do Habitat, iniciou a partir de junho 2004 quando da publicao da NBR 15079 Tintas para construo civil. Iniciou assim a especificao dos requisitos mnimos de desempenho de tintas para edificaes no industriais tinta ltex nas cores claras, pela Associao Brasileira de Normas Tcnicas, ABNT, definindo padres legais de qualidade. A produo e comercializao em consonncia com as normas tcnicas so reguladas pelo artigo 39 do Cdigo de Defesa do Consumidor, que prev punies tanto para o fabricante do produto no conforme, como para os responsveis pela sua comercializao. A classificao da tinta ltex como econmica, standard ou premium regulada pelo desempenho aferido no atendimento mnimo s especificaes da NBR 15079/2008, que obriga a utilizao desta nomenclatura de identificao nas embalagens fazendo referencia a esta norma. O arranjo institucional analisa hoje a conformidade submetendo amostras de tinta, inclusive de fabricantes no participantes do programa, aos seguintes ensaios de controle, conforme NBR 15079/2008: - Determinao do poder de cobertura de tinta seca atravs de ensaio, regulado pela NBR 14942/2003, medindo a rea mxima aplicada por um litro de tinta que deve ser de no mnimo 4,00 m2/litro para tinta ltex econmica, 5,00 m2/litro para ltex standard e 6,00m2/litro para ltex premium. Determinao do poder de cobertura de tinta mida atravs de ensaio regulado pela NBR 14943/2003, medindo a capacidade de uma pelcula de tinta impedir a visualizao do substrato imediatamente aps sua aplicao sobre cartela, devendo ser no mnio 55% para tinta ltex econmica, 85% para ltex standard e 90% para ltex premium.

40

- Determinao da resistncia abraso mida sem pasta abrasiva, segundo a NBR 15078/2004, medindo o nmero de ciclos necessrios para a remoo da tinta em no mnimo 80% da rea percorrida pela escova, devendo alcanar no mnimo 100 ciclos para tinta ltex econmica. - Determinao da resistncia abraso mida com pasta abrasiva, segundo NBR 14940/2004, medindo o nmero de ciclos necessrios para obteno de um desgaste na forma de uma linha continua sobre um ressalto na pelcula de tinta, devendo alcanar no mnimo 40 ciclos para ltex standard e 100 ciclos para ltex premium. O estabelecimento inicial de alguns parmetros mnimos de desempenho para as tintas reconhecido pelo mercado mais como um apelo comercial do que um referencial tecnolgico, j que tais parmetros so insuficientes para promover qualificao condizente com os padres desejveis ou internacionais. Para conferir maior credibilidade deveriam ser adotados parmetros de desempenho mais elevados e adequados ao nosso clima tropical. At o momento no existem conhecimentos aprofundados e suficientes quanto ao uso das tintas ltex empregadas na proteo de substratos cimentcios em fachadas externas e da sua eficincia contra ataques de microrganismos em clima subtropical.

2.1.7 Caractersticas dos filmes secos

A resina o agente formador de filme ou pelcula, juntamente com o pigmento e solvente. As tintas base de gua, alm de serem mais permeveis gua, so mais susceptveis a ataques biolgicos em funo de nutrientes disponveis na sua formulao como aditivos estabilizadores e espessantes de origem celulsica. O acabamento final deste tipo de tinta apresenta rugosidade superficial suficiente para proporcionar maior facilidade de depsito de sujeiras e de materiais orgnicos, promovendo sua biodeteriorao. O pigmento tambm sofre degradao, principalmente os de base orgnica, enquanto que os inorgnicos, formulados a partir de xidos minerais, so mais resistentes. A exposio ao intemperismo modifica as propriedades das tintas, provocando alterao da cor e brilho, aumento de permeabilidade e reduo da flexibilidade da pelcula. A oxidao leva formao de ligaes cruzadas de oxignio dificultando a deformao elstica da pelcula impedindo o acompanhamento da contrao e expanso do substrato, resultando na formao de microfissuras (UEMOTO, AGOPYAN, 1997).

41

2.1.8 Pintura externa de edificaes

A pintura externa de edificaes a soluo de acabamento final mais empregada em decorrncia de seu baixo custo e desempenho satisfatrio, pelo menos durante os primeiros anos. Em funo de sua facilidade de aplicao nem sempre as melhores prticas so empregadas provocando patologia que, aliada a algumas deficincias intrnsecas s tintas e vcios construtivos, contribuem para reduzir sua vida til. A constante exposio das tintas aos agentes atmosfricos e poluentes, o seu envelhecimento natural e a adoo de sistemas de pintura inadequados originam a degradao do revestimento e o aparecimento de anomalias que comprometem o desempenho esttico e de proteo. A retrao dos sistemas de revestimentos externos a base de argamassa, que ocasiona o aparecimento de fissuras e trincas, termina atingindo a pelcula do filme seco, gerando pontos suscetveis a maior ataque biolgico. Tais fissuras acumulam umidade e podem ser colonizadas por fungos e algas causando seu escurecimento e comprometendo a esttica da fachada. Mesmo as camadas de repinturas esto tambm sujeitas ao mesmo ataque. Alm do mais os substratos porosos de argamassa podem sofrer impregnao de partculas e produtos responsveis por manchas, cuja tentativa de remoo, mediante processo inadequado, pode provocar sua diluio facilitando sua penetrao e ampliando a rea manchada, formando halos antiestticos (BOLORINO, CINCOTTO, RITTI, 1995).

2.2 Degradao de pinturas de fachadas O envelhecimento prematuro das pinturas est vinculado s condies de exposio, aos agentes climticos, horas e ngulo de exposio, a localizao da edificao onde o revestimento se encontra aplicado como zonas costeiras, rurais ou urbanas, so determinantes para durabilidade dos ligantes. De acordo com HESS (1973), o envelhecimento de uma pelcula traduz-se, pelo embaamento ou matizao, provocada pela perda de matria, seguido por pulverulncia. Desta forma, os pigmentos desprovidos de ligante so gradualmente expostos aos agentes atmosfricos e so removidos por lixiviao. O controle da durabilidade de um revestimento est diretamente relacionado elasticidade, a dureza, a aderncia, a resistncia luz e a sua capacidade de aumento de volume (SCHEIBER apud HESS, 1973). A capacidade de resistncia s condies

42

atmosfricas varia com a forma de aplicao, as condies de exposio e o clima. As superfcies de um mesmo edifcio, e por vezes no mesmo pano, no esto sujeitas s mesmas condies de exposio, sendo recomendvel aplicao de tintas com diferentes formulaes, visando oferecer melhor resistncia aos agentes atmosfricos, nas superfcies de exposio mais gravosa. A exposio precoce de um revestimento recente reduz sua durabilidade. Um dos fatores que origina anomalias a variao das tenses ao longo da superfcie, decorrente de variaes de temperatura e de concentrao da tinta originada durante o processo de secagem dos filmes, induzindo sua movimentao das regies de tenses mais baixas para as mais altas. A viscosidade da tinta se ope quelas tenses sendo capaz de reduzir ou eliminar as movimentaes, prevenindo anomalias de aparncia. A relao entre as tenses de superfcie e a viscosidade, aliada formulao da tinta, preparao da superfcie, s caractersticas e ao estado do substrato, determinam a qualidade e a durabilidade do revestimento superficial (LOPES, 2004).

2.3 Biodeteriorao Em Introduo a biodeteriorao, os autores DENNIS ALLSOPP, KENNETH SEAL e CHRISTINE GAYLARDE (2004), enfatizam que biodeteriorao, um termo que s tem 40 anos, afeta a vida do ser humano degradando materiais. O primeiro autor a definir biodeteriorao foi HUECK (1965/68): qualquer mudana indesejvel nas propriedades de um material causada pela atividade vital de organismos. MORTON e SURMAN (1997) definem biodeteriorao como o estudo da deteriorao dos materiais de importncia econmica pela atividade biolgica vital dos organismos, apud HUECK, 1965, sendo assim classificada: - Processo mecnico: o material resulta degradado pela atividade do organismo como seu deslocamento ou crescimento; - Biodeteriorao por assimilao qumica: forma mais freqente, quando um material degradado em funo de suas propriedades nutritivas, como a degradao da celulose, por exemplo; - Biodeteriorao qumica por descarte: quando ocorre uma avaria pela produo e excreo de metabolitos, que pode corroer ou pigmentar o material; - Esfarinhamento a forma de biodeteriorao que ocorre quando a simples presena de um microrganismo, ou de seus excrementos, o torna inaceitvel. Biodeteriorao microbiana pode ento ser definida como a deteriorao de materiais por microrganismos. A

43

participao de enzimas hidrolizantes microbiais considerada como sendo a maior fora bioqumica destrutiva neste processo de degradao. Os estragos provocados pela biodeteriorao muitas vezes no so a ela creditados, sendo mascarados ou desconsiderados seus verdadeiros custos, assim classificados: a) custos de preveno, fsicos: desidratao ou resfriamento; qumicos: adio de biocida ou preservativo. b) custos de reposio, substituio do material avariado por outro novo de baixo custo. Vlido somente quando seu custo for inferior ao custo de preveno. c) custos de reparao, adoo de medidas restauradoras do material para aproxim-lo das condies originais, cujo custo dever ser inferior ao de reposio. d) custos de litgio, discusso judicial para apurar responsabilidades e definir indenizaes, que ultrapassaro o valor das perdas havidas. Em Introduo a biodeteriorao, os autores DENNIS ALLSOPP, KENNETH SEAL e CHRISTINE GAYLARDE (2004), propem uma nova metodologia de aferio da biodeteriorao: 1.- selecionar os tipos de materiais de sabida suscetibilidade a biodeteriorao, como madeira, tinta, adesivos, fibras txteis naturais, papel, material de embalagem e armazenamento de comida; 2.- estimar um percentual de perda provocado pela biodeteriorao, 1%; 3.- Achar o valor anual das mercadorias produzidas, em qualquer nvel, local, nacional ou mundial; 4.- Calcular 1% deste valor, uma larga soma de dinheiro est envolvida. Estes clculos fornecem um indicativo da importncia da preveno da biodeteriorao que, no caso da produo nacional de tintas em 2008, a perda seria de R$ 29.500.000,00. Tintas so usadas como revestimento de proteo para prevenir a degradao ambiental do substrato e promover um acabamento decorativo. Muitas matrias primas integrantes da formulao da tinta fornecem nutrientes para bactrias e fungos, tornando as tintas suscetveis biodeteriorao. As tintas, a base gua mais do que a base solvente, so vulnerveis dentro da embalagem e depois tambm no filme seco aplicado. As bactrias costumeiramente encontradas dentro das embalagens de tinta, cujo pH varia entre 8 e 9,50, so majoritariamente as Pseudomonas, em 75% das determinaes. Os efeitos principais do ataque bactericida so gerao de gases e odores estranhos, variao de viscosidade, faseamento ou separao entre fase lquida e slida, alterao de pH, descolorao e crescimento de colnias de bactrias na superfcie da tinta. Qualquer um destes sintomas torna o produto inutilizvel. A perda de viscosidade tem recebido mais ateno ao longo dos anos. Sua manuteno em emulses determinante das propriedades de

44

aplicao. Os espessantes mais utilizados so de origem celulsica como hidroxietilcelulose, e esto sujeitos a degradao por hidrolise enzimtica na presena das bactrias. A fermentao celulsica por bactria resulta em gases capazes de estufar a embalagem, podendo eventualmente at levantar sua tampa. A fonte de contaminao pode ser proveniente das matrias primas, do fornecimento de gua, ou dos equipamentos utilizados. Cuidados de higiene e limpeza, bem como sistemas de monitoramento podem controlar a contaminao. A resina, como emulso de polmero ltex, pode participar em at 40% da formulao de uma tinta Premium, e a maior fonte potencial de nutrio e contaminao. Uma tinta ltex contm, alm do polmero, surfactantes, colides, antiespumantes, resduo de monmeros, agentes de tamponamento, e agentes catalisadores. O pH vai variar de 4,5, no caso de acetato vinlico, at 9, para estireno acrlico, provocando o crescimento de muitos tipos de fungos e bactrias. Os maiores contaminantes neste pH cido so o fungo Geotrichum candidum e a bactria Acinetobacter sp. Sob pH alcalino as bactrias do gnero Pseudomonas so predominantes nas tintas. Crescimento de microrganismos em filmes de tinta ocorre tanto em superfcies externas como internas de prdios, podendo ocorrer tanto em tintas emulsionadas como em alqudicas. Externamente o problema maior nos trpicos, onde fungos e cianobactrias causam desfigurao nos sistemas de pintura. A identificao de um processo de ataque ao filme de tinta dificultada em funo de trs processos que podem estar atuando: O organismo pode estar utilizando ou consumindo diretamente um componente da tinta; O organismo pode estar vivendo na superfcie suja e produzindo um pigmento que absorvido pela tinta; O organismo pode estar colonizando o substrato e provocando erupes no filme, como no caso da madeira. Talvez os agentes biodeteriorantes mais importantes sejam os fungos que produzem esporos escuros, como os dos gneros Aureobasidium, Cladosporium, Alternaria e cianobactria escurecedora. As algas e cianobactrias so particularmente importantes como deteriorante esttico dos filmes de tinta. Pesquisas realizadas tanto no sudeste da sia e Amrica do Sul demonstram a natureza onipresente das espcies de algas e cianobactrias achadas sobre superfcies pintadas (ALLSOPP, SEAL, GAYLARDE, 2004). O sucesso destes gneros na colonizao de filmes de tinta devido combinao de tolerncia com alta temperatura, dessecamento peridico, e radiao U.V.. Outros microrganismos formam uma

45

sucesso de colonizao, e ento parece que um ecossistema existe na superfcie do filme acarretando os efeitos e deterioraes observadas (ALLSOPP, SEAL, GAYLARDE, 2004). As tintas quando especialmente formuladas, como de borracha clorada, inibem crescimentos microbianos. Elas so utilizadas onde h um alto risco de crescimento de mofo. J as tintas anti-incrustantes utilizadas em cascos de navios geralmente contem altas doses txicas de biocidas de contedo metlico, que garantem proteo contra a formao de cracas marinhas, permanecendo ativo por pelo menos dois anos (ALLSOPP, SEAL, GAYLARDE, 2004). A eficincia ao lixiviamento dos biocidas metlicos diminui com o tempo, uma vez que os ons tendem a migrar atravs do filme de tinta para a superfcie. No entanto, so de utilizao prtica onde h um rpido fluxo de gua sobre a superfcie, carregando continuamente o revestimento para expor uma nova superfcie de contedo biocida. Este mesmo processo ocorre tambm em tintas ltex de uso externo quando a lixiviao da chuva provoca exsudao dos biocidas at esgotar sua vida til. Outros revestimentos, como por exemplo, resinas epxi, so inertes aos microrganismos. Vernizes, que so tintas sem pigmentos, so uma exceo, pois sob condies ambientais favorveis aceitam a proliferao de microrganismos, resultando em manchamento e descascamento do filme (ALLSOPP, SEAL, GAYLARDE, 2004). Um estudo de caso considera fatores biticos sobre pinturas, onde se desenvolvem bactrias e fungos sobre concretos e sobre alvenarias de algas e liquens. Os fungos so os responsveis pela desfigurao das tintas sendo capazes de se adaptarem s condies estressantes de baixa umidade, variao de temperatura e quantidade mnima de nutrientes (UEMOTO, AGOPYAN, BRAZOLIN, 1995). Em climas tropicais os problemas so maiores, podendo alm de atingir a esttica causar a degradao do substrato. Algas e liquens so fotossintetizantes e no dependem dos constituintes do substrato para se nutrirem de carbono crescendo sob ao de luz direta, como os fungos e bactrias. Em climas temperados as algas so de crescimento menos intenso embora seja um fenmeno universalmente presente. O crescimento de algas sobre concreto e pedras, em ambientes externos, mais problemtico: alvenarias so mais suscetveis ao crescimento de algas em funo do elevado pH que inibe os fungos. Os danos causados s superfcies pelas algas so controversos, acredita-se que cidos orgnicos excretados tenham efeito corrosivo. Algas e liquens desfiguram a superfcie que, quando apresenta fissuras contaminadas, no deve ser repintada, sem anterior limpeza, sob o risco de novas colnias romperem o novo filme da tinta. Normalmente liquens sucedem as algas na cadeia biolgica. No inicio do

46

crescimento as algas e liquens podem ser confundidos com sujeira e o crescimento de liquens pode ser confundido com fungos e algas (UEMOTO, AGOPYAN, BRAZOLIN, 1995). O teor de umidade da superfcie de alvenaria o mais importante parmetro na determinao do padro de crescimento dos organismos, pois depende das condies climticas locais e estao do ano, depende tambm da localizao da edificao em regies mais protegidas da ao do vento. Teores elevados de umidade proporcionam maior crescimento de microrganismos. As tintas, substratos orgnicos, so facilmente colonizveis pela disponibilidade de carbono. Substratos inorgnicos, que no dispem de carbono, retm materiais particulados que servem como nutriente disponibilizado pela poluio, como enxofre e nitrognio. A textura e rugosidade do substrato podem influenciar na reteno de partculas e a permeabilidade determinando o teor de umidade absorvida e retida pelo substrato. A reduo da permeabilidade evitaria a reteno de umidade, mas no permitiria a troca gasosa necessria. O pH do substrato tambm determinante na seleo dos organismos que iro coloniz-lo. Os revestimentos de pintura so biodegradveis em funo da natureza orgnica dos principais componentes da sua formulao. Ou seja, so suscetveis ao ataque de microrganismos vivos. Os elementos biolgicos responsveis por esta degradao so induzidos pelo ambiente circundante e so de natureza diferente. Por isso, ao longo do tempo foi tentado determinar regras gerais para formulao de tintas de uso externo capazes de resistir a biodegradao. Os exemplares foram classificados de acordo com sua origem, urbana ou rural, e da estao do ano coletado, outono, primavera. Foi observado que os gneros isolados das amostras de pintura so poucos comparados com a importncia do grupo dos fungos. Isto demonstra o problema da habilidade seletiva das pinturas. De forma a avaliar mais precisamente esta seletividade, foram comparados estes resultados coletados na Frana, com estudos estatsticos de distribuio dos fungos na atmosfera (BOULON, 2004). Pode ser observado que gneros como Aspergillus ou Penicilium, que so abundantes na atmosfera, so raramente isolados nas amostras. De outra forma h uma grande seletividade por Alternaria, Chaetomium, Epicoccum, Fusarium, Mucor, Phoma, Serdaria, Trichoderma e meno especial para Chaetomium, Epicoccum, Fusarium, Phoma, Mucor, no to presentes na atmosfera. Deve ser sublinhado que grande parte dos fungos mais isolados pode ser responsvel pelo processo de biodegradao de pinturas. No entanto, conhecendo-se a formulao qumica de grande parte das tintas, este fenmeno de biodegradao mais verdadeiro no caso de fungos celulsicos como Chaetomium, Trichoderma, Epicoccum,

47

Fusarium, Phoma, Sordaria, Ulocladium capazes de hidrolisar os espessantes celulsicos. Para incrementar a longevidade dos filmes de tinta, estes espessantes celulsicos devem ser substitudos, quando possvel, por produtos acrlicos sintticos, de maior resistncia (BOULON, 2004). As pinturas com maior capacidade de penetrao de gua apresentam tambm maior reteno de sujeira e menor resistncia a biodeteriorao. Quanto maior o teor de resina maior resistncia a penetrao de gua, e maior tambm a resistncia reteno de sujeira. Quanto menor o teor de resina maior ser a permeabilidade ao vapor de gua pelo filme de tinta seco. Na coexistncia destas propriedades opostas, contempladas na formulao da tinta, reside o melhor desempenho da pintura quanto aos agentes biolgicos, pois permite a eliminao da umidade de dentro para fora e permite somente a penetrao da gua sob a forma de vapor (UEMOTO, 2007). O conhecimento do processo de sujidade nas pinturas pode ajudar a limitar a biodeteriorao. Medio do tempo de reteno de gua de acordo com a natureza dos ligantes visando determinar a existncia de uma relao entre reteno de gua e deposio de sujeira sobre pintura e conseqentemente atravs de um simples experimento apreciar o risco de biodegradao. De modo a tomar medies de sujidade em diferentes pinturas foi usado o teste de sujidade artificial da Rohm & Haas (BOULON, 2004). Variaes de luminosidade so obtidas com espectrofotmetro de acordo com padro branco. Em funo dos testes realizados com diferentes ligantes pode-se concluir que quanto menor for a reteno de gua maior ser sua resistncia a sujidade. Os resultados so ainda mais interessantes quando comparados com aqueles obtidos no local da exposio. Amostras no mostram visualmente nenhuma sujidade significativa, mas as amostras do segundo grau de sujidade so visualmente muito altas. Colonizao de fungos bem estabelecida nas amostras, no entanto o grau deste estudo no abrange o suficiente para uma concluso geral (BOULON, 2004). Segundo Turner (1967) o ataque de fungos sobre superfcies pintadas tem crescido nos ltimos anos em funo da substituio das tintas antigas pelas modernas de resina sinttica. Pesquisa realizada nos EUA sobre superfcies externas pintadas e descoloridas de 600 casas mostrou que os fungos foram responsveis diretos por 60% dos estragos e indiretamente por 40%, de acordo com GOLLl, SNYDER, BIRNBAUM (1952). Outra pesquisa semelhante, feita por ROED na Noruega, registrou 75% dos danos provocados por fungos. TURNER apresenta listagem de 30 fungos isolados em filmes de tintas danificados correlacionados com sua localizao e indica os cinco mais abundantes pelo mundo: Pullularia pullulans, hoje Aureobasidium, Cladosporium herbarum, Alternaria, Penicillium spp e Aspergillus spp. O ataque inicia pela

48

colonizao da superfcie, alimentado pela sujeira aderida ou pela difuso de nutrientes oriundos do substrato de madeira. Grande parte dos ataques de fungos devida ao Pullularia que resistente a altas temperaturas, a falta de umidade e luz solar, podendo crescer sob alto pH, varivel de 9 a 10, apud GOLL (1956). O crescimento do mofo depende das matrias primas da formulao usadas na tinta, do poder de reteno de umidade e da aspereza ou lisura do filme. Mais importante ainda so as propriedades nutritivas do substrato sob o filme de tinta, alm dela prpria, apud GALLAWAY(1954). A diferente susceptibilidade fngica dos pigmentos usados nas formulaes de tinta pode ser um dos principais fatores determinantes de sua durabilidade. Tintas contendo oxido de zinco so muito mais resistentes ao mofo do que as a base de branco-chumbo, litopnio ou oxido de antimnio, apud GARDNER (1939), FINDLAY (1940), e os pigmentos brancos mais suscetveis so dixido de titnio e chumbo-titnio, apud DOOPER, HERMANN (1948). Pigmentos de ZnO, associados com alguns fungicidas, como Skane M8, induzem um efeito fungisttico. Para testar a capacidade do ZnO, segundo as normas AFNOR NFX 41520, foi inoculado mofo isolado de amostras de pintura coletadas na Frana. Um estudo comprovou o impacto do ZnO no combate a biodeteriorao quando amostra contendo 3,4% no sofreu ataque, em contra partida ao pesado ataque sofrido por outra amostra sem ZnO (BOULON, 2004). O poder fungicida demonstrado pelo oxido de zinco na tinta cresce com o aumento da superfcie especfica apud SALVIN (1944). Os ons de zinco inibem a respirao dos fungos, apud STOCK (1942). J o pigmento mais suscetvel ao ataque de fungos foi Victoria Blue e violeta metil, apud FERGUSON (1948), provavelmente por conter dextrina como impureza, que um polissacardeo, carboidrato de baixo peso molecular, boa solubilidade em gua, funciona como aglutinante e espessante. Monastral Blue um dos poucos pigmentos azul que possui completa resistncia ao ataque de fungos. Outras impurezas inerentes ao pigmento, como sais de fosfato e potssio, aumentam sua suscetibilidade ao mofo, como ocorre com preto carbono e blanc fixe. Pigmentos a base de cromo geralmente resistem ao ataque, particularmente associados com pigmentos base de chumbo. Azo pigmentos resistem a fungos e alguns tem ao fungicida( TURNER 1967). MEIER e SCHMIDT, em 1952, comparam as taxas de crescimento dirio de fungos sobre tinta base leo com 2% de 19 diferentes pigmentos, demonstrando que todos apresentaram taxas de crescimento inferior a 50% da amostra no pigmentada. Pigmentos base de oxido de zinco combinam-se ao leo, constituinte da tinta, formando sabo com poder fungicida provocando tambm maior dureza superficial do filme.

49

A influncia do veculo e da resina aglomerante sobre a susceptibilidade ao mofo depende em grande parte das propriedades do veculo em ser capaz de contribuir para formao do filme, sua dureza, resistncia gua e lisura. Crescendo o grau de polimerizao da resina cresce a sua resistncia ao mofo, apud MEIER e SCHMIDT, (1952). TURNER (1967) informa no haver diferena de resistncia fngica em filmes de acetato de polivinil, acrlico ou estireno-butadieno lctico, apud DRESCHER, (1958). leos de tunga, pinho e tabaco possuem resistncia natural aos fungos, assim como cido ascrbico. A suscetibilidade ao mofo em filmes de tinta determinada por sua capacidade de absoro de umidade e capacidade do substrato. BROWNE, em 1955, descobriu que xido de zinco, cromato de zinco, carbonato de clcio, todos os pigmentos de reconhecida capacidade fungicida para tintas, esto dentre os 50 examinados, como os de maior permeabilidade. As resinas costumam ser inertes aos fungos (TURNER, 1967). O teor de fungicida est relacionado aos demais componentes da tinta e as suas condies de exposio. Os fungicidas mercuriais restaram comprovadamente ineficientes em testes pela marinha americana quando em teor de 10%, controlando o mofo por apenas alguns meses, pois sua toxidade permanece na matriz da tinta sem alcanar a superfcie. Os fungicidas mercuriais e os clorofenlicos so volteis e perdem o poder preservativo em at 6 meses. A lixiviao da superfcie pintada pela condensao de pingos de gua que ocorre todo dia como resultado da variao da temperatura o principal fator de eliminao do biocida. Os agentes biocidas devem atingir a superfcie externa para poder combater os fungos. Elevados teores de biocidas podem estragar a formao do filme. Testes devem ser realizados para avaliar os teores a utilizar (TURNER, 1967). Quanto s bactrias, essas no atacam filmes de tinta. Entretanto, recomenda-se o uso de bactericida em tintas para uso interno em hospitais, principalmente no teto (TURNER, 1967), recomendao desconsiderada atualmente por desconhecimento.

2.4 Contaminao e ataque biolgico em pinturas GAYLARDE e GAYLARDE (1999) afirmam ser o crescimento de algas e cianobactrias, em superfcies externas pintadas de edificaes, capaz de causar descolorao e deteriorao fsico-qumica, retendo gua, promovendo colonizao de microrganismos e corroso decorrente de cidos orgnicos produzidos. Tais problemas so particularmente importantes em climas midos. Antes de 1999 no havia registro de informaes publicadas

50

sobre crescimento de algas em prdios no Brasil nem na Amrica Latina, sendo achado apenas em Singapura e ndia. Atravs de amostras recolhidas em 9 cidades do sul brasileiro 816 diferentes organismos foram identificados, 364 eram algas e 452 eram cianobactrias (GAYLARDE E GAYLARDE, 1999). A preponderncia de cianobactrias no filamentosas uma surpresa contrariando o relatado em Singapura e ndia. Segundo os autores as cianobactrias foram muito comuns em locais urbanos representando 62% dos organismos detectados. O gnero de cianobactrias Synechocystis foi o mais freqente detectado em 63,4% das amostras. A presena dos gneros Oscillatoria e Lyngbya tambm foi identificada. As algas eram do gnero Chlorella, Ulotricaceae, Chlorococcum. A pesquisa identificou pouca correlao entre os organismos encontrados nas superfcies dos prdios e os encontrados na gua ou na areia, indicando serem ecossistemas completamente diferentes governados por seus especficos fatores.

2.5 Radiao solar das cores em fachadas CASTRO, LABAKI, CARAM, BASO e FERNANDES (2003) afirmam que quanto mais clara e brilhante for superfcie, menor ser a absoro e maior a reflexo. Cores escuras, por absorverem radiao, podem apresentar ganho de calor solar. Cores claras, por refletirem radiao, podem apresentar baixo ganho de calor solar. A cor da pintura externa possui um efeito significativo no ganho de calor. Logo, as cores diferem quanto a sua capacidade de absoro de calor, podendo influenciar no grau de biodeteriorao em funo do diferente teor de energia absorvido. As faces no expostas diretamente incidncia solar, ou mesmo a sombra, como as fachadas sul, podem receber at 50% menos raios U.V. do que as paredes diretamente expostas, (CHADYSIENE, GIRGZDYS, 2008).

2.6 Penetrao de umidade em fachadas A concepo arquitetnica e os materiais utilizados influenciam diretamente no crescimento de fungos em fachadas externas podendo ocasionar prejuzos estticos e funcionais alm de causar mal a sade humana. Os fungos no elaboram seus nutrientes podendo extra-los dos substratos onde se fixam. Algas e cianobactrias so capazes de elaborar sua alimentao por fototrofismo. Estes microrganismos se desenvolvem sobre as paredes das edificaes a partir de um valor crtico de umidade, superior a 80%, e temperatura superficial, acima de 4C, de um pH aceitvel e disponibilidade de oxignio. Ocorre

51

condensao pela diferena de temperatura entre as superfcies externas, mais baixas e o ar exterior, mais alto (SATO et ali, 2002). SATO, UEMOTO, SHIRAKAWA e SAHADE (2002) avaliaram as condies ambientais de exposio da tinta em fachada externa. Painis de concreto com enchimento interno de poliestireno expandido foram utilizados para vedao externa em edifcio residencial estudado em So Paulo, onde foi observada a presena de microrganismos sobre o substrato. Visando identificar a origem da umidade nas regies escurecidas, que propiciam a proliferao de microrganismos, foi verificada a ocorrncia de diferentes temperaturas em materiais de diferente condutividade trmica. As temperaturas externas foram aferidas para comparao com as temperaturas de ponto de orvalho. Ponto de orvalho a temperatura abaixo da qual ocorre condensao, normalmente durante a noite. Foram identificados fungos Cladosporium sp. e organismos fototrficos Gloecapsa presentes nas regies escuras das fachadas externas. Segundo os autores durante o dia a energia solar absorvida transmitida para o interior da vedao a uma taxa menor que na regio do concreto, fazendo com que a temperatura sobre o material isolante seja mais elevada. Durante a noite a superfcie de concreto se resfria menos, pois h mais transferncia de calor acumulado do que na regio com isolamento trmico. J na madrugada, quando a temperatura de formao de orvalho se iguala temperatura do substrato, ocorre condensao de umidade. Na superfcie de concreto a temperatura sempre superior temperatura de formao de orvalho, no havendo, portanto condensao. Durante a noite a gua se condensa sobre os substratos isolantes trmicos por tempo varivel em funo da orientao solar, da velocidade e direo do vento. A permanncia sobre a fachada sul superior a norte, pois est sujeita a menor radiao e evaporao favorecendo o desenvolvimento de microrganismos. As superfcies em reentrncias do prdio por serem menos expostas sofrem menos resfriamento estando menos sujeitas condensao e a proliferao de microrganismos. No foi observada diferena significativa no teor de umidade dos substratos de concreto e poliestireno expandido indicando que a pintura apresentava igual desempenho sobre os dois substratos. Portanto a gua utilizada pelos microrganismos teve origem na condensao superficial da umidade do ar com participao da chuva e vento. Os materiais de construo com diferentes capacidades de absoro, utilizados nas fachadas externas, revestidas pelo mesmo sistema de pintura, apresentaram biodeteriorao diferenciada em funo da suas diferentes capacidades de condensar gua superficialmente. Certamente a tinta utilizada no

52

possua biocida apropriado para resistir aos microrganismos detectados, ou mesmo se houvesse tal aditivo j estaria lixiviado pela chuva. SATO, UEMOTO, SHIRAKAWA e SAHADE (2002) recomendam que caso no se possa utilizar tinta capaz de resistir aos microrganismos seria recomendvel pelo menos a utilizao de materiais com igual capacidade de absoro nas fachadas visando evitar sua biodeteriorao, de forma a no atingir a temperatura superficial de formao de orvalho. Constatada a deficincia maior da fachada sul seria recomendvel a adoo de providncias para minimizar os efeitos da biodeteriorao. Conformaes arquitetnicas de reentrncias diminuiriam o problema. Restou comprovada a hiptese proposta sobre a importncia da condensao de gua como fator determinante da biodeteriorao diferenciada, j que a presena de gua reconhecida como fator indispensvel para proliferao de microrganismos (SATO, UEMOTO, SHIRAKAWA, SAHADE, 2002).

2.7 Biofilmes e biodeteriorao Os biofilmes microbiais formam complexos ecossistemas de difcil estudo pelas tcnicas convencionais em funo de sua heterogeneidade originada por bactrias, algas, e protozorios que podem apresentar morfologia distinta do que em meio de cultura. A reproduo em laboratrio destes biofilmes complexa, pois muitas vezes sua formao est ligada a baixos teores de nutrientes, ao contrrio dos altos teores dos meios de cultura em laboratrio. HAMILTON e CHARACKLI (1989), descrevem as seguintes fases de formao de biofilme: transporte de molculas orgnicas e clulas para a superfcie; adsoro das molculas orgnicas para formar o condicionamento superficial; absoro das clulas a superfcie condicionada; crescimento das clulas adsorvidas associada a substancias exopolimricas sintetizadas. Colonizao uma das primeiras etapas que conduzem a formao do biofilme nos materiais, podendo na melhor das hipteses reduzir seu desempenho e na pior causar sua destruio. Colonizao o processo no qual os microrganismos aderem superfcie atravs de substancias polisacardicas extracelulares, secretadas pelas paredes celulares (COSTERTON et al apud MORTON e SURMAN,1997). Em ambiente aquoso surgem

53

bactrias capazes de gerarem glicocalices - (acar que envolve a membrana celular). Diversos fatores contribuem para o seu estabelecimento: nutrientes orgnicos e inorgnicos concentrados na interface slidoliquido (COSTERTON et al 1981); os glicocalices agem em uma matriz inica de aprisionamento de nutrientes a serem transportados para dentro das clulas pela altamente eficiente permeabilidade.(COSTERTON e GEESEY apud MORTON e SURMAN, 1997); os glicocalices conservam e concentram as enzimas digestivas liberadas pelas bactrias, melhorando assim a eficincia metablica das clulas (COSTERTON apud MORTON e SURMAN, 1997); os glicocalices constituem uma barreira fsica de proteo parcialmente ao ataque de agentes antibacterianos (COSTERTON e IRVIN 1981). Formao de biofilmes um fenmeno que ocorre tanto em ambiente natural como criado pelo homem. Biofilmes tambm ocorrem na interface slido/ar como em superfcies pintadas, podendo causar sua deteriorao, sendo as algas e fungos os principais causadores, mais do que bactrias. Algas e fungos colonizam as superfcies externas de prdios conferindo aspecto de sujeira, escurecimento e aspecto desagradvel, apud PERRICHET (1983). Eles so considerados precursores dos lquens e musgos capazes de grandes estragos. O crescimento de algas epifticas ocorrer em superfcies onde condies de umidade, calor e luz forem mais favorveis. As algas no apresentam papel significativo na biodeteriorao de fachadas externas podendo sim influenciar a sanidade do prdio. As espcies mais presentes so: Chlorophahyceae, Cyanophycea, Pleurococcus, Stichococcus, Trentepohlia, Oscillatoria e Scytonema. As algas so responsveis pela reteno de umidade no inverno constituindo-se em fonte de umidade. So encontradas com mais freqncias os gneros fngicos Aureobasdium, Cladosporium, Aspergillus e Penicillium. Os fungos se nutrem dos componentes da tinta podendo, aps, expor as superfcies a outros ataques, apud MORTON et al (1997). A colonizao resultante da ao do biofilme, que afeta o desempenho do material, capaz de metabolizar alguns componentes constituintes das formulaes das tintas assim como obter nutrientes a partir da sujeira do ar e substncias orgnicas, em reas de alta umidade.

54

2.8 Deteco de microrganismos SHIRAKAWA, MONTEIRO, SELMO, CINCOTTO, (1995), afirmam que tintas e vernizes so atacados por fungos e admitem que a argamassa de revestimento possa tambm ser atacada em funo de seu acabamento final e de suas condies de exposio e servio. Em decorrncia causando manchas, desvalorizando o imvel e causando problemas respiratrios aos seus usurios. O fenmeno comumente chamado de bolor ou mofo decorrente do crescimento de fungos filamentosos em substratos causando o aparecimento de manchas em tonalidades preta, marrom, verde, esbranquiada ou amarela. Foram coletadas amostras de bolor em parede externa revestida com argamassa e pintura descascada no trreo de edifcio comercial em So Paulo, originada por umidade de ascenso capilar. Identificado: Acremonium, Monilia, Cordana e Phialophora e leveduras. Cordana e Phialophora possuem hifas escuras, alterando a colorao do revestimento da parede, e as outras possuem hifas claras. Foram identificados Acremonium sp, Monila sp, fungos que possuem hifas claras que no alteram a colorao do revestimento, Cordana sp, Phialophora sp, fungos que apresentam hifas escuras e formam manchas escuras no revestimento. A interao entre bactrias, fungos e leveduras determinante do processo de biodeteriorao. KARPOVICH-TATE (1990), apud SHIRAKAWA et ali (1995), demonstrou que alguns fungos produzem enzimas que hidrolisam a parede celular de bactrias e fungos. SPRINGLE, HOLMAN e KENNEDY (2003) enfatizam que as tintas polimricas usualmente revestem substratos para proteg-los da degradao ambiental. A infestao alcana um grau de comprometimento que obriga a sua substituio, quer por razes estticas ou por perda de proteo. Predizer a habilidade dos revestimentos resistirem ao ataque microbiolgico uma obrigao dos fabricantes e de seus fornecedores de matrias primas, assim como dos aplicadores e usurios finais. Os testes de predio proporcionam a fabricao de produtos ambientalmente amigveis, como os sistemas a base gua so exemplo. Estragos previstos em produtos tradicionais de revestimentos baseados em procedimentos laboratoriais de curto termo so usualmente acrescidos de diversos meses de ensaios de campo, cujos resultados podem no coincidir com exposio natural. Os ensaios de campo so de maior durao e melhor representativos das condies locais reais. O Departamento de Indstria e Comrcio do Reino Unido DTI, patrocinou o desenvolvimento de testes de estrago fngico, em campo, para tintas em trs distintos locais climticos atravs de 120 painis de testes e avaliados mensalmente utilizando a escala de classificao 0 a 5 definida na BS 3.900/1989 parte G6. O estudo verificou se a colonizao da superfcie da

55

tinta seria fortemente influenciada pelo microclima local. Trs tpicos substratos de construo foram utilizados: madeira, metal e placa de uso externo. A cada ms as 360 amostras expostas foram avaliadas para obter notas. Anlise de varincia (ANOVA) mostrou a mesma ordem de significncia local ms interao local/ms para substratos de metal e madeira. O sistema de leitura visual no foi capaz de registrar vida, morte e processo de desaparecimento de fungos. Cada local foi significativamente diferente e fachadas sul apresentaram maior crescimento do que norte. A tentativa de correlacionar os padres de crescimento dos agentes biodeteriorantes com microclimas diferentes restou falha. O projeto identificou problemas em correlacionar resultados de diferentes observadores, e necessitar futuras investigaes. (SPRINGLE, HOLMAN, KENNEDY, 2003). SHIRAKAWA, GAYLARDE, GAYLARDE, JOHN e GAMBALE (2002) descreveram a seqncia de colonizao por fungos e a influncia da incorporao de biocida no filme da tinta. Dois prdios foram pintados com tinta acrlica com e sem biocida, Carbendazin a 0,25%. A maioria dos organismos detectados eram leveduras e Cladosporium uma semana aps a pintura. A populao de leveduras caiu para nveis imensurveis aps 3 semanas e no foi detectado at a 31 semana, tendo crescido a altos nveis na 42 semana. Aureobasidium mostrou comportamento similar s leveduras. Os principais gneros de fungos detectados aps 42 semanas foram Alternaria, Curvularia, Epicoccum, Helminthosporium, Coelomycetes, Monascus, Nigrospora, Aureobasidium e Cladosporium, o principal fungo sempre detectado em todos os tempos. A populao de fungos nas superfcies contendo biocida foi significantemente menor do que nas sem biocida aps 13 semanas continuando assim at a 42 semana aps pintura, sem apresentar significativa diferenciao no nvel da biodiversidade de fungos. Normalmente superfcies pintadas aceitam vasta flora microbiolgica: bactrias, algas, animais e fungos, causando degradao da tinta e avaria esttica edificao. Na Amrica Latina estudos estatsticos sugerem que algas precedem cianobactrias na seqncia de colonizao, segundo GAYLARDE e GAYLARDE (2005). Mais evidncias so trazidas por biocida a base de cobre, de maior ao algicida, que foi capaz de retardar a descolorao de uma tinta aplicada por 6 anos e mostrou haver reduzido a biomassa bacteriana e fngica, assim como a biomassa de algas. Foi realizado teste comparativo de pintura entre dois prdios no campus da USP, o primeiro com pintura muito antiga rodeado por rvores e fortemente escurecido e o segundo com pintura mais recente mostrando pouco biofilme e cercado por poucas rvores, sem sombreamento. A repintura das paredes externas foi precedida de aplicao de

56

hipoclorito e hidrojateamento. Antes da limpeza, Cladosporium foi de maior presena nos dois prdios, seguido por Aureobasidium. A maior biomassa de biofilme no primeiro prdio consistiu de fototrficos, abundncia de cianobactrias e a presena de Pleurocapsales sugerindo a existncia de um biofilme de maior durabilidade, por avaliao visual. A maior biomassa no segundo prdio era fngica e a diversidade de fototrficos neste prdio relativamente limpo foi menor do que no primeiro prdio, exceto na superfcie de fissuras, onde maior. A maioria dos fototrficos detectados em ambos os prdios eram cocides. Aps a limpeza, organismos fototrficos quase no foram detectados e nenhum actinomiceto ou protozorio foi visto, embora eles tenham estado presentes nas superfcies originais. Uma semana aps a aplicao da tinta foi detectada a presena de dois fungos filamentosos, Aspergillus e Cladosporium, no primeiro prdio e oito (Alternaria, Aureobasidium, Helminthosporium, Monascus, Nigrospora, Phoma, Tripospermum e Cladosporium) no segundo. Em duas semanas as leveduras diminuram no sendo mais detectadas entre a 3 e 31 semanas, retomando o crescimento aps. A colonizao inicial pode ter sido resultante de sua presena na lata, pois leveduras so contaminantes comuns das tintas lquidas. Cladosporium foi o fungo filamentoso mais freqente. Aureobasidium estava presente at 4 semana, retomando crescimento aps a 26 semana (SHIRAKAWA, GAYLARDE, GAYLARDE, JOHN, GAMBALE, 2002). Um biocida a base de cobre foi aplicado sobre parede pintada h dois anos e muito contaminada por fungos em Porto Alegre. Em quatro meses a populao de fungos caiu a zero permanecendo a baixos patamares at 12 meses aps. Seis anos aps a biodiversidade original se restabeleceu apresentando menor descolorao e sujidade. Os fungos Aureobasidium, Epicoccum e Helminthosporium regrediram nos meses de vero novembro, dezembro e janeiro.

2.9 Biocidas em filmes secos ENGLISH et al (2003) afirmam que o ensaio de exposio natural s intempries o nico mtodo seguro de verificar a durabilidade de filme de tinta e sua biodeteriorao, embora seja trabalhoso e de longa durao. Outra forma aceitvel so simulaes laboratoriais, como o sistema de bero de vermiculita, conforme proposto por MORTON, (1987); GRANT e BRAVERY, (1981). O maior problema da indstria de tinta o dano esttico causado ao filme pela produo fngica de pigmentos ou esporos e miclios de cor escura, como Aureobasidium pullulans, Alternaria alternata, Rhodotorula spp e algumas

57

espcies de Fusarium. Para avaliao quanto a exposio s intempries foram montados painis pintados e expostos, a 45o em direo ao norte, em quatro diferentes locais na Inglaterra, por 30 meses. Foram detectados fungos da mesma espcie em diferentes direes. Uma hifa de Aspergillus pullulans atravessada ao longo das fibras de madeira penetrou no filme de tinta permitindo o acesso de gua resultando na formao de bolhas (ENGLISH et al., 2003). DIEZ e BARROS (1992) afirmam que os biocidas, nas tintas, tm duas funes bsicas: preservar a tinta dentro da embalagem e preservar o filme seco. A contaminao est relacionada com a disponibilidade de nutrientes fornecidos pelo espessante da tinta e outros aditivos. Os microrganismos podem ser introduzidos na tinta atravs da gua utilizada na sua fabricao, ou de pontos crticos na planta ou mesmo do ar. As bactrias so de proliferao mais importante em funo do pH neutro e da temperatura de estocagem. No filme de tinta exposto a ao do ar, gua, sol e na presena de nutrientes os fungos, cujos esporos so transportados pela gua e ar, favorecem o seu crescimento. Na embalagem, como conseqncia da contaminao, pode haver perda de viscosidade, odores estranhos ou estufamento, provocando devoluo do lote de produo. No filme a principal conseqncia da contaminao a deformao visual causada pela presena do fungo e pela sua capacidade de reter a sujeira em sua estrutura, diminuindo a sua vida til podendo desacreditar o produto. Os biocidas so os agentes controladores deste processo e devem apresentar comprovada eficincia, compatibilidade fsica e qumica, no ser corrosivo, apresentar dosagem e custo no comprometedor, efeito de longo perodo, baixa toxidade. Os biocidas mercuriais, de eficincia conhecida, so altamente lixiviveis e danosos a sade humana por isso esto sendo substitudos. Busca-se ento a padronizao de avaliao dos novos biocidas. A concentrao mnima inibitria (CMI), informa o menor teor de concentrao necessria para controlar o crescimento de um microrganismo em meio de cultura. A dosagem de utilizao deve ser determinada considerando sua atuao sobre o filme de tinta. Na embalagem as tintas so avaliadas pela norma ASTM D 2574-86 que consome 3 meses de ensaio, ou metodologias especiais de 9 e 21 dias. Os critrios de avaliao so: perda de viscosidade, odor estranho, estufamento da embalagem e determinar capacidade de eliminao dos microrganismos inoculados. A inoculao em separado somente de soluo do espessante, j aditivado de bactericida, por enzima celulase, outro ensaio de resultado mais rpido. O ensaio da Cmara Tropical da ASTM D 3273-86 simula a intemprie a que um filme de tinta aplicado pode ser submetido para verificar suas alteraes sob ao de

58

fungos inoculados relacionados eficincia dos biocidas. A umidade relativa do ar mantida entre 95 98 %, um aquecedor regulado por termostato mantm a temperatura interna em 1 + 32,5 1, o ar feito circular por uma ventoinha acionada eletricamente. Em bandeja apropriada colocada terra para ser inoculada por esporos de fungos ( Aspergillus niger, Penicillium sp, Aureobasidium pullulans), sobre tanque de gua. Os corpos de prova em madeira ou gesso so revestidos e acondicionados por 4 dias a 5/ 50% /+ 5 de umidade, antes da exposio na cmara. Trs exemplares iguais so acomodados sobre barras junto a terra. O aparato mantido em sala sob temperatura controlada: de 21 a 24 C, aps 24 horas atinge equilbrio e permanece em operao por 2 semanas. O ensaio dura 4 semanas e o critrio de avaliao extenso da rea atacada por amostra, a norma ASTM D 3274-86, com padres fotogrficos, auxiliar na avaliao. O Federal Test Method STD 141C/1986, method 6271.2 consiste em aplicar a tinta, contendo biocida, em ambas as faces de uma folha de papel filtro Whatman n30. Aps secar o papel cortado em quadrados de 32 x 32 mm para serem colocados no centro de uma placa de Petri contendo Agar Czapek com pH entre 5,5 e 6,5. Trs replicas por biocida so inoculados em 1 ml por suspenso de esporos de Aspergillus niger, Aspergillus orzyae e Aureobasidium pullulans, incubados a 28-30C a 85-90% de umidade relativa por 7 dias. O controle feito por avaliao visual do comprometimento da amostra. Admite algumas variaes: utilizao de outros fungos, lixiviao do corpo de prova por gua antes da inoculao. O ensaio de exposio de painis a intemprie um teste de campo que consiste em expor painis recobertos com tinta, a 45 orientao sul e vertical para o norte, a ao das condies climticas naturais e observar o perodo de tempo que a amostra resiste ao dos fungos. O mtodo da Placa de Petri realizado com amostra previamente lixiviada apresenta boa correlao de resultados com a Cmara Tropical. A placa de Petri apresenta resultados em menor tempo (7dias), sendo pouco til na escolha da dosagem do biocida. A Cmara Tropical (4 semanas) menos agressiva mostra sendo mais prxima da realidade e importante na escolha da dosagem do biocida (DIEZ, BARROS, 1992). WINKOWSKI (2004) afirma que mais de 80% das tintas utilizadas na construo civil so base de gua, o que as torna muito suscetveis ao ataque microbiolgico tanto no estado fresco como filme seco. A adio de fungicidas e algicidas prolongam a vida til do filme seco, mas uma mistura de biocidas pode aperfeioar o desempenho desejado.

59

3 MATERIAIS E MTODOS
Para o desenvolvimento da pesquisa os trabalhos obedeceram ao seguinte fluxograma, conforme figura 4.

Figura 4: Fluxograma representativo da realizao deste estudo

Os mtodos empregados para anlise da biodeteriorao quanto exposio natural foram complementados com avaliao em placas de Petri das tintas e dos pigmentos utilizados. Adotou-se uma formulao bsica de tinta acrlica branca lisa fosca, conforme a composio apresentada na tabela 3, constituda a base de insumos comerciais de ampla e comum utilizao. Na formulao da tinta ltex acrlica branca lisa fosca utilizou-se insumos nomeados comercialmente, a saber: Disaspers-T um dispersante acrlico concentrado, Disafoam 969 um anti-espumante, Acticide HF um biocida para lata e Gapcoat MGK parafina hidrossolvel.

60

Tabela 3: Formulao da tinta ltex acrlica fosca base

Tintaacrlicalisafosca1Litro teor% Insumo 42,50 gua 0,36 Hidroxietilcelulose 0,08 Amonaco 0,36 DisaspersTConc 0,18 Disafoam969T 0,26 ActicideHFTHOR 8,08 DixidodeTitnio 12,14 CarbonatoClcioppt 13,20 Calcita#400 3,60 Talcomicronizado 7,24 Caulimmicronizado 10,33 ResinaAcrlica 0,06 Amonaco 0,46 Propilenoglicol 0,83 Aguarrz 0,32 GapcoatMGK 100,00 Total

kg 0,594 0,006 0,001 0,005 0,002 0,004 0,113 0,170 0,185 0,050 0,101 0,144 0,001 0,006 0,012 0,004 1,398

Dez diferentes pigmentos Colanyl fornecidos pr-dispersos pela Clariant foram acrescidos tinta base para ting-las nas cores dos principais fabricantes nacionais: camura, vermelho, palha, amarelo, verde, gelo, cermico, marfim, azul e pssego. Foi utilizado o biocida para filme seco Acticide EPW, fornecido pela Thor Brasil Ltda., capaz de inibir o crescimento de fungos e algas sobre os filmes de tinta seco das amostras padro de cada uma das cores. Foi utilizado o biocida Acticide HF, fornecido tambm pela Thor Brasil Ltda., capaz de inibir o crescimento de bactrias enquanto a tinta est dentro da embalagem, em todas as amostras e igualmente no selador. Os mtodos empregados para anlise da biodeteriorao quanto exposio natural foram complementados com a avaliao em placas de Petri das tintas e dos pigmentos utilizados. Para o desenvolvimento da pesquisa foram produzidas cores diferentes de tintas e realizadas avaliaes mensais conforme fluxograma apresentado a seguir, na tabela 4.

61

3.1 Preparao das amostras As tintas formuladas foram aplicadas em placas, de 6 mm de espessura com 10 cm de altura e 30 cm de comprimento, cortadas a partir uma chapa pr-fabricada de fibrocimento BrasiPlac da Brasilit, conforme figura 5. A placa apresenta as seguintes caractersticas, densidade ambiente: 1,70 g/cm3; absoro mxima de gua: 30%; condutibilidade trmica: 0,35 W/mK e coeficiente de dilatao trmica: 7,5 x 10
-6

m/moC,

conforme informado pelo fabricante. As argamassas de revestimento apresentam densidade mdia de 1,85 g/cm3 e condutibilidade trmica 1,15 W/mK (projeto de norma 02:135.07-002 dez 1998- desempenho trmico de edificaes). Conforme boletim tcnico do fabricante as placas so comercializadas como sendo impermeveis a gua, sem sofrer degradao em presena de umidade, so permeveis ao vapor, apresentam elevada resistncia ao impacto e so incombustveis.

Figura 5 Face frontal da placa de fibrocimento utilizada como

substrato para aplicao das tintas

Tais placas so constitudas por uma mistura de cimento Portland, fios sintticos e fibras celulsicas inertes capazes de proporcionar um substrato homogneo, produzido industrialmente, assemelhando-se ao reboco de argamassa de cimento - substrato mais comum para aplicao da tinta ltex em fachadas externas. As placas foram perfuradas em dois pontos para a fixao dos parafusos de fixao com cabeas cnicas. Estas cabeas receberam arremate de preenchimento com massa

62

originada pela mistura do p, oriundo da furao da prpria placa, com massa corrida acrlica, mantendo esta superfcie com textura semelhante a da placa, conforme figura 5. Aps 7 dias, tempo necessrio para que a massa de arremate possa secar, foi aplicada pintura com selador acrlico pigmentado branco, formulado normalmente com bactericida. Os corpos-de-prova secaram em posio horizontal, em local livre de p, conforme recomendado pela norma NBR 13006/1993. Sete dias aps, as placas receberam uma demo de tinta com rolo de l de carneiro em toda sua superfcie. No total, para cada cor testada, foram pintadas 8 placas, 6 placas sem biocidas e 2 placas com fungicida e algicida. Sete dias aps as placas foram fixadas em ripas de madeira, espaadas por tubos de PVC de 25 mm de dimetro e 10 cm de comprimento, que isolaram a rosca dos parafusos zincados, preservando-os da intemprie e da corroso. Dessa forma, procurou-se impedir quaisquer contaminaes indesejveis nas amostras, e garantindo o mesmo espaamento em relao ripa de fixao, conforme figura 5. O sistema permitiu maior circulao de ar diminuindo consideravelmente sua temperatura (FAZANO, 1998). O posicionamento das placas seguiu a seguinte ordem: no mesmo alinhamento horizontal foram dispostas quatro placas da mesma cor, iniciando da esquerda para a direita, olhando de frente, com as trs primeiras sem biocida e a ltima com biocida, que o padro de comparao. Para tingir a mesma formulao bsica de tinta ltex foram adicionados pigmentos Colanyl, fornecidos predispersos pela Clariant, conforme tabela 4.
Tabela 4: Caractersticas dos pigmentos utilizados na composio das cores PIGMENTOSCOLANYLCLARIANT 1 referencia cor
caracterstica qumica

propriedades

3 SH Azul
ftalocianin adecobre orgnico

4 TQ Branco
dixidode titnio N/D

5 PRQ Preto
negrode fumo inorgnico

6 3GLS Verde
ftalocianina decobre orgnico

7 FGR
Vermelho
azico naftolAS orgnico

8 GG
Vermelho azico beta naftol orgnico

9 BBR
Vermelho oxidode ferro inorgnico

MGBR RBR Amarelo Amarelo

azoico arilamidico orgnico oxidode ferro Inorgnico

classificao

densidade (g/cm3) valorPH teorde pigmento

1,24 N/D 40%

1,87 6,00 9,00 70%

1,26 5,50 8,00 50%

1,80 8,00 10,00 N/D

1,27 5,50 8,00 35%

1,47

1,23

1,33 5,50 8,00 50%

N/D N/D 70%

5,508,00 5,508,00 50% 50%

N/D:nodeterminado

63

Foram assim obtidas as dez seguintes cores: camura, vermelho, palha, amarelo, verde, gelo, cermico, marfim, azul e pssego, que so as mais comercializadas e integram as cartelas de cores padro dos principais fabricantes. A dosagem dos diferentes pigmentos para obter as cores apresentada na tabela 5.
Tabela 5: Dosagem dos pigmentos para obteno das cores das amostras de tinta Pigmentaodastintas ColanylCLARIANT azul marfim pssego cermico gelo vermelho verde amarelo palha camura AmareloMGBR 0 AmareloOxidoRBR 0 AzulSHBR 4,0 BrancoTQ 0 PretoPRQ 1,5 Verde3GLS 0 VermelhoFGR 0 VermelhoGG 0 VermelhoOxidoBBR 0 VermelhoR2140E 0 tintabase(mg) 395 0 5,0 0 0 0 0 0 0 0 0 500 0 5,0 0 0 0 0 0 1 0 0 420 0 7,0 0 0 2,0 0 0 10,0 0 0 0 0,4 0 0 2 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 20,0 0 4,0 300 0 10,0 0 0 7,0 12,0 0 0 0 0 440 2,5 10,0 0 0 0 0 0 0 0 0 500 0 2,0 0 0 1,0 0 0 0 0 0 450 0 12,0 0 0 3,0 0 0 2,0 0 0 480

400 420 pigmentosemmg

A figura 6 apresenta detalhe de fixao das placas de amostra no cavalete de exposio intemprie.

Figura 6: Ilustrao do sistema de fixao das placas de amostra no cavalete

64

3.2 Exposio das amostras ao intemperismo

Logo, as placas foram dispostas em dez alinhamentos horizontais sobre dois cavaletes articulados de madeira que permitem manter sua verticalidade (COLON, KUUSISTO, HANSEN, 2004), simulando a situao normal de exposio em fachadas externas, j que inclinada a 45o apresentaria menor reteno de sujeira superficial ou mofos e menor reteno de umidade (FAZANO, 1998). As 10 cores testadas so de cartela e produzidas industrialmente, refletindo a preferncia dos consumidores. Neste experimento desejvel a maior reteno de sujeira superficial e mofo possvel para proporcionar condies ideais ao desenvolvimento da biodeteriorao. Esta disposio vertical, denominada de teste da pintura em cerca, paint fence test, foi utilizada por STANLEY J. BUCKMAN, precursor da pesquisa de biodeteriorao de filme secos a base de fenilmercuriais durante os anos de 1940 e 1950, (WIENERT, 2001). A Paint Research Association PRA, Associao de Pesquisa em Tintas, do Reino Unido, tambm dispe suas amostras a 90 sob incidncia solar desfavorvel, conforme figura 6, segundo Relatrio Executivo de validao de testes e mtodos para predizer o ataque microbiolgico, (SPRINGLE et ali,2000). Decorridos sete dias de sua montagem os cavaletes foram instalados no terrao do bloco B do prdio da Engenharia Civil da UFSC, em Florianpolis-SC. Os cavaletes foram orientados um para norte, conforme figura 10, e outro para o sul, conforme figura 9, que a orientao mais favorvel para o crescimento de microrganismos no hemisfrio sul (SATO, UEMOTO, SHIRAKAWA, SAHADE, 2002). A figura 7 mostra o alinhamento das placas de amostra dispostas no cavalete .

Figura 7: Disposio das placas no cavalete

65

A exposio de amostras o nico mtodo verdadeiro para testar durabilidade de filmes de tinta (MORTON, 2003; NAPPI, PELUSO, TONERA, 2006). O terrao estava muito contaminado em suas paredes e pisos por agentes biodeteriorantes caractersticos da regio do Campus Universitrio, bairro Trindade e Crrego Grande, conforme figura 8.

Figura 8: Caracterizao do ambiente de exposio no terrao j contaminado

Figura 9: Ordenao de disposio das amostras

Figura 10: Posicionamento das amostras com e sem biocida

66

Para a identificao dos agentes de biodeteriorao presentes no momento de iniciar os ensaios de exposio natural, fez-se o seguinte procedimento: - raspagem da superfcie das paredes com swabs (haste flexvel com algodo estril); - fechamento na embalagem estril em forma de tubo; - identificao pela empresa Thor Brasil Ltda. como fungos do grupo do Aspergillus , como ilustra a figura 11, e as bactrias do tipo gram-positivas.

Figura 11: Aspergillus, fonte: http://www.marietta.edu/~spilatrs/biol202/microid/images/

3.3 Avaliao das amostras A avaliao da exposio das amostras iniciou em 23 de fevereiro de 2006 e finalizou em 28 de dezembro de 2008. O programa computacional CalculaCor, fornecido pela Fundao Centros de Referencia em Tecnologias Inovadoras - CERTI da UFSC, foi utilizado para identificar os teores de trs cores bsicas, vermelho, azul e verde, contidos nas amostras. Permitindo assim sua caracterizao, antes do inicio de exposio, em conformidade com o sistema RGB que atribui teor mnimo zero at o mximo 255, conforme tabela 6.

67

Tabela 6: Caracterizao das cores das amostras atravs do programa CalculaCor

Cor CAMURA VERMELHO PALHA AMARELO VERDE GELO CERAMICO MARFIM AZUL PESSEGO Vermelho RRed 121 157 129 137 84 122 123 136 65 147 Verde GGreen 126 80 133 138 120 130 109 143 120 138 Azul BBlue 125 71 130 92 104 139 104 140 140 121

Foi realizada uma microscopia eletrnica de varredura (MEV), pela tcnica da fita adesiva, desenvolvida por GAYLARDE (1999), em dez placas, de cores diferentes. A anlise microscpica foi realizada na Escola de Farmcia e Cincias Biomdicas da Universidade de Portsmouth, Inglaterra. Com o uso da fita adesiva pode-se recolher microrganismos sem atingir o substrato. As amostras, que estavam expostas na direo sul, foram avaliadas por CHRISTINE GAYLARDE, operando o equipamento. O mtodo da fita adesiva de acetato um mtodo de contato desenvolvido para detectar e identificar a presena de fungos sobre as superfcies. A fita, depois de contato com a superfcie estudada observada atravs de microscpio. CHRISTINE GAYLARDE tambm ajudou a aferir a biodeteriorao de todas as placas em conformidade com norma inglesa BS 3900/1989, parte G6. Atravs de anlise visual a contaminao superficial classificada de 0 a 5, pela utilizao de cruzes que equivalem a 20% de rea contaminada, dentro do seguinte critrio: (+) = 5% ,+/- = 10% , + = 20%, ++ = 40%, +++ = 60%,++++ = 80%, +++++ = 100%

3.4 Exposio das amostras em placas As trs amostras sem biocidas da mesma cor foram sempre comparadas com a amostra padro, tambm exposta, que contem 2,0% de biocida, Acticide EPW2 da Thor, teor

biocida combinado de Carbedazina, octil isotiazolona e Diuron - eficiente contra fungos, leveduras e algas

68

mximo recomendado. Ou seja, todas as amostras estavam sujeitas mesma contaminao ambiental sendo ento a sua diferena de escurecimento creditada ao biolgica. Atravs de avaliaes e registros fotogrficos mensais foi registrada a evoluo da contaminao bem como realizadas avaliaes peridicas pela norma britnica BS 3900/1989 G6. Aps cerca de vinte meses de exposio foi realizada uma anlise microscpica sobre o filme de tinta biodeteriorada nas dez diferentes amostras expostas ao sul. As anlises em microscpio eletrnico de varredura (MEV) foram realizadas em equipamento JOEL JSM-6060, sob 25kV, com vcuo e sob aumentos variando de 300 a 16.000 vezes.

3.5 Testes dos pigmentos e das tintas Para avaliar a influncia dos componentes inorgnicos dos pigmentos na ao biocida as pastas de pigmentos pr-dispersos foram analisadas atravs de um espectrofotmetro fluorescente de raios-X, marca Shimadzu modelo EDX-700, do Ncleo de Pesquisa em Construo NPC. As pastas foram suportadas em papel filtro analtico WHATMAN 40 de 8 m, sem cinzas. A pasta foi aplicada em uma camada nica. Aps a secagem fez-se a anlise quantitativa no EDX. A composio qumica das tintas tambm foi analisada atravs de espectrofotmetro fluorescente de raios-x. As dez cores de tinta foram ensaiadas em placa de Petri, por trs meses, colonizada por microrganismos existentes retirados das paredes do terrao do prdio da Engenharia Civil da UFSC, mesmo ambiente onde as placas foram expostas.

69

4 RESULTADOS E DISCUSSO O projeto teve como objetivo a identificao das cores das tintas as quais providenciaro o melhor desempenho em funo da vida til do filme seco aplicado em fachada externa, resultante da biodeteriorao.

4.1 Temperatura

O conhecimento prvio da temperatura, a que superfcie de reboco externo pintado com tinta ltex possa apresentar, pode servir de parmetro para definio de cor a utilizar, dentro da mesma fachada ou entre fachadas de diferentes orientaes geogrficas. possvel escolher cores que reduzam o consumo de energia para fins de condicionamento trmico em climas quente-mido em fachadas muito ensolaradas, como oeste e norte. (RAHMAN, GAZALI, HAW, 2006). No dia 11 de outubro de 2006, 245 dias do inicio da exposio, entre 11h00min e 12h00min foram realizadas leituras de temperatura superficial das amostras registradas por fotografias digitais, sob forte sol e condies meteorolgicas informadas pelo LabHidro do campus da UFSC: temperatura ambiente de 25,7 C, umidade mdia de 66 % e sem chuvas. A figura 12 mostra uma placa de cor camura exposta na direo sul que apresentou leitura de temperatura de 29,5 C no seu centro.

Figura 12: Fotografia infravermelho com medio de temperatura de 29,5 C na amostra cor camura

70

As cores escuras, por sua baixa refletncia no visvel, podem apresentar um bom desempenho trmico em relao ao ganho de calor solar, devido alta refletncia no infravermelho (CASTRO et al.2003). Em 11/10/2006, a 245 dias do inicio da exposio foram realizadas aferies de temperatura das amostras atravs do registro por fotografias digitais de leitura central, empregando-se uma cmera fototrmica marca ThermaCAM E2. Este equipamento foi cedido pelo Laboratrio de Eficincia Enrgica em Edificaes, vinculado ao Ncleo de Pesquisas em Construo NPC da UFSC, conforme tabela 7 e grfico da figura 13.
Tabela 7: Temperatura das amostras nas direes sul e norte e suas diferenas

Cor CAMURA VERMELHO PALHA AMARELO VERDE GELO CERAMICO MARFIM AZUL PESSEGO

Temperatura C Norte 30,10 29,15 31,20 30,85 31,40 29,55 28,80 30,55 31,10 31,90 Sul 26,95 26,55 27,65 27,85 28,70 25,95 26,60 27,90 27,35 27,75 diferena 3,15 2,60 3,55 3,00 2,70 3,60 2,20 2,65 3,75 4,15

Figura 13: Diferena de temperatura das amostras entre fachadas sul e norte

71

As cores que apresentaram menor variao de temperatura entre as fachadas sul e norte, conforme figura 13, foram as escuras cermico, com 2,20C, e vermelho, com 2,60C, e as que apresentaram maior variao foram pssego, com 4,15C, e azul com 3,75C.

Figura 14: Temperatura versus grau de deteriorao

A tabela 8 e a figura 14 apresentam o grau de biodeteriorao, convertido numericamente a partir das leituras da tabela 7, associado temperatura das placas.
Tabela 8: Percentual de biodeteriorao e temperaturas da 1 medio (12 meses)
temperatura
o

direo SUL GELO VERMELHO CERAMICO CAMURA AZUL PALHA PESSEGO AMARELO MARFIM VERDE

graude biodeteriorao 20,00 6,67 13,33 40,00 0,00 60,00 33,33 60,00 46,67 13,33

temperatura
o

direo NORTE CERAMICO VERMELHO GELO CAMURA MARFIM AMARELO AZUL PALHA VERDE PESSEGO

graude biodeteriorao 10,00 6,67 13,33 20,00 23,33 40,00 16,67 40,00 16,67 40,00

25,95 26,55 26,60 26,95 27,35 27,65 27,75 27,85 27,90 28,70

28,80 29,15 29,55 30,10 30,55 30,85 31,10 31,20 31,40 31,90

72

Informaes meteorolgicas dos anos de 2006, 2007 e 2008 foram coletadas para viabilizar realizao de anlise do experimento. O ms de inicio da exposio externa importante para as taxas de manchamento, mas no afeta o nvel final (SPRINGLE, HOLMAN, KENNEDY, 2000). Chuva diria acumulada, insolao total diria, umidade relativa do ar ao meio-dia, temperatura mxima e mnima do dia e conseqente variao de temperatura, foram considerados e coletados na estao meteorolgica do Ministrio de Agricultura do aeroporto de Florianpolis. Conforme figura 14, percebe-se que ao crescimento de temperatura corresponde tambm um crescimento da biodeteriorao, tanto na direo sul como norte. Esse resultado refere-se aos primeiros 270 dias de exposio A tabela 9 mostra a medio de biodeteriorao das amostras, aps dois anos de exposio, segundo a norma inglesa BS 3900/1986 parte G6, que classifica de 0 a 5 o grau de ataque, convertido em cruzes de 20% cada uma. Esta metodologia sendo baseada em avaliao visual subjetiva pode diferir de pessoa para pessoa, mas de grande aceitao internacional. A avaliao foi feita sempre com as mesmas duas pessoas neste projeto.
Tabela 9: Converso de medio da biodeteriorao pela norma britnica BS 3900/1986 G6

NORTE
COR 1 CAMURA VERMELHO PALHA AMARELO VERDE GELO CERAMICO MARFIM AZUL PESSEGO +++++ ++ +++++ +++++ ++++ ++++ +++ ++ + +++++ NormaBS3900partG6 2 +++++ ++++ +++++ ++++ +++ +++ +++ +++++ + +++++ 3 +++++ ++ +++++ +++++ ++++ ++++ +++ +++++ (+) +++++ 4 (+) 1 100 40 100 100 80 80 60 40 20 100 2 100 80 80 80 60 60 60 100 20 100 % 3 100 40 100 100 80 80 60 100 5 100 4 0 0 0 5 0 0 0 0 0 0 Biodeteriorao% Mdia24meses 100 53,33 93,33 93,33 73,33 73,33 60,00 80,00 15,00 100,00

(+) = 5% ,+/- = 10% , + = 20%, ++ = 40%, +++ = 60%,++++ = 80%, +++++ = 100%

As temperaturas das amostras nas direes norte e sul no guardam relao de proporcionalidade, conforme tabela 8. O grau de biodeteriorao apresentou maior amplitude de variao na direo sul com 60% e quase a metade na direo norte com 33%, confirma-se assim a direo sul como a mais susceptvel aos ataques, no primeiro ano, chegando a

73

apresentar uma biodeteriorao mdia 30% superior a norte sob temperatura mdia 14% inferior. O histograma da figura 15 mostra haver uma tendncia proporcionalidade da biodeteriorao de algumas cores entre sul e norte. As cores azul, pssego e verde apresentaram menor ataque na direo sul e as demais sete maior ataque do que na norte. A cor azul foi a nica que no sofreu ataque de biodeteriorao na direo sul, embora tenha sido atacada na direo norte. possvel concluir que as cores gelo, vermelho, cermica, camura, azul e palha apresentaram-se na mesma seqncia crescente de temperatura nas fachadas sul e norte, j as demais cores, amarelo, verde, marfim e pssego se apresentaram de forma diversa. O histograma da figura 15 mostra tambm a tendncia de crescimento da temperatura com a biodeteriorao observada, no sul e norte. Observou-se que as temperaturas superiores no provocaram menor biodeteriorao, embora possam eliminar mais umidade, que um fator determinante do processo de biodeteriorao.
BIODETERIORAO
NORTE 60 SUL

50

40

30

20

10

0 CAMURA VERMELHO PALHA AMARELO VERDE GELO CERAMICO MARFIM AZUL PESSEGO

Figura 15: Biodeteriorao comparativa das cores entre norte e sul

As dez cores de tinta, expostas por doze meses, so assim classificadas em ordem crescente quanto resistncia mdia biodeteriorao entre sul e norte: vermelho 7,00%, azul 8,50%, cermico 8,50%, verde 15,00%, gelo 16,50%, camura 30,00%, marfim 35,00%, pssego 36,50%, palha 50,00% e amarelo 50,00%.

74

4.2 Composio qumica

A anlise da influncia dos componentes inorgnicos dos pigmentos na ao biocida das pastas de pigmentos pr-dispersos, atravs de um espectrofotmetro fluorescente de raios-X, apresentada conforme tabela 10.

Tabela 10: Anlise qumica (xidos totais) das pastas de pigmento Colanyl Clariant, (%) ANALISEQUIMICADEPIGMENTOS
Elemento Azul Amarelo Amarelo Branco qumico SHBR TQ RBR MGBR

Preto Verde PQR 3GLS 0,125 96,556 0,653 1,093 0,129 ND 0,270 ND 0,444 0,123 4,553 3,037 0,024 0,047 ND ND ND ND ND ND

Vermelho BBR

Vermelho FGR

Vermelho GG

CuO SO3 CaO Fe2O3 MnO Cr2O3 CO2O3 P2O5 TiO2 ZnO K2O NbO NiO Cl Br Total%

68,731 30,101 0,456 0,252 0,169 0,167 0,124 ND ND ND ND ND ND ND ND 100

ND 1,688 10,326 82,860 ND 0,056 ND 4,042 1,028 ND ND ND ND ND ND 100

0,116 1,121 51,821 0,722 0,125 ND ND ND 45,766 0,193 0,136 ND ND ND ND 100

ND ND ND ND ND ND ND ND 99,43 0,357 0,122 0,067 0,024 ND ND

0,029 ND 5,509 93,954 0,190 ND ND ND ND 0,103 ND ND ND 0,215 ND 100

0,026 2,568 0,285 0,127 ND ND 0,032 ND ND 0,040 ND ND ND 96,922 ND 100

0,239 9,782 7,120 1,377 ND ND ND ND ND 0,232 ND ND ND 81,250 ND 100

0,607 ND ND ND ND 0,010 ND 92,093 ND 0,236

100 100 100 ND no detectado

Dos resultados da anlise qumica semi-quantitativa (tabela 10) pode-se concluir: - o xido de ferro foi identificado majoritariamente nas amostras dos pigmentos Amarelo R-BR e Vermelho GG. Esse resultado confirma a caracterstica qumica principal fornecida pelo fabricante; - xido de titnio foi majoritrio no pigmento Branco TQ, e compe tambm 45,70% da amostra pigmento Amarelo MG-BR que apresenta tambm 51,00% de xido de clcio; - o sulfato sob forma SO3 majoritrio para o Preto PRQ e para o Azul SHBR apresenta 30,00% e compe com o CuO (68,70%) a fase majoritria do Azul SH-BR;

75

- Cl foi encontrado em percentagem majoritria no Verde 3GLS, Vermelho GG e Vermelho R-2140E. O agente biocida CuO representa quase 70% do pigmento azul, comprovando seu baixo ataque. O cloro, presente no pigmento verde em mais de 90%, apresenta poder biocida, termina por conferir boa resistncia biodeteriorao na tinta verde. Os pigmentos apresentaram composio qumica conforme demonstrado na tabela 10. O pigmento vermelho GG contm mais de 80% de Cloro e contribui para que a cor vermelha apresente bom desempenho biodeteriorao, sendo tambm a tinta com maior teor de pigmento, conforme figura 16.
Teor de pigmento
15,9% 14,7% 12,8% 10,6% 8,6% 8,7% 9,1% 9,5% 9,5% 16,1%

gelo

palha

marfim

azul

pessego

amarelo

ceramico

verde

camura vermelho

Figura 16: Teor de pigmentos totais em relao a cada tinta estudada

A tabela 11 abaixo apresenta o teor de PVC das amostras estudadas.

Tabela 11: Teor de PVC das amostras estudadas azul marfim pssego cermico 10,33 17,02 62,00 10,33 16,91 62,00 10,33 19,46 65,00 gelo 10,33 11,78 53,00 vermelho 10,33 21,25 67,00 verde amarelo palha camura 10,33 22,93 69,00 10,33 17,17 62,00 10,33 14,53 58,00 10,33 27,03 72,00 vol. 10,33 resina volpig 11,97 PVC 54,00 (%)

76

A composio qumica das tintas tambm foi analisada atravs de espectrofotmetro fluorescente de raios-X, conforme tabela 12 e figura 18. Os componentes majoritrios so SiO2, CaO, TiO2, Fe2O3 e Al2O3 , conforme delimitado por linha dupla na tabela.
Tabela 12: Composio qumica das tintas avaliadas por espectofometria

SiO2 CaO TiO2 Fe2O3 Al2O3 SO3 K2O NiO Cr2O3 ZnO CuO MnO SrO Total

Amarelo 39,280 35,232 23,845 1,098 ND 0,311 0,139 0,025 0,023 0,016 0,013 0,012 0,006 100

Azul

Gelo

Cermico Marfim 32,803 37,082 26,448 2,983 ND 0,347 0,227 0,025 0,025 0,012 0,016 0,013 0,019

Palha Verde Vermelho Pssego 33,848 6,536 8,159 1,015 50,442 ND ND ND ND ND ND ND ND 100 31,754 37,401 28,526 2,017 ND ND 0,275 ND ND ND ND ND 0,027 100

Camura 45,552 30,456 22,898 1,094 ND ND ND ND ND ND ND ND ND 100

38,973 34,840 32,772 35,169 27,051 28,845 0,492 ND 0,000 0,244 0,024 0,024 0,012 0,377 0,023 0,008 100 0,853 ND ND 0,258 0,029 0,006 ND ND ND ND 100

22,108 36,263 54,597 13,019 35,621 14,623 6,778 26,339 22,488 0,257 57,604 0,141 0,083 0,005 ND ND 0,003 ND 0,002 1,429 ND ND 0,269 0,018 0,023 0,011 0,010 ND 0,017 8,146 ND ND ND 0,020 0,027 0,021 0,055 0,023 ND 100

100 100 100 ND:nodetectado

O teor de pigmentos PVC foi determinante para as 10 tintas formuladas na presente pesquisa. O histograma da figura 17 representa os teores de PVC das tintas estudadas prximo dos limites propostos por BOULON (2004), de 65% a 70%, conforme referenciado no item 2.1.6., visando obter menor biodeteriorao. As cores com teores de pigmentos abaixo de 10% no atingiram o limite mnimo de 65% de PVC, como o azul, marfim, pssego, gelo, amarelo e palha, pois o teor de resina fixo. A tinta base sempre a mesma e o teor de pigmentos varivel, resultando ento diferentes PVCs.

77

80

70

60

50

PVC ( % )

40

30

20

10

azul marfim pessego ceramico gelo vermelho verde amarelo palha camura

Figura 17 Teores de PVC das tintas ensaiadas

60

50

SiO2

40

CaO
30

TiO2
20

Fe2O3
10

Al2O3
0 Amarelo Azul Gelo Ceramico Marfim Palha Verde Vermelho Pessego Camura

Figura 18: Composio qumica principal das tintas utilizadas, identificao de xidos por espectofometria

78

A alumina, Al2O3, presente em teores superior a 50% nas cores marfim e vermelho, conforme figura 18, confere forte resistncia a cidos e lcalis, bem como apresenta capacidade antioxidante. Tal capacidade pode ter sido determinante no desempenho do vermelho, como a cor mais resistente a biodeteriorao, tendo, no entanto, pouca influencia no fraco desempenho do marfim. A exceo do marfim e do vermelho as demais cores apresentaram pouca variao percentual de seus principais componentes, que representam mais de 90%: SiO2, CaO, TiO2 e Fe2O3. Ou seja, das dez cores de tinta, oito apresentaram composio qumica principal muito semelhante, havendo diferenciao em relao ao vermelho e ao marfim, nicas cores que apresentaram alumina. Esta similaridade na composio qumica era esperada, j que apenas os pigmentos so acrescidos tinta base ocasionando a pequena diferenciao constatada. O SO3, trixido de enxofre, capaz de formar cido sulfrico em associao com a gua de constituio da tinta, embora esteja presente em teores inferior a 0,40 % nas cores amarelo, cermico e marfim. Uma vez formado, tal cido pode dificultar a fixao de microrganismos sobre o filme da tinta, como no caso da cor cermico e aparentemente sem influencia sobre o amarelo e marfim, de baixo desempenho. O xido de potssio, K2O, de poder nutriente para organismos vivos, no est presente nas cores vermelho, verde e camura, de bom desempenho a biodeteriorao. Nas demais cores, o K2O pode ter contribudo para maior biodeteriorao como fonte de mineral, em teores inferiores a 0,30 %. O xido de nquel, NiO, identificado em baixssimos teores nas cores vermelho, pssego e camura, inferiores a 0,03%, no apresenta toxidade. Como metal pesado o Cr2O3, xido crmico, est presente nos pigmentos azul e amarelo R BR, em teores inferiores a 0,03% e ausente nas cores marfim, vermelho, pssego e camura, sem aparente influencia na biodeteriorao. O xido de mangans, MnO, muito freqente em argilas, apresenta-se em teores inferiores a 0,03 % e sem identificao nas cores branco gelo, marfim, palha, vermelho, pssego e camura. O xido de estrncio, SrO, oriundo da argila se apresenta em baixos teores, inferior a 0,02 %, sem ter sido detectado nos pigmentos. J o PVC quanto menor for menor ser o teor de resina, para o mesmo teor de pigmento. A resina o principal agente hidrorrepelente que dificulta a permanncia da umidade sobre o filme de tinta seco. Os mais baixos teores de PVC so das tintas gelo 53%, azul 54% e palha 58%. Somente no caso da cor azul possvel admitir que o seu PVC tenha influenciado no baixo grau de biodeteriorao alcanado, j no caso da palha e gelo no h

79

influencia direta, pois foram as amostras de maior biodeteriorao. Indicando que outros fatores foram mais importantes. O poder biocida dos xidos de cobre e zinco, cujos teores esto demonstrados na figura 19 pode ter sido responsvel pelo bom desempenho de resistncia biodeteriorao da cor azul, (TURNER 1967). Assim como tambm pode ter ocorrido com o cermico e verde. J o amarelo, de teor prximo ao cermico, no possvel associar poder biocida, pois a cor mais atacada, na anlise deste primeiro perodo, mantendo forte biodeteriorao at o fim da exposio.
ZnO
0,40

CuO

0,30

0,20

0,10

0,00 Amarelo Azul Ceramico Marfim Palha Verde

Figura 19: Teores %, em massa, de CuO e ZnO nas amostras de tinta

4.3 Anlise das superfcies biodeterioradas

Aps cerca de vinte meses de exposio foi realizada uma anlise microscpica sobre o filme de tinta biodeteriorada nas dez diferentes amostras expostas ao sul. As micrografias obtidas permitiram a identificao dos microrganismos relatados na tabela 13. Tambm foi medida a biodeteriorao em conformidade com a norma inglesa BS 3900/1986, parte G6, apresentando resultados conforme tabela 14, e figuras de 20 a 29.

80

Tabela 13: Identificao dos agentes de biodeteriorao aps 20 meses Cor Camura Vermelho Palha Amarelo Verde Gelo Cermico Marfim Azul Pssego Identificaonomicroscpio fungos,esporosfngicos,bactriasepoucascianobactriasesfricas fungos,incluindodematiaceas3,esporosfngicosebactrias; fungos,incluindoFusarium,esporosfngicos,bactrias,poucas cianobactriasesfricasmarronsealgunsactinomicetos4; fungos,esporosfngicos,bactrias,algumascianobactriasesfricas marrons; fungos,esporosfngicos,bactrias,eumaalgaverdeesfrica; fungos,incluindodematiaceas,esporosfngicos,muitasbactriasepoucas cianobactriasesfricas,incluindoGloeocapsa; poucosfungoseesporos; fungos,incluindodematiaceas,esporosfngicos,muitasbactrias,poucas cianobactriasesfricas,umgrupodealgasverdesesfricasetalvez actinomicetos; poucosfungos poucosfungos,incluindodematiaceas,muitosesporosfngicos,bactrias, muitascianobactriasesfricas,incluindoGloeocapsa,verde,vermelho, marrom,Synechocystisverde,marromeazulescuro,cianobactrias filamentosasmarronsdogneroScytonema.

A seguir so apresentadas imagens, figuras 20 a 29, como ilustrao, de alguns dos microrganismos identificados nas amostras estudadas.

Figura 20: Fungo Cladosporium

Figura 21: Esporos do fungo Alternaria

dematiaceas so fungos filamentosos escuros, geralmente marrons actinomicetos so bactrias filamentosas, mais finas do que fungos

81

Figura 22: Cianobactrias Gloeocapsa

Figura 23: Cianobactrias scytonema

Figura 24: Algas Trentepohlia

Figura 25: Bactrias gram positiva Actinomiceto

Figura 26: Algas Cocides

Figura 27: Cianobactrias Cocides

82

Figura 28: Cianobacteria Synechocystis

Figura 29: Fungo Fusarium

Na figura 30 apresentada uma imagem obtida por microscopia de fora atmica. A tcnica emprega revelou-se inapropriada para utilizao nesta pesquisa, uma vez que a rugosidade do substrato impede a realizao de qualquer outra analise visual. Em funo desta deficincia no foram avaliadas outras amostras por esta sistemtica.

Figura 30: Imagem da rugosidade superficial do filme de tinta camura obtida por microscopia de fora atmica

A figura 31 ilustra o desenvolvimento de fungos sobre amostra da cor gelo.

83

Figura 31: Fotografia de microscopia metalrgica de amostra da cor gelo ampliada 200 vezes, com destaque para colnias de fungos, aps 20 meses de exposio.

As figuras 32 a 37 mostram as superfcies pintadas aps 20 meses de exposio. A figura 32 apresenta hifas de fungos que crescem e se desenvolvem sobre a superfcie da amostra gelo comprovando biodeteriorao intensa. A figura 33 apresenta contaminao fngica na amostra pssego. A figura 34 apresenta tambm muitas hifas de fungos numa rea da amostra cermico. A figura 35 apresenta incio de colonizao fngica, por esporos, em amostra marfim. A figura 36 apresenta amostra vermelho contaminada por fungos e bactrias, conforme sinalizao, alm de mostrar furo no filme de tinta feito por hifa. Este furo degrada de forma irreversvel o filme. A figura 37 apresenta contaminao fngica da amostra camura.

Figura 32: Fotografia MEV amostra gelo.

Figura 33: Fotografia MEV amostra pssego, com destaque para cianobactria esfrica, assinalada.

84

Figura 34: Fotografia MEV da amostra cermico.

Figura 35: Fotografia MEV da amostra marfim.

Figura 36: Fotografia MEV da amostra vermelho: fungos dematiaceas, esporos fungicos e bactrias.

Figura 37: Fotografia MEV da amostra camura.

4.4 Anlise meteorolgica

Durante o perodo de 34 meses de realizao do experimento foram coletados, junto ao Instituto Nacional de Meteorologia (INMET), os dados meteorolgicos: quantidade de chuva, variao de temperatura e insolao, determinados pela estao de Florianpolis. Conforme apresentado no grfico da figura 38 as temperaturas mximas mantiveram-se entre 25 e 35 C e as mnimas entre 3 e 23 C, sem um padro anual repetido.

40

TEMPERATURASMXIMAS
35

30

25

TEMPERATURAoC

20

15

10

TEMPERATURASMINIMAS
5

0 0 12 MES 24

Figura 38: Demonstrativo da variao extrema mnima e mxima de temperaturas registradas no perodo do experimento de fevereiro de 2006 at dezembro de 2008.

85

Durante o perodo de exposio das amostras a variao de temperaturas, entre mnimas e mximas, foi de 15 C a 30 C, conforme figura 39.
30

25

TEMPERATURAC

20

15

10

5 0 4 8 12 16 MES 20 24 28 32 36

Figura 39: Variao da diferena de temperatura entre mxima e mnima mensal.

Durante o perodo de exposio as amostras receberam a mesma quantidade mdia de 2.000 horas/ano de sol em 2006, 2007 e 2008, mas sob grande variao mensal, conforme demonstrado pelo grfico da figura 40.

250

200

HORAS DESOL

150

2006 100

2007

2008

50 1 2 3 4 5 6 MES 7 8 9 10 11 12

Figura 40: Demonstrativo de horas mensais de sol.

O regime de chuvas ocorrido no perodo de exposio das amostras est demonstrado na figura 26. No ano de 2006 as chuvas mantiveram-se dentro do limite mensal

86

de 100 mm com apenas um pico de mais de 200 mm em novembro. Em 2007 a amplitude de chuvas alcanou 200 mm. Em 2008 chegou a 600 mm, ocasionando inundaes em novembro. O total de chuvas anual evoluiu de 916 mm em 2006, para 1.425mm em 2007 e para 2.910mm em 2008, crescendo 55% de 2006 a 2007 e crescendo 104% de 2007 a 2008. O crescimento acumulado de chuvas no perodo foi de 217%. A evoluo anual da quantidade de chuva registrada no perodo provocou um acmulo crescente ao longo dos anos contribuindo significativamente para aumentar a umidade nas amostras, que um dos principais fatores determinantes da biodeteriorao, conforme grfico da figura 41.

600

2006
500

2007

2008

400

mmdechuva

300

200

100

0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12

MES

Figura 41: Demonstrativo do regime de chuvas anuais no perodo de exposio.

4.5 Avaliao da biodeteriorao

A figura 42 demonstra o somatrio dos teores de biodeteriorao de todas as amostras aferidos no final de 12, 20 e 34 meses. O ataque de biodeteriorao evoluiu at um somatrio de 300% para todas as amostras nos primeiros 12 meses, chegando a 650 aos 20 meses e estabilizado acima de 700 aos 34 meses.

87

800,00

SUL NORT E
700,00

600,00

500,00

400,00

300,00

200,00

100,00

12MESES

20MESES

34MESES

Figura 42: Somatrio dos teores % de biodeteriorao no perodo.

A figura 43 indica que sempre ocorreu maior biodeteriorao na orientao norte do que na sul ao longo da realizao do experimento. Indica que os primeiros indcios de biodeteriorao comearam a ser registrados a partir do 9 ms de exposio. Mostra tambm que o crescimento do ataque tende a uma estabilizao maior ao norte do que ao sul, aps os 20 meses, alcanando valores mais prximos, diferindo em apenas 7% aos 34 meses. Em longo prazo h uma tendncia a convergncia da biodeteriorao nas direes sul e norte, significando aproximao de valores.
800

NORTE
700

600

S UL
500

400

300

200

100

0 9Meses 12Meses 20Meses 34Meses

Figura 43: Evoluo dos teores % de biodeteriorao no perodo.

A figura 44 representa a medio percentual de biodeteriorao na direo sul nas trs leituras realizadas.

88

100

SUL12meses SUL20meses

90

SUL34meses

80

70

%DEBIODETERIORAO

60

50

40

30

20

10

CAMURA VERMELHO PALHA AMARELO VERDE GELO CERAMICO MARFIM AZUL PESSEGO

Figura 44: Registro de trs aferies percentuais de biodeteriorao na direo SUL.

Aos 12 meses a biodeteriorao foi homognea em torno de 27%. Aos 20 meses a biodeteriorao diversificou-se e a 34 meses ainda cresceu. A tabela 14 apresenta o teor percentual de biodeteriorao nas duas direes referente s trs leituras realizadas.
Tabela 14: Teor percentual de biodeteriorao

CORES CAMURA VERMELHO PALHA AMARELO VERDE GELO CERAMICO MARFIM AZUL PESSEGO

SUL 40,00 7,00 60,00 60,00 13,00 20,00 13,00 47,00 33,00 60,00 20,00 80,00 70,00 70,00 100,00 30,00 80,00 20,00 50,00 80,00 40,00 80,00 80,00 70,00 100,00 60,00 80,00 30,00 80,00 20,00 7,00 40,00 40,00 17,00 13,00 10,00 23,00 17,00 40,00

NORTE 100,00 53,00 93,00 93,00 73,00 73,00 60,00 80,00 18,00 100,00 100,00 53,00 100,00 93,00 73,00 73,00 60,00 80,00 17,00 100,00

12MESES 20MESES 34MESES 12MESES 20MESES 34MESES

Conforme apresentado na figura 46, aps os 34 meses de exposio, o ordenamento das cores, partindo do menor ataque para o maior foi o seguinte: azul, vermelho, cermico, verde, marfim, amarelo, palha, gelo, camura e pssego.

89

A figura 45 representa a medio percentual de biodeteriorao na direo norte nas trs leituras realizadas, evidenciando um ataque homogneo de 30% aos 12 meses, aos 20 meses houve grande diferenciao, conformada aos 34 meses.
100

NORT E12 meses

90

NORT E20 meses NORT E34 meses

80

70

%DEBIODETERIORAO

60

50

40

30

20

10

0 CAMURA VERMELHO PALHA AMARELO VERDE GELO CERAMICO MARFIM AZUL PESSEGO

Figura 45: Registro de trs aferies percentuais de biodeteriorao na direo NORTE

A figura 46 representa a biodeteriorao mdia entre as duas orientaes, sul e norte, de forma relativa ao menor ataque havido, que foi sobre a cor azul, que representa o fator unitrio. Percebe-se que o amarelo, gelo, camura, palha e pssego alcanaram um ataque superior em mais 3,5 vezes do que o azul. O vermelho apresentou o dobro do ataque sofrido pelo azul, o cermico 2,5 vezes, o verde e o marfim mais de 3 vezes. No h trabalho anterior sobre a biodeteriorao das tintas ltex analisando seu desempenho diferenciado em funo das cores.
4,00 3,50 3,00 2,50 2,00 1,50 1,00 0,50 AZUL VERMELHO CERAMICO VERDE MARFIM AMARELO GELO CAMURA PALHA PESSEGO

Figura 46: Demonstrativo do teor relativo de biodeteriorao mdio das cores

90

A figura 47 representa o percentual de biodeteriorao das amostras nas duas direes estudadas.
100

SUL
90

NORTE

80

70

%DEBIODETERIORAO

60

50

40

30

20

10

AZUL

VERMELHO CERAMICO

VERDE

CAMURA

PALHA

AMARELO

MARFIM

PESSEGO

GELO

Figura 47: Percentual de biodeteriorao aps 34 meses de exposio.

As amostras de cor verde e azul foram as nicas que no se contaminaram por algas. A camura foi contaminada na direo norte e nada apresentou na direo sul. Quanto exposio de amostras das dez cores de tinta realizadas em placa de Petri, figuras 48 e 49, por trs meses, obteve-se: a) as tintas azul, verde, vermelha, amarela e gelo apresentaram sangramento sobre o meio de cultura, perdendo constituintes de forma radial. Na cor azul este sangramento criou um aparente alo de proteo sem proliferao de microrganismos, conforme figura 50 e 51; b) a cor camura no foi capaz de impedir proliferao de microrganismos, conforme figuras 52 e 53, j a pssego parece haver conseguido. Ressalte-se que este ensaio complementar tem por objetivo identificar o possvel poder inibidor das tintas em relao biodeteriorao. Pode-se concluir que as tintas de cor amarela e camura foram as nicas incapazes de impedir a proliferao dos microrganismos, as demais cores apresentaram alguma capacidade de impedir o crescimento.

91

Figura 48: Placa de Petri com tinta - inicio da exposio.

Figura 49: Dez meses aps: tintas em placa de Petri.

Figura 50: Aproximao da tinta azul da figura 45.

Figura 51: Aproximao da tinta azul da figura 46.

Figura 52: Tintas pssego e camura em inicio de exposio.

Figura 53: Tintas pssego e camura em final de exposio

92

5 CONCLUSES

De acordo com o que foi relatado detalhadamente no decorrer da presente pesquisa, foram expostas s intempries 8 amostras de cada uma das 10 cores de tinta ltex, 4 exemplares ao sul e quatro exemplares ao norte, sendo que os resultados foram avaliados de forma comparativa, em trs perodos: 12, 20 e 34 meses. Em apenas um ano de exposio, j foi possvel classificar as cores em ordem de biodeteriorao crescente: vermelho, azul, cermico, verde, gelo, camura, marfim, pssego, palha e amarelo. A anlise da composio qumica dos pigmentos revelou a presena de elementos biocidas, nas cores escuras, como CuO no azul e verde, ZnO no branco e Cloro no vermelho que podem ter infludo na capacidade de resistncia biodeteriorao das cores. As diferenas de temperatura, da mesma cor, medidas na superfcie das amostras entre o sul e norte apresentaram crescimento acompanhado pelo crescimento da diferena de biodeteriorao. Em funo da segunda medio, foi possvel concluir que as cores palha e amarelo apresentaram pior desempenho e o vermelho, azul e cermico apresentaram melhor desempenho, sem diferir muito da 1 medio realizada a 12 meses do inicio da exposio. Contrariando uma expectativa inicial, as amostras de orientao norte apresentaram maior ataque do que as orientadas para o sul, acentuando diferena j verificada na medio de 12 meses, embora em 34 meses essa diferena tenha-se reduzido a 7%, com aparente tendncia de reduo. Um conjunto, formado por uma placa de amostra de cada uma das dez cores expostas na direo sul, com 20 meses de exposio, foi enviado Inglaterra para anlise por microscopia eletrnica de varredura, resultando na identificao qualitativa dos agentes microbiolgicos causadores da biodeteriorao. As amostras de cor verde e azul foram as nicas que no se contaminaram por algas. A cor camura s no foi contaminada na direo sul. Na direo norte as cores gelo e cermico permaneceram sem ataque, sendo que as demais foram afetadas. Com isso, possvel concluir que o pigmento constitui-se no nico determinante da capacidade das tintas resistirem de forma diferenciada biodeteriorao, pois o ataque foi diferente conforme a cor. As amostras com algicidas e fungicidas apresentaram reduzido ataque, a partir do 20 at o 34 ms de exposio. Os diferentes pigmentos so

93

determinantes da biodeteriorao diferenciada, quer por suas caractersticas qumicas, quer pela ao especfica dos contaminantes. A cor azul, sendo de baixo PVC, apresenta teor elevado de resina em relao aos pigmentos. Assim, os pigmentos so envolvidos por uma maior quantidade relativa de resina, ocasionando maior hidrorrepelncia superficial. Por conseqncia, a superfcie da amostra azul reteve menos gua, o que pode ter contribudo para ocasionar menor biodeteriorao. J a cor gelo, de PVC equivalente cor azul, no foi beneficiada pela maior hidrorrepelncia, pois no apresentou boa resistncia biodeteriorao. Portanto, a reduo do PVC no implica necessariamente maior resistncia a biodeteriorao No houve diferena significativa no ordenamento crescente de biodeteriorao entre as orientaes sul e norte, ou seja, o ataque s cores apresentou-se praticamente na mesma seqncia, a exceo do gelo. Na direo norte, as amostras apresentaram o seguinte ordenamento crescente de resistncia a biodeteriorao, aps 34 meses de exposio: azul, vermelho, cermico, gelo, verde, marfim, amarelo, pssego, palha e camura. Na direo sul, as amostras apresentaram o seguinte ordenamento crescente de resistncia a biodeteriorao, aps 34 meses de exposio: azul, vermelho, cermico, verde, marfim, amarelo, pssego, palha, camura e gelo. As crescentes quantidades anuais de chuva, que duplicaram no perodo, foram determinantes no fornecimento de umidade para acelerar o processo de biodeteriorao. A variao de temperatura no perodo de exposio foi de 15 C a 30 C, entre mxima e mnima, o que tambm favoreceu o processo de biodeteriorao. A influncia dos pigmentos das tintas ltex como determinante da biodeteriorao diferenciada restou comprovada. A partir deste estudo torna-se possvel escolher as cores de tinta visando minimizar o impacto da biodeteriorao, o que proporciona um aumento da vida til das pinturas, espaando mais as repinturas de manuteno. Ao que tudo indica, essa dissertao se constitui na primeira pesquisa sobre a influncia de pigmentos em tintas ltex de uso externo em fachadas do hemisfrio sul, abrindo amplas perspectivas para o desenvolvimento do conhecimento sobre o assunto. Assim, pesquisas futuras podero estudar a reduo do teor de biocidas nas tintas em funo do desempenho diferenciado das cores, contribuindo para aliviar a contaminao ambiental provocada pela lixiviao desses agentes txicos.

94

Outras cores ainda poderiam ser pesquisadas, visando identificar tintas que possam apresentar at melhor desempenho biodeteriorao. Tintas ltex semi-brilho poderiam ser testadas, na mesma metodologia, para verificar se um teor mais elevado de resina seria capaz de provocar algum ganho de desempenho na resistncia biodeteriorao. Pode-se indicar, ainda, um ensaio com tintas formuladas a base de espessante acrlico em substituio ao espessante celulsico, para verificar se melhor desempenho seria alcanado. Tal substituio tem sido cogitada pelos fabricantes de tinta atualmente.

95

REFERNCIAS
ABRAFATI. Guia Tcnico Ambiental Tintas e Vernizes, 2006. Disponvel em <http://www.abrafati.com.br/bnews3/images/multimidia/Documentos/sbd.pdf>. Acesso em: 25 mar. 2008. ALLSOPP, Dennis; SEAL, Kenneth; GAYLARDE, Christine. Introduction biodeterioration. 2.ed.United Kingdom: Cambridge University Press, 2004.

to

ALVES, Harley. Fosca, semibrilho ou acetinada so opes para sua pintura. Mundo Cor, [S.l.], 27 nov. 2002. Disponvel em: <http://www.mundocor.com.br/tintas/ tinta_brilho.htm>. Acesso em: 25 nov. 2007. AMARO, Mariana Fonseca. Estudo Comparativo de Tintas para Fachadas. 2007. 31 f. Dissertao (Mestrado em Engenharia Qumica) - Universidade Tcnica de Lisboa, Lisboa, 2007. Disponvel em: <https://dspace.ist.utl.pt/bitstream/2295/146546/1/dissertacao.pdf>. Acesso em: 19 abr. 2009. ASSOCIAO BRASILEIRA DE NORMAS TCNICAS. PN 02:136.01,004: Desempenho de edifcios habitacionais de at cinco pavimentos . Parte 4: Fachadas e paredes internas. Rio de Janeiro, 2004. BAUMANN, W.;HESSE, K.; POLLKLAESNER, D.; KUEMMER, K.; KUEMPEL, T. Gathering and Review of Environmental Emission Scenarios for Biocides. Berlin: University of Dortmund, 2000. BBLIA Sagrada. So Paulo: Ave Maria, 2004. BOLORINO, Heloisa; CINCOTTO, Maria Alba; RITTI, Ronaldo. Limpeza de fachadas de argamassas. In: I Simpsio Brasileiro de Tecnologia das Argamassas, 1995, Goinia, GO. Anais... Goinia: Universidade Federal de Gois, ago. 1995. BOULON, G. Paint coatings biodeterioration. 2004. Disponvel em: <http://www. specialchem4coatings.com/resources/articles/printarticle.aspx?id=250>. Acesso em: 24 fev. 2008.

96

CASTRO, A; LABIKI C., CARAM L.; BASSO A.; FERNANDES M.., Medidas de refletncia de cores de tintas atravs de anlise espectral. Revista da ANTAC, Porto Alegre, v.3, n.2, p.69-76, 2003. COLON, I; KUUSISTO, E. L.; HANSEN, K.. Estudo da refletncia de diferentes cores de tinta considerando seus efeitos para iluminao natural. In: ENCONTRO NACIONAL SOBRE CONFORTO AMBIENTECONSTRUIDO, 6, 2001, Campinas. Anais... So Paulo:UNICAMP, 2001. COLON, I.; KUUSISTO, E. L.; HANSEN, K. 2004. Location affects performance of biocide. Paints Containing Industry, [S.l.], 2004. Disponvel em: <http://www. pcimag. com/Articles/ Feature_Article/2ff9ca796d6a 7010Vgn VCM100000f9 32a8c0.> Acesso em: 02 mar. 2008. CHADYSIENE, R.: GIRGZDYS, A. Ultraviolet radiation albedo on natural surfaces. Journal of environmental engineering and landscape management. Lituania, v.16, n.2, p.83-88, 2008 COSTA, E; SILVA, L. C.; GREVEN, H. Avaliao do efeito do aerossol marinho no desempenho de argamassas de cimento. In: SIMPSIO BRASILEIRO DE TECNOLOGIA DAS ARGAMASSAS, 4., 1997, Braslia. Anais... [S.l.] : [s.n.], 1997. p. 519-529. CRISPIM, C. A.; et al. Biofilms on church walls in Porto Alegre, RS, Brazil, with special attention to cyanobacteria. International Biodeterioration & Biodegradation, n. 54, p.121124, 2004. DIEZ, Maria Aparecida L.M.; BARROS, Norberto da Silva. Avaliao de microbiocidas para preservao de tintas. In: SIMPPOSIO LATINO AMERICANO DE BIODETERIORAO, 1992, Campos do Jordo. Anais...Campos do Jordo (SP), 1994, p.106-121. ENGLISH, S. E.; FJELDE S., GREENHALGH M.; McCABE R.; McKENNA T.; MORTON L.; SCMIDT B.; SHERRINGTON I.. Laboratory and field studies on thin paint films. International Biodeterioration & Biodegradation, n. 52, 2003. FAGUNDES NETO, Jernimo Cabral Pereira. Percias de fachadas em edificaes: pintura. So Paulo: Universitria de Direito, 2008. FAZANO, C. A T. V. Tintas mtodos de controle de pinturas e superfcies.5.ed. So Paulo: Hemus, 1998.

97

FAZENDA, Jorge M. R. (coord.). Tintas & vernizes cincia e tecnologia. 2. ed. So Paulo: ABRAFATI, 1995. 2v. FRAZER, Lance. Titanium dioxide: environmental white knight?. Environmental Health Perspectives, [S.l.], ano 109, n. 4 apr. 2001. GAYLARDE, C. C.; MORTON, L. H. G. The importance of biofilms in microbial deterioration of constructional materials. Revista de Microbiologia, So Paulo, v. 28, p. 221229, 1997. GAYLARDE, C.; SILVA, M. Ribas; WARSSCHEID, T. Microbial impacto n building materials. Materials and structures, [S.l.], v. 36, p. 342-352, jun. 2003. GAYLARDE, Peter M.; GAYLARDE, Christine C. Algae and cyanobacteria on painted surfaces in southern Brazil. Revista de Microbiologia, So Paulo, p.209-213, 1999. GARDEN, G. K. Rain penetration and its control. Canadian building digest CBD-40, Canada, 1963. Disponvel em http://irc.nrc-cnrc.gc.ca/pubs/cbd/cbd040_e.html. Acesso em: 22 maro 2006. LOPES, Claudia. Anomalias dos revestimentos por pintura paredes exteriores. Construlink Press, Lisboa, n. 22, mar./abr. 2004. Disponvel em: <http://www.construlink.com/Homepage/2003_ConstrulinkPress/Ficheiros/MonografiasPrim eirasPaginas/mn_Revest_tinta_14_04_2004_11p.pdf>. Acesso em: 12 out. 2007. MAIS durabilidade tinta. Paint & Pintura, ano 12, n. 118, p. 16-22, 2007. MORTON, L. H. G.; SURMAN, B. S. The role of biofilms in biodeterioration A review. In: WORKSHOP DURABILIDADE DAS CONSTRUES, 1., So Leopoldo, 1997. Anais... Coord. Kazmierczak, C. S.; LIMA, M. G. So Leopoldo: UNISINOS/ ANTAC, 1997. p. 4354. OLIVEIRA, Ana Maria de Sousa Santana de. Manifestaes patolgicas em edifcios residenciais o caso das fachadas revestidas com pinturas. In: IX ENCONTRO NACIONAL DE TECNOLOGIA DO AMBIENTE CONSTRUDO ENTAC 04, Jul. 2004, So Paulo. Anais... So Paulo, 2004. ISBN 85-89478-08-4. PETRUCCI, Helena Maria Cabeda. Manchamento das fachadas dos edifcios por partculas de contaminao atmosfrica: interao entre as condies ambientais e a forma construda.

98

In: ENCONTRO NACIONAL DE TECNOLOGIA DO AMBIENTE CONSTRUDO, 9, 2002, Foz do Iguau. Anais... [S.l.]: [s.n.], 2002. PRA, Paint Research Association, Executive Summary, HOLMAN, R; KINSEY, G: JULIAN, K; SMITH, A; KELLY J; SPRINGLE, R; KENNEDY, R. disponivel em <www.pra-world.com/research/reports/all/mawcsummary.pdf>. Acesso em:12 out 2007. RAHMAN, A. M. A. ; GAZALI M.F.M.; HAW G.C.;. ZAKIIULFUAD; N.A.; AZALI N. The color white as one of the passive solar design elements on buildings surfaces pertaining to reduced energy consumption. Green Pages, Switzerland,2006. Disponvel em:<http://www.eco-web.com/editorial/061101.html>. Acesso em: 27 nov. 2006. SO PAULO (Estado). Secretaria do Meio Ambiente. Guia tcnico ambiental tintas e vernizes. So Paulo, 2006. 70 p. Disponvel em: <http://www.abrafati.com.br /bnews3/images/multimidia/Documentos/sbd.pdf>. Acesso em: 24 fev. 2008. SATO, N. M. N.; VITTORINO, F.; AGOPYAN, V.; UEMOTO, K. L.; VANDERLEY,J.M. Penetrao de umidade e crescimento de fungos em fachadas. In: ENCONTRO NACIONAL DE TECNOLOGIA DO AMBIENTE CONSTRUDO, 6., 1995, Rio de Janeiro. Anais... Rio de Janeiro: ANTAC, 1994. v. 2. p. 717-722. SATO, N. M. N.; NAKATA, N.M.; UEMOTO, K. L.; SHIRAKAWA, M. A.; SAHADE, R. F. Condensao de vapor de gua e desenvolvimento de microrganismos em fachada de edifcios: estudo de caso. In: ENCONTRO NACIONAL DE TECNOLOGIA DO AMBIENTE CONSTRUDO, 9., 2002, Foz do Iguau. Anais... Rio de Janeiro: ANTAC, 2002. SHIRAKAWA, Mrcia A.; et al.. Identificao de fungos em revestimentos de argamassa com bolor evidente. In: SIMPOSIO BRASILEIRO DE TECNOLOGIA DE ARGAMASSAS, 1995, Goinia. Anais...Goinia, 1995, p.402-410. SHIRIKAWA, Mrcia A.; et al. Fungal colonization and succession on newly painted buildings and the effect of biocide. FEMS Microbiology Ecology, [S.l.], n.39, 2002. SPRINGLE, W. R.; HOLMAN, R. J.; KENNEDY, R. J. Test methods to predict microbial attack of water-based coatings. 2000 Disponvel em: <http://www.pra-world.com/ research/reports /all/mawcsummary.pdf>. Acesso em: 02 mar. 2008. TURNER, J. N. The microbiology of fabricated materials. London: J. & A. Churchill, 1967.

99

UEMOTO, Kai Loh. Projeto, execuo e inspeo de pinturas. So Paulo: O Nome da Rosa, 2002. UEMOTO, Kai L.; AGOPYAN, Vahan; BRAZOLIN, Sergio.Degradao de pinturas e elementos de fachada por organismos biolgicos. In: ENCONTRO NACIONAL DE TECNOLOGIA DO AMBIENTE CONSTRUDO, 6., 1995, Rio de Janeiro. Anais... Rio de Janeiro: ANTAC, 1995. v. 2. p. 723-728. UEMOTO, Kai L; AGOPYAN, V. Durabilidade de revestimentos a base de polmeros. In: WORKSHOP DURABILIDADE DAS CONSTRUES, 1997, So Leopoldo. Anais... Rio de Janeiro: ANTAC, 1997. UEMOTO, Kai L.; AGOPYAN, Vahan. Influncia da composio da tinta ltex nos mecanismos de transporte de gua em concretos. In: ENCONTRO NACIONAL DE TECNOLOGIA DO AMBIENTE CONSTRUIDO, 8., 2000, Anais... Foz do Iguau: Infohab, 2002. 1 CD-ROM. UEMOTO, Kai L; SILVA, Josias Marcelino da. Caracterizao de tintas ltex para construo. Boletim tcnico da escola politcnica da USP, So Paulo, 2005. UEMOTI, Kai L. Tintas na construo. In: Geraldo C. Isaia (Org.). MATERIAIS DE CONSTRUO CIVIL: Princpios de Cincia e Engenharia de Materiais. So Paulo: IBRACON, 2007. P. 1.465- 1.505. WINKOWSKI, Karen. Biocide Optimization: Blends of Actives. Especialchem, 29 sep.,2004. Disponvel em: <http://www.specialchem4coatings.com/resources /articles /article.aspx?id=1863 >. Acesso em: 02 mar. 2008.