Biosurfactantes en la Industria Petrolera.

Master CC. Fsicas. Dto. Fsica Aplicada e Ingeniera Qumica. Universidad Santiago de Compostela. 2013

BIOSURFACTANTES EN LA INDUSTRIA PETROLERA

ALEJANDRO COELLO GARCA

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1. DEFINICIN

Los surfactantes son molculas anfipticas que poseen la capacidad de interaccionar con compuestos hidrofbicos e hidroflicos a la vez y por lo tanto, ubicarse en la interfase de los mismos.

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1. DEFINICIN

Estas son las cuatro relaciones que se dan entre superficies: Un lquido con otro lquido: Aceite disperso en el agua mediante agitacin para formar una emulsin. Un slido con un lquido: Arcilla suspendida en el agua. Slido con el aire: Carbn suspendido en el aire para formar humo Un lquido con el aire: Pequeas gotas de agua que suspendidas en el aire formando neblina, o gotas asperjadas suspendidas en el aire.

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1. DEFINICIN

Los parmetros a tener en cuenta en los surfactantes. Concentracin Micelar Critica o CMC. Tensin interfacial o TI. La CMC es la concentracin mnima de un agente surfactante capaz de formar micelas. La tensin interfacial (TI) entre dos lquidos depende de la fuerza de cohesin entre las molculas de cada lquido y de la fuerza de adhesin entre las molculas de un lquido y el otro.

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1. DEFINICIN

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DEFINICIN - PROPIEDADES

2. PROPIEDADES

Son detergentes. Facilitan la tarea del agua al conseguir que esta moje mejor los tejidos. Separan la suciedad de los tejidos e impide que esta se deposite de nuevo. Son espumantes. Tienen capacidad solubilizante. Aumentan la capacidad de solubilizacin en agua. pe. Son emulsionantes. Estabilizan una emulsin (mezcla de lquidos inmiscibles). Se comportan como humectante. Actan como dispersantes. Logran que un soluto tenga distribucin y dispersin en un disolvente,

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3. ADSORCIN, ABSORCIN Y SOLUBILIZACIN. Todas las aplicaciones y usos de los surfactantes provienen de dos propiedades fundamentales de estas sustancias: La capacidad de adsorberse a las interfases Su tendencia a asociarse para formar estructuras organizadas LA ADSORCIN: es un fenmeno espontneo impulsado por la disminucin de energa libre del surfactante al ubicarse en la interfase y satisfacer total o parcialmente su doble afinidad polar-apolar. La adsorcin de un surfactante en una superficie gas-lquido o en una interfase lquidolquido, produce en general una reduccin de la tensin superficial o interfacial.

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3. ADSORCIN, ABSORCIN Y SOLUBILIZACIN. LA ASOCIACIN: Fenmeno impulsado por efectos hidrfobos cuando se aade ms surfactante a una solucin acuosa. La superficie o la interfase se encuentra saturada por molculas de surfactante. Provoca la sustraccin de la cola del surfactante del contacto con molculas de agua, ocasionando un contacto ms favorable con las partes apolares de otras molculas de surfactante, formando estructuras organizadas (micelas). La concentracin a la cual aparecen las primeras micelas es la Concentracin Micelar Crtica (CMC), y puede detectarse mediante diferentes mtodos, ya que diversas propiedades presentan en esta zona una discontinuidad en su variacin. Los mtodos ms empleados se basan sobre la variacin de la tensin superficial (todos los tipos de surfactante) y de la conductividad electroltica de las soluciones (slo surfactantes inicos).

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3. ADSORCIN, ABSORCIN y SOLUBILIZACIN. LA SOLUBILIZACIN: Las soluciones micelares poseen una propiedad muy importante, llamada capacidad de solubilizacin. Pueden solubilizar sustancias apolares (aceites) o anffilas (alcoholes). A partir de la CMC, la solubilizacin aumenta considerablemente, ya que el hidrocarburo penetra dentro del corazn de las micelas En ciertos casos la solubilizacin puede ser considerable y se observan sistemas llamados microemulsiones.

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3. ADSORCIN, ABSORCIN y SOLUBILIZACIN. LA SOLUBILIZACIN: En ciertos casos la solubilizacin puede ser considerable y se observan sistemas llamados microemulsiones. UNA MICROEMULSIN: es una solucin micelar en la cual las micelas estn hinchadas y se tocan entre ellas, no debe confundirse con una emulsin que posee gotas muy pequeas. En realidad, se encuentran micelas y micelas inversas en coexistencia, a menudo en una estructura bicontnua. stas estructuras estn asociadas a propiedades fsico-qumicas excepcionales como tensiones interfaciales extremadamente bajas y alta solubilizacin.

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4. CLASIFICACIN DE LOS SURFACTANTES. La parte hidroflica del surfactante es el directo responsable de la clasificacin de estas sustancias. Inicos. Aninicos: En solucin se ionizan, pero considerando el comportamiento de sus grupos en solucin, el grupo hidrfobo queda cargado negativamente. Catinicos: Son aquellos que en solucin forman iones, resultando cargado positivamente el grupo hidrfobo de la molcula. En general, son compuestos cuaternarios de amonio o una amina grasa en medio cido. Anfteros: Actan dependiendo del medio en que se encuentren, en medio bsico son aninicos y en medio cido son catinicos. No inicos. Otra clasificacin es el origen del surfactante, pudiendo ser: Qumico. Biolgico (Biosurfactante).
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5. BIOSURFACTANTES. Definicin: Un biosurfactante es una molcula biolgica (orgnica) con propiedades surfactantes o tensoactivas producidas sobre superficies vivas, mayormente superficies de clulas microbianas, o excretados al medio extracelular. Clasificacin. Los surfactantes microbianos son molculas complejas que cubren un amplio rango de estructuras qumicas incluyendo pptidos, cidos grasos, fosfolpidos, glucolpidos, antibiticos, lipopptidos, etc Los microorganismos tambin producen en algunos casos, surfactantes que son combinaciones de muchas estructuras qumicas como los surfactantes microbianos polimricos. Muchos surfactantes microbianos han sido purificados y sus estructuras qumicas son conocidas.

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5. BIOSURFACTANTES. Podemos clasificar los biosurfactantes atendiendo a tres criterios: naturaleza qumica, peso molecular y carga inica de la parte superficialmente activa de la molcula.

1. Naturaleza qumica Lpidos Hidratos de carbono Aminocidos Glucolpidos Lipopptidos

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5. BIOSURFACTANTES. 2. Peso molecular. Bajo peso molecular: Suelen ser glucolpidos. El ms estudiado es el rhamnolpido, producido por diversas especies como Pseudomonas. La funcin principal de estos biosurfactantes es reducir la tensin superficial entre fases (agua-roca por ejemplo). Alto peso molecular: Suelen ser polisacridos, protenas, lipoprotenas, lipopolisacridos o mezclas de estos polmeros. Estos biosurfactantes no son tan eficaces en cuanto a la reduccin de la tensin superficial entre fases, pero si son bueno emulsionantes. Adems se ha demostrado que son muy eficaces a bajas concentraciones y poseen una considerable afinidad por el sustrato. Un ejemplo sera Alasan producido por Acinetobacter radioresistens.

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5. BIOSURFACTANTES. 3. Carga inica

Agentes aninicos: Contiene generalmente uno de cuatro grupos polares solubles -carboxilato, sulfonato, sulfato o fosfato- combinado con una cadena hidrocarbonada hidrfoba. Si esa cadena es corta son muy hidrosolubles y en el caso contrario tendrn baja hidrosolubilidad y actuarn en sistemas no acuosos como aceites lubricantes. Se usan principalmente en la industria de jabones y detergentes. Agentes catinicos: Estn compuestos por una molcula lipoflica y otra hidroflica, consistente de uno o varios grupos amonio terciarios o cuaternarios. Son utilizados comnmente en detergentes, agentes limpiadores, lquido de lavaplatos, tratamiento de textiles, como sustancias activas antimicrobianas y en cosmtica. Agentes no inicos: No se disocian en iones hidratados en medio acuoso. Las propiedades hidroflicas son provistas por hidratacin de grupos amido, amino, ter o hidroxilo Otros tipos de surfactantes: La combinacin en la misma molcula de un grupo con tendencia aninica y de un grupo con tendencia catinica produce un surfactante anfotrico, como por ejemplo los aminocidos, las betainas o los fosfolpidos. Segn el pH del medio una de las dos disociaciones prevalece. Este tipo de surfactante se usa slo en casos particulares debido a su alto costo.
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5. BIOSURFACTANTES. Produccin de biosurfactantes. Principalmente se usan tres mtodos para estudiar la produccin de estas sustancias por diversos microorganismos. Estos tres mtodos son: drop collapse, oil spreading y blood agar lysis. Utilidad de los biosurfactantes. Procesado de alimentos. Aromatizacin de bebidas alcohlicas. Reciclaje de papel. Fabricacin de pulpa de papel. Farmacologa. Industria del petrleo. Industria del aceite: La habilidad de los biosurfactantes para emulsionar hidrocarburos mezclados con agua. Formulacin de jabones, detergentes y otros productos para el lavado y la limpieza.
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5. BIOSURFACTANTES. Utilidad de los biosurfactantes. En la biorremediacin[1] en vertidos de petrleo, estudios recientes han mostrado que se puede utilizar el poder solubilizante de las micelas para extraer ciertas sustancias contaminantes an cuando su concentracin sea extremadamente baja.
[1] Biorremediacin es el uso intencionado de los procesos de biodegradacin para eliminar los contaminantes medioambientales de los lugares dnde son un problema.

Las funciones que haran estos biosurfactantes a la hora de aumentar la biodisponibilidad seran: - Dispersar el petrleo aumentando la superficie de contacto. - Aumenta la biodisponibilidad de compuestos hidrofbicos. Seran en este caso sobre todo los de bajo peso molecular. - Poseen tambin funciones evolutivas para los propios microorganismos. Pueden ayudar a los microorganismos productores a desprenderse de las gotas de petrleo una vez se ha agotado la fuente de hidrocarburo que utilizaba.
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6. BIOSURFACTANTES EN LA INDUSTRIA PETROLERA. Introduccin.

Los biosurfactantes presentan varias ventajas con respecto a los surfactantes qumicos, entre ellas su biodegradabilidad, baja toxicidad, biocompatibilidad, especificidad y la amplia variedad de estructuras qumicas disponibles. Estas caractersticas han permitido, en los ltimos aos, el desarrollo de tcnicas de remediacin y de recuperacin asistida del petrleo residual que incluyen el uso de biosurfactantes, tanto a escala de laboratorio como de campo. Actualmente se utilizan hasta tres etapas de extraccin de petrleo, las cuales aumentan el rendimiento final pero elevan los costes. La etapa de extraccin primaria es la ms econmica y se realiza aprovechando la presin natural de la reserva. La extraccin secundaria depende del uso de bombas y/o inyeccin de gas, agua o vapor para extraer parte del petrleo residual adherido a las rocas del suelo. Aunque esta segunda extraccin aumenta la recuperacin del petrleo residual, ms del 60% del crudo existente en una reserva queda aun en el mismo, lo que hace al proceso poco eficiente. Existe, entonces, una tercera etapa de extraccin, denominada Recuperacin Asistida del Petrleo o EOR por sus siglas en ingls (Enhanced Oil Recovery). Esta tcnica utiliza distintos mtodos para aumentar la presin en el reservorio y/o disminuir la viscosidad del petrleo.
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6. BIOSURFACTANTES EN LA INDUSTRIA PETROLERA. Introduccin. Tanto para la remediacin de los ambientes contaminados como para el proceso de EOR, se ha propuesto el uso de microorganismos. En el caso de EOR, cuando se utilizan microorganismos o los compuestos producidos por ellos, se lo denomina MEOR (Microorganism Enhanced Oil Recovery). La biorremediacin se basa en dos mecanismos: Bioestimulacin, que consiste en agregar fertilizantes fosforados y nitrogenados de manera de otorgar aceptores de electrones y nutrientes al ambiente y as favorecer el aumento de la carga microbiolgica autctona. Bioaumentacin, que consiste en inocular cepas o consorcios de microorganismos especialmente formulados para sanear un determinado sitio .
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6. BIOSURFACTANTES EN LA INDUSTRIA PETROLERA. Derrames de petrleo en el mar. La expansin de la capa de petrleo se debe a la presencia de surfactantes naturales en el crudo. Si se coloca alrededor de la capa de petrleo una monocapa de surfactante que posea una tensin superficial ms baja, se puede producir la contraccin de la capa. Si la capa de petrleo no puede ser bombeada, es conveniente dispersarla en finas gotas. Esta dispersin aumenta la superficie de la masa de hidrocarburo, lo cual acelera las reacciones de biodegradacin. Los surfactantes utilizados deben tener evidentemente una toxicidad muy baja en resguardo de la fauna marina.
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6. BIOSURFACTANTES EN LA INDUSTRIA PETROLERA. Derrames de petrleo en el mar.

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6. BIOSURFACTANTES EN LA INDUSTRIA PETROLERA. Lodos de perforacin. Los pozos petroleros durante su vida productiva sufren obstrucciones por depsitos (llamados tambin emulsiones, ligados al crudo en el subsuelo) en las tuberas o en las formaciones geolgicas de donde proviene el petrleo, lo que provoca una disminucin en la productividad. Estos depsitos se mueven con la aplicacin del Bioreductor de viscosidad BRV que acta como surfactante base aceite, de esta manera las tuberas quedan limpias y produciendo.

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6. BIOSURFACTANTES EN LA INDUSTRIA PETROLERA. Bioreductor de viscosidad (BRV)

Es un recurso renovable que mejora la calidad del petrleo hacindolo ms manejable al permitir que fluya fcilmente a travs de las tuberas de produccin, desde el intervalo productor hasta el punto de venta, asegurando el flujo de petrleo a bajas temperaturas. Tcnicamente es un reductor de viscosidad o surfactante base aceite, el cual interacciona con las molculas de hidrocarburo reduciendo sus fuerzas interfaciales, incrementando la separacin intermolecular, reduciendo la viscosidad del crudo por lo que favorece el rompimiento de emulsiones debido al debilitamiento de las fuerzas que lo estabilizan. Este producto es elaborado a partir de aceites vegetales.

Muestra de Crudo pesado BIOSURFACTANTES EN LA INDUSTRIA PETROLERA

Misma Muestra de Crudo pesado mejorado ALEJANDRO COELLO GARCA

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6. BIOSURFACTANTES EN LA INDUSTRIA PETROLERA. Bioreductor de viscosidad (BRV)

Comportamiento a diferentes dosificaciones BIOSURFACTANTES EN LA INDUSTRIA PETROLERA

La aplicacin del Bioreductor de viscosidad BRV en pozos con petrleo pesado incrementa la produccin al facilitar el movimiento del petrleo desde el yacimiento hasta la superficie.
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6. BIOSURFACTANTES EN LA INDUSTRIA PETROLERA. Estimulacin de pozos.

Durante el perodo de terminacin del pozo, o durante la vida productiva del pozo, se presentan situaciones en las que el estrato productor no descarga fcilmente el volumen de hidrocarburos estimado hacia el mismo. Una estimulacin se define como el proceso mediante el cual se restituye o se crea un sistema extensivo de canales en la roca productora de un yacimiento que sirven para facilitar el flujo de fluidos de la formacin al pozo. Aqu, se discutir la acidificacin. Este mtodo consiste en inyectar una solucin cida capaz de disolver parcialmente la roca y por lo tanto aumenta la porosidad y como consecuencia, la permeabilidad, en la vecindad del pozo. Se utiliza cido clorhdrico para las rocas calcreas (caliza) y una mezcla de cido clorhdrico y fluorhdrico para las rocas silcicas (arenisca). Estos cidos presentan muchos inconvenientes; por una parte son extremadamente corrosivos y atacan las partes metlicas de las bombas y de las tuberas; por otro lado, poseen tendencia a atacar la roca muy rpidamente y por este hecho no penetran muy lejos dentro del yacimiento.Se pueden remediar todos estos inconvenientes inyectando la solucin cida en forma de una emulsin de cido en kerosn.
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6. BIOSURFACTANTES EN LA INDUSTRIA PETROLERA. Estimulacin de pozos.

Acidificacin controlada por la inyeccin de una emulsin cida en kerosn.

La emulsin penetra en los poros y las gotas de cido son transportadas relativamente ms lejos en los poros antes del contacto con los granos rocosos. Se tiene por lo tanto una mayor penetracin que por la inyeccin del cido puro. Por otro lado la resistencia mecnica del medio poroso est menos afectada. BIOSURFACTANTES EN LA INDUSTRIA PETROLERA ALEJANDRO COELLO GARCA

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6. BIOSURFACTANTES EN LA INDUSTRIA PETROLERA. Recuperacin mejorada de petrleo.

Este mtodo consiste en inyectar sucesivamente diferentes fluidos. Cada inyeccin de un fluido diferente se llama "tapn. En tal sucesin de tapones cada uno debe idealmente desplazarse en flujo tipo pistn, es decir que cada nuevo fluido debe empujar el fluido que lo antecede.

Inyeccin de mezclas alcali-surfactante-polmero (ASP)

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CONCLUSIN.

El descubrimiento de agentes tensioactivos de origen microbiano (biosurfactantes) que aumentan la biodisponibilidad de los hidrocarburos y no daan el medio ambiente ha significado un gran avance tanto para los procesos de extraccin de petrleo residual de los yacimientos como para los de biodegradacin de ambientes contaminados. La combinacin de estrategias eficientes de biodegradacin y aplicacin de biosurfactantes constituyen elementos claves para abordar la solucin de problemas ecolgicos derivados de los hidrocarburos en los cuales los microorganismos tienen un papel esencial.

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GRACIAS POR SU ATENCIN

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