INSTITUTO TECNOLOGICO DE TUXTLA GUTIERREZ

Ing. Bioqumica Materia: Cintica Qumica y Biolgica Catedrtico (a): Lucia Mara Cristina Ventura Canseco

Practica #1:Estudio cintico de la reaccin de oxidacin de yoduro con persulfato

Clmaco Cal y Mayor Francisco Brindis Vidal Harvey Antonni Reyes Ramos Norma Olivia Rivera Moreno Elvis Alejandra Ruiz Nanga Martin de Jess

Fecha de realizacin: 15 de febrero de 2013 Tuxtla Gutirrez, Chiapas a 15 de marzo de 2013

INTRODUCCION
La cintica es la rama de la fisicoqumica que estudia la velocidad con que ocurren las reacciones. Los resultados experimentales de la dependencia de la velocidad de reaccin con las concentraciones de los componentes del sistema reaccionante, se resumen en la ecuacin cintica. Para determinar la velocidad de una reaccin es necesario saber cmo vara la concentracin de uno de los reactivos con respecto al tiempo. La reaccin a estudiar se puede representar mediante la siguiente ecuacin qumica: 2KI + K2S2O8 I2 + 2K2SO4

El avance de la reaccin se sigue por un mtodo discontinuo; es decir, una vez mezclados los reactivos en las condiciones deseadas (concentracin, temperatura...) se toman muestras cada cierto tiempo y se valora el yodo formado con tiosulfato sdico. El Yodo que aparece como producto de la reaccin principal, se consume junto al Tiosulfato en la muy rpida reaccin de oxidacin del ion tetrationato. I2(ac) + 2S2O32-(ac) 2I-(ac) + S4O62-(ac) En esta prctica se utiliza el sulfato ferroso (FeSO4) como catalizador, se hacen varias corridas experimentales, con diferentes concentraciones de sulfato ferroso, donde se sigue el estudio de la reaccin por un mtodo discontinuo, en donde, se toman muestras cada cierto tiempo y se valora el yodo formado en la reaccin con tiosulfato sdico. A partir de este estudio se determina la constante cintica K y por consiguiente, el orden de reaccin de ese catalizador en la reaccin.

OBJETIVOS
OBJETIVO GENERAL Determinar los efectos que causan la variacin de concentracin de los reactivos sobre la constante, velocidad y orden de reaccin, con o sin la presencia de un catalizador. OBJETIVOS ESPECIFICOS Determinar la ecuacin de velocidad de la reaccin de oxidacin de yoduro (I-) por persulfato (S2O8=). Determinar el orden de la reaccin y calcular la constante de velocidad.

Determinar el efecto del catalizador FeSO4 en la constante, velocidad y orden de reaccin en la oxidacin de yoduro (I-) por persulfato (S2O8=)

MARCO TEORICO
VELOCIDAD DE REACCION La velocidad de reaccin es la variacin que experimenta la concentracin de uno de los reactivos o de los productos de la reaccin en la unidad de tiempo. La forma habitual de expresar la concentracin es la molaridad. La velocidad de reaccin se expresa siempre con referencia a una de las sustancias que intervienen en la reaccin. Consideremos una reaccin general del tipo Aa+ Bb= Cc + Dd La velocidad con respecto a A es: VA=Y respecto a B es: VB= El signo menos se pone para obtener velocidades positivas pues las concentraciones de A y de B disminuyen con el tiempo. Los corchetes indican concentraciones molares. Tomando como referencia uno de los productos de la reaccin no se pone el signo menos pues la concentraciones de C y D van aumentando con el tiempo VC= ; VD=

Si los coeficientes de reaccin no son iguales tampoco las respectivas velocidades (J.A. Garca Prez; Qumica teora y problemas; pg. 108).

ORDEN DE REACCION El orden de reaccin respecto a un reactivo, es el exponente que afecta a su concentracin en la ecuacin de velocidad. El orden de reaccin global es la suma de los exponentes de las concentraciones de los reactivos (Qumica teora y problemas, J.A. Garca Prez; pg. 112) Ordenes de reaccin pueden ser determinados solamente por experimentos. Su conocimiento conduce a conclusiones sobre el mecanismo de reaccin. El orden de reaccin no est necesariamente relacionado a la estequiometria de la reaccin. Ecuaciones para orden 0, 1 y 2:
Orden 0

 Orden 1 Orden 2

http://quimica.laguia2000.com/conceptos-basicos/orden-de-reaccion CATALIZADORES Un catalizador es una sustancia que afecta la velocidad de reaccin, pero sale del proceso sin sufrir cambios. Un catalizador por regular altera la velocidad de una reaccin promoviendo un diferente camino molecular (mecanismo) para la reaccin. (H. Scott Fogler, Elementos de Ingeniera De las Reacciones Qumicas, pg. 582). TITULACION En las reacciones redox se transfieren electrones. Del mismo modo en que un acido se puede titular con una base, un agente oxidante se puede titular con un agente reductor, utilizando un procedimiento semejante. As, por ejemplo, se puede aadir con cuidado una disolucin que contenga un agente oxidante a una disolucin que contenga un agente reductor. El punto de equivalencia se alcanza cuando el agente reductor es completamente oxidado por el oxidante. Un ejemplo de una titulacin redox es el tratamiento de una solucin de yodo con un agente reductor y el uso de almidn como indicador. El yodo constituye un azul intenso complejo con el almidn. Yodo (I 2) se puede reducir a yoduro (I -) por ejemplo con tiosulfato (Na2 S2O3) y cuando todo el yodo se gasta desaparece el color azul. Esto se llama una iodomtrico titulacin, el punto de equivalencia es donde el azul se vuelve incoloro. (Raymond Chang, Qumica, Mc Graw Hill, 6a Edicin, Mxico, 1999, pp. 140, 539 y 543.) COMPUESTOS Yoduro de potasio Es una sal cristalina de frmula KI, usada en fotografa y tratamiento por radiacin. Al ser menos higroscpica que el yoduro de sodio, es ms utilizada como fuente de ion yoduro. Persulfato de potasio Es un oxidante fuerte, reacciona con bases y combustibles, reacciona violentamente con metales y con cloratos y percloratos en presencia de agua. Tiosulfato de sodio Los tiosulfatos son las sales del hipottico cido tiosulfrico H2S2O3. La frmula qumica del anin tiosulfato es S2O32-. Los tiosulfatos son fcilmente oxidables. Pueden formarse con oxidantes suaves como el yodo elemental tetrationatos (O3S-S-S-SO32-). El tiosulfato de sodio se obtiene calentando a reflujo una disolucin de sulfito de sodio (Na2SO3) con azufre elemental.

Sulfato Ferroso Estas sales se agregan en cantidades catalticas algo bajas a fin de aumentar el grado de descomposicin del sistema Redox. Debido a que el ion de hierro (II) primero se oxida y luego en una segunda etapa se reduce nuevamente, su actividad se regenerar a travs de la reaccin y en consecuencia no se agotar. Almidn Es un polisacrido de reserva alimenticia predominante en las plantas, constituido por amilosa y amilopectina.

METODOLOGIA
1. Prepare las siguientes soluciones: a) Yoduro de potasio 0.2 M b) Persulfato de potasio 0.1 M c) Tiosulfato de sodio 0.01 M d) Almidn al 1% (ver observaciones) 2. Mida con una pipeta volumtrica 50 ml de yoduro de potasio 0.2 M y coloque la muestra en un Erlenmeyer de 125 ml. 3. Se pone el mismo volumen de persulfato de potasio 0.1 M en otro matraz Erlenmeyer de 125 ml. 4. Agregue el yoduro en el persulfato y mezcle muy bien el sistema formado, empiece a medir tiempo.(para el estudio de la accion del catalizador feso4 agregar en este matraz 2 ml antes de mezclar el yoduro con el persulfato) 5. Se toma una muestra de 10 ml y se vierte a un Erlenmeyer. 6. Adicione al Erlenmeyer aproximadamente 1 ml de almidn. 7. Se titula rpidamente el yodo liberado con tiosulfato 0.01 M 8. Tome otras cinco muestras ms, a intervalos de 5 min. cada una. 9. Mida la temperatura de reaccin y anote su valor. 10. Complete la siguiente tabla: Tiempo Volumen gastado [ I2 ] [nI2] [nk2S2O8] [K2S2O8] 1/[K2S2O8]

11. Haga uso de los datos generados, determine el orden de reaccin y el valor de la constante de velocidad. OBSERVACIONES: 1. Para preparar una solucin de almidn al 1% se pesa 1 g de almidn soluble y se agrega 100 ml de agua caliente y se contina agitando hasta que la solucin sea clara, se deja enfriar a la temperatura ambiente.

2. Colocar un papel blanco abajo del matraz que contiene la mezcla reaccionante que se est titulando, para facilitar la observacin del cambio de color de azul oscuro a incoloro.

DIAGRAMA DE FLUJO

RESULTADOS Y DISCUSIONES
TABLA 1. DETERMINACION DE LAS CONCENTRACIONES Y VELOCIDAD DE REACCION, TITULADO CON TIOSULFATO DE SODIO AL .01M VOLUMEN PROMEDIO GRUPAL GASTADO EN TITULACION 0 36,84 55,62 72,9 79,07 VELOCIDAD INICIAL CON RESPECTO A LA [KI] RESIDUAL

TIEMPO (minutos) 0 5 10 15 20

[KI] mol/L (residual) 0,2000 0,1631 0,1436 0,1271 0,1200

[K2S2O8] mol/L (residual) 0,0100 0,0816 0,0718 0,0635 0,0600

[I2] mol/L (producto) 0 0,0184 0,0281 0,0364 0,0398

FORMULAS

,01 mol/L*min

TABLA 2. SEGUNDA PRACTICA PARA DETERMINACION DE ORDEN DE REACCION Y CONSTANTE DE VELOCIDAD CONSTANTE [KI] VELOCIDAD ORDEN N DE [K2S2O8] TEMPERATURA DE mol/ INICIAL GLOBAL DE EXPERIMENTO mol/L C VELOCIDAD L Mol/L*Min REACCION (K) 1 2 3 4 5 6 0,20 0,20 0,20 0,05 0,10 0,20 0,05 0,10 0,20 0,10 0,10 0,10 26 26 26 26 26 26 0,006 0,015 0,030 0,003 0,006 0,010

FORMULAS

= 1 = 1 ORDEN GLOBAL= 2

.75 L/mol*min

TABLA 3. TERCERA PRACTICA VELOCIDAD DE REACCION CON Y SIN CATALIZADOR FESO4 EN CONDICIONES [KI]=.2 M Y [K2S2O8]=.1M CON CATALIZADOR FeSO4 2mL al .005 M TIEMPO (minutos) VOLUMEN GASTADO EN TITULACION 0 6,16 7,30 8,66 9,62 10,87 [KI] mol/L (residual) VELOCIDAD INICIAL (mol/L*min) TIEMPO (minutos) SIN CATALIZADOR VOLUMEN GASTADO EN TITULACION 0 5,24 8,10 9,92 10,74 [KI] mol/L (residual) VELOCIDAD INICIAL (mol/L*min)

0 3 6 9 12 15

0,2 0,138 0,127 0,113 0,103 0,0914

0,03

0 5 10 15 20

0,2 0,147 0,119 0,100 0,092

0,01

Una vez obtenido los datos experimentales, al ser comparadas con los datos de las referencias bibliogrficas (H.E. Avery, Editorial REVERTE; Martin S. Silberberg, Quimica General, MacGraw Hill), se comprueba que el experimento se comport de la manera deseada, es decir se determin que la cantidad de reactantes influye en la velocidad de consumo de estas, sin embargo al variar las concentraciones de los reactivos individualmente se observ que el

comportamiento de stas siempre fue de primer orden. Aunque para determinar sta y el orden global se realiz un tratamiento de regresin lineal para los diversos rdenes de reaccin, de tal forma que el tratamiento que tenga mayor aproximacin a 1 en el factor de correlacin es el orden de reaccin correspondiente. De acuerdo a los datos obtenidos experimentalmente el comportamiento de la reaccin al adicionar el catalizador FESO4 tendi a consumir ms rpidamente los reactantes. Al analizar los resultados del experimento se observa que tienen un grado de error mnimo en la elaboracin de cada curva de velocidad comparado con los datos tericos de las referencias bibliogrficas, estos errores son ocasionados en el desarrollo de la prctica debido a la variacin en el registro de datos obtenidos por el equipo.

CONCLUSIONES
Se lograron cumplir los objetivos planteados en estas prcticas realizadas de Cintica Qumica y Biolgica. La velocidad de reaccin varia en relacin a la cantidad de reactantes suministrados. La reaccin de yoduro de potasio con persulfato es interpretada por un orden de reaccin global igual a 2 y cada reactivo se comporta de primer orden con respecto a velocidad. La presencia del catalizador FESO 4 no modifica el orden de reaccin, sin embargo aumenta la velocidad de reaccin modificando la constante de velocidad.

CUESTIONARIO
1. Qu tipo de funcin se obtiene cuando se hace la grfica del inverso de la concentracin de persulfato de potasio contra tiempo de reaccin?

La forma que adquiere la grfica es de una funcin racional es decir es una hiprbola f(x)= k/ x; dentro de este tipo estn las funciones de proporcionalidad inversa de ecuacin . 2. Qu indica la ordenada al origen de la grfica? Es el punto de corte con el eje de ordenadas indicando la pendiente lo que significa la velocidad de reaccin.

3. Defina con sus propias palabras velocidad y mecanismo de reaccin? Se entiende por velocidad la variacin de la concentracin de reactivos y/o productos con relacin al tiempo en un sistema controlado, cabe destacar que la velocidad inicial es mayor que al trmino de esta. El mecanismo de reaccin es una serie de pasos que explica a detalle cmo se desarrolla la reaccin, es decir la formacin de productos intermediarios, ruptura de enlaces, etc. Indica que especies estn interaccionando entre s para la formacin de un ltimo componente.

4. Explica en que consiste la ley de accin de masa? La velocidad de una reaccin qumica es proporcional es producto de las concentraciones molares de las sustancias reaccionantes, cada una elevada a una potencia igual al nmero de molculas que aparecen en la ecuacin equilibrada.

5. Cul es la importancia de la cintica qumica en el anlisis de un sistema de reaccionante y la aplicacin en la ingeniera qumica? Es importante en un sistema de reaccionante porque participa en el control de procesos lo cual permite acelerar reacciones tiles o retardar reacciones peligrosas o indeseables as tambin predice la velocidad que tendr una reaccin en condiciones de determinadas

Una de las principales aplicacin de cintica en la ingeniera qumica es el diseo de reactores para la produccin de sustancias qumicas industriales como tambin en el diseo de procesos

6. Coma se comprueba que la reaccin es de segundo orden y que significa esto?

Se puede comprobar por el mtodo grafico en el que se hace un reordenamiento de datos experimentales, en donde la concentracin de [A] se le aplica los siguientes tratamientos: para orden 0: [A]; para 1er orden, ln[A];para 2 orden,1/[A]; posteriormente se grafica la concentracin vs tiempo para cada orden de reaccin. Subsiguientemente se realiza un regresin lineal, esta es basada en las leyes de una lnea recta cuando se grafica contra el tiempo viendo que quien tenga la R2 ms aproximado a 1sera el orden de reaccin a la que pertenece la reaccin. El segundo orden de reaccin significa que la concentracin vara elevado al cuadrado. Y la variacin de la concentracin con respecto al tiempo es inversamente proporcional, dicho de otra manera, el inverso de la concentracin de uno de los reactivos o productos es directamente proporcional al tiempo de reaccin.

BIBLIOGRAFIA

Castellan W. Castellan.Fisicoquimica, 2 Edicin, Mexico 1998, pp. 855 Clyde M. Fisicoqumica. 2 Edicin, Editorial Mc Graw Hill, Mxico, 1984, pp. 198-205. H.E. Avery. Cinettica Quimica Basica y Mecanismos de reaccion, Editorial Reverte, Espaa 1982, pp.13 H. Scott Fogler, Elementos de Ingeniera De las Reacciones Qumicas, pg. 582 http://quimica.laguia2000.com/conceptos-basicos/orden-de-reaccion J.A. Garca Prez; Qumica teora y problemas; pg. 108 Raymond Chang, Qumica, Mc Graw Hill, 6a Edicin, Mxico, 1999, pp. 140, 539 y 543.

ANEXOS

Se prepara almidn al 1%

Matraces con 1 ml de almidn

Se mezclaron las sustancias K2S2O8 y KI

Reaccin de I2 con Na2SO3