Ricardo Reologia

Reologia de solues de polmeros e surfatantes
Ricardo Picoli
TPICOS A SEREM ABORDADOS 1. 2. 3. 4. 5. Introduo ao comportamento viscoelstico Comportamento viscoelstico de fluidos Instrumentos para anlise reolgica. Comportamento reolgico de disperses Comportamento reolgico de solues de polmeros/surfatantes
Ricardo Picoli
Parmetros da deformao de fluxo:

Tenso de cisalhamento, taxa de cisalhamento, Taxa de deformao x dx F = Fora V= Velocidade
yo
A = area
Ref 1
Tenso de Cisalhamento:
= F/A
Deformao: = dx/yo Taxa de Cisalhamento: = d/dt = V/y Viscosidade = /
Ricardo Picoli
Faixa de comportamento reolgico dos materiais

1678: Robert Hooke Teoria da Elasticidade Resposta elstica F=kX Slido Hookeano
= G
Mola
1687: Isaac Newton Principia
=
mbolo
F = D.v
Resposta Viscosa Liquido Newtoniano
Ricardo Picoli
Desvios da linearidade
Maxwell
Voigt
Modelo de Mawell Weichert
Ref 1
Ricardo Picoli
Desvios da linearidade
"Yield"
Bingham Plastic
Shear Thinning
Yield Stress
Pseudoplastic Newtonian Dilatant
Shear Thickening
Ref 2
Ricardo Picoli
Dependncia deformao vs tempo
t < 1s
t > 24h
Nmero de Deborah [De] = t* / t
Tixotropia Reopexia (tixotropia negativa)
Ricardo Picoli
Reologia - Instrumentos
Viscosmetro Capilar
Ref 3
Ricardo Picoli
Reologia - Instrumentos
Remetro
Placa- Cone. Placa - Placa. etc.

Placa e cone do livro detergents pg 74
Ref 4
Ricardo Picoli
Tipos de ensaios em Reologia
Ricardo Picoli
Ensaios Reologia - Loopping Tixotrpico
t'
Ricardo Picoli
Ensaios Reologia - Relaxao
(t) = Goe-t/(/G)
Mdulo de Relaxao
t* = tempo de relaxao
O
R(t) = /
t* = / G
Ricardo Picoli
Ensaios Reologia - Relaxao
log Stress Relaxation Modulus R(t)
Glassy Region Transition Region Rubbery Plateau Region
R
Terminal Region
log time
Ricardo Picoli
Ensaios Reologia - Retardao
(t)
0 t1 t
t1
Ricardo Picoli
Ensaios Reologia - Retardao
0 =
Zero Shear Rate Viscosity
0 =
0
R(t) dt
(t) = O/G (1- e-t/(/G))

t** = tempo de retardao
t** = / G
Ricardo Picoli
Outros Ensaios em Reologia

Reologia Extensional Reologia Dilatacional
Ref 5
Ref 5
Ricardo Picoli
Ensaios Reologia Oscilatrios (Espectroscopia mecnica dinmica)
ou
0
(rad/s)
OU (rad/s)
Ricardo Picoli
Ensaios Reologia Oscilatrios (Espectroscopia mecnica dinmica)
* = viscosidade complexa * = G/ viscosidade complexa
OU
Sinal
(rad)
Ricardo Picoli
Ensaios Reologia - Oscilatrios
= 0sen (t) = 0 sen (t+ )
OU
Sinal
(rad)
= 2f
Ricardo Picoli
Ensaios Reologia - Oscilatrios = 0sen (t) = 0 sen (t+ ) * = G/ G* = 0 /0 em fase G* cos() = G

Mdulo elstico ou estocagem
fora de fase G* sen() = G

Mdulo viscoso ou de perda
Ricardo Picoli
Ensaios Reologia Oscilatrios
ou
0
(rad)
G< G
G > G
Ricardo Picoli
Viscosidade de Disperses
Equao de Einstein
/ s = r = 1 + 2,5
= volume da fase dispersa Esfericidade Rigidez, Sem carga eltrica Dimenso do Aparelho de medio >> dpart >> dliq Sem interao hidrodinmica Movimento lento Camada limite de escoamento
Ricardo Picoli
Viscosidade de Disperses
Equao de Goodwin
r = 1 + 5 + 4 2 + 11 3 + 7 4 + ...
2 2 Equao de Taylor
Ref 6
r = 1 + 2,5 (i + 0,4 o) / (i + o) i = viscosidade da fase interna o = viscosidade da fase externa
Ref 5
Ricardo Picoli
Reologia de polmeros e surfactantes

Cargas eletrostticas pontes hidrofbicas
REF 4
Ricardo Picoli

Formao de redes influenciam na viscosidade
REF 7
Ricardo Picoli

Surfactante pode agregar-se na superfcie de partculas slidas.
ST-A Estireno acrlico ST-H Estireno Hidroxyetil metacrilato PMMA Polimetilmetacrilato Quadi Silica PU Ltex Poliuretano
REF 8
Ricardo Picoli

Surfactante pode agregar-se a polmeros adsorvidos na superfcie de partculas slidas.
REF 8
Ricardo Picoli

REF 8
Ricardo Picoli

Surfactantes competem pela superfce das partculas macias
REF 8
Ricardo Picoli

complexos GelatinaSurftante na soluo
REF 8
Ricardo Picoli

Psudoplasticidade induzida pela dessoro de gelatina
REF 8
Ricardo Picoli

HASE Hidrofobically Alkali soluble emulsions
REF 9
Ricardo Picoli
REF 10
Ricardo Picoli
REF 10
Ricardo Picoli

Tenso e viscosidade crticas Tempo mdio de vida
REF 10
Ricardo Picoli

Tenso e viscosidade crticas Tempo mdio de vida
REF 10
Ricardo Picoli

Tempo de relaxao Comportamento de gel
REF 10
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Green Tobolsky
Go = g v R T
nmero de Constante cadeias elsticas por volume (mol/m3)
Mdulo de estocagem (alta frequncia)
Ricardo Picoli

Surfactante Catinico
REF 10
Ricardo Picoli

Surfactante Catinico
REF 10
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Surfactante no inico
REF 10
Ricardo Picoli

Surfactante no inico
REF 10
Ricardo Picoli

Surfactante no inico: a formao de bicamadas
REF 10
Ricardo Picoli
REF 10
Ricardo Picoli
Agregao Deformao ao cisalhamento Aumento da hidrofobilidade

REF 9
Ricardo Picoli

A fora das interaes nos agregados pode ser descrita pela energia de ativao de Arhenius
o = Ae-EaRT
REF 9
Ricardo Picoli

Aumento do tamanho da Cadeia polimrica induz ao alinhamento em altas taxas de cisalhamento
REF 11
Ricardo Picoli

Aumento do tamanho da Cadeia polimrica induz ao alinhamento em altas taxas de cisalhamento
REF 11
Ricardo Picoli

Dependncia com a temperatura
REF 12
Ricardo Picoli

Dependncia do tempo de relaxao com a temperatura Aumento da Hidrofobicidade
Diminuio da mobilidade
REF 12
Ricardo Picoli
Bibliografia
[1] M.C. Gandur. Comportamento Dinmico Complexo em Despelamento de Fitas Adesivas, Tese de Doutorado, Unicamp (2001). [2] Introduction to Reology, Manual da TA Instruments, 1999. [3] G. Schramm. A practical Approach to Rheology and Rheometry. Manual da Gebrueder Haake GmbH, Karlsruhe, Federal Republic of Germany. 1994Manual da Haake [4] K. Y. Lai. Liquid Detergents (Dekker, New York, 1997). [5] Th. F. Thadros. Fundamental principles of emulsion Rheology and their applications. Colloids and Surface Physicochemical and Engineering aspects 91 39-55 (1994) [6] T.A . Strivens. Paints and surface coatings [7] B. Jsson & B. Lindman. Surafctants and polymers in aqueous solution. (Wiley, New York, 1998) [8] Michael Dreja, Kurt Heine, Bernd Tieke, Effects of Functionalized Latex Particles and Anionic surfactants on the Flow Behavior of Aqueous Gelatin Dispersions Journal Of Colloid And Interface Science 191, 131140 ( 1997).
Ricardo Picoli
Bibliografia
[9] H. Tan, K. C. Tam & R. D. Jenkins Rheological Properties of Semidilute Hydrophobically Modified alkali-Soluble Emulsion Polymers in Sodium Dodecyl Sulfate and Salt Solutions Langmuir 2000, 16, 56005606 (2000) [ [10] W.P. Seng, K.C. Tam & R.D. Jenkins Rheological properties of model alkali-soluble associative (HASE) polymer in ionic and non-ionic surfactant solutions Colloids and Surfaces A: Physicochemical and Engineering Aspects 154 365382 (1999). [11] Ioannis S. Chronakis & Paschalis Alexandridis Rheological Properties of Oppositely Charged Polyelectrolyte-Surfactant Mixtures: Effect of Polymer Molecular Weight and Surfactant Architecture Macromolecules 34, 5005-5018 (2001). [12] Krister Thuresson, Bjo1rn Lindman & Bo Nystro1m Effect of Hydrophobic Modification of a Nonionic Cellulose Derivative on the Interaction with Surfactants. Rheology. J. Phys. Chem. B 101, 64506459 (1997)
Ricardo Picoli
Bibliografia
[13] Ronald Darby. Viscoelastic fluids an inntrodution to their properties and Behavior (Dekker, NY, 1976)

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Reologia de solues de polmeros e surfatantes

Parmetros da deformao de fluxo:

Deformao: = dx/yo Taxa de Cisalhamento: = d/dt = V/y Viscosidade = /

Reologia de solues de polmeros e surfatantes

Faixa de comportamento reolgico dos materiais

1687: Isaac Newton Principia

Resposta Viscosa Liquido Newtoniano

Reologia de solues de polmeros e surfatantes

Modelo de Mawell Weichert

Reologia de solues de polmeros e surfatantes

Pseudoplastic Newtonian Dilatant

Reologia de solues de polmeros e surfatantes

Dependncia deformao vs tempo

Nmero de Deborah [De] = t* / t

Tixotropia Reopexia (tixotropia negativa)

Reologia de solues de polmeros e surfatantes

Reologia de solues de polmeros e surfatantes

Placa- Cone. Placa - Placa. etc.

Reologia de solues de polmeros e surfatantes

Tipos de ensaios em Reologia

Reologia de solues de polmeros e surfatantes

Ensaios Reologia - Loopping Tixotrpico

Reologia de solues de polmeros e surfatantes

Ensaios Reologia - Relaxao

Reologia de solues de polmeros e surfatantes

Ensaios Reologia - Relaxao

log Stress Relaxation Modulus R(t)

Glassy Region Transition Region Rubbery Plateau Region

Reologia de solues de polmeros e surfatantes

Ensaios Reologia - Retardao

Reologia de solues de polmeros e surfatantes

Ensaios Reologia - Retardao

Zero Shear Rate Viscosity

(t) = O/G (1- e-t/(/G))

Reologia de solues de polmeros e surfatantes

Outros Ensaios em Reologia

Reologia de solues de polmeros e surfatantes

Ensaios Reologia Oscilatrios (Espectroscopia mecnica dinmica)

Reologia de solues de polmeros e surfatantes

Ensaios Reologia Oscilatrios (Espectroscopia mecnica dinmica)

* = viscosidade complexa * = G/ viscosidade complexa

Reologia de solues de polmeros e surfatantes

Ensaios Reologia - Oscilatrios

= 0sen (t) = 0 sen (t+ )

Reologia de solues de polmeros e surfatantes

Ensaios Reologia - Oscilatrios = 0sen (t) = 0 sen (t+ ) * = G/ G* = 0 /0 em fase G* cos() = G

fora de fase G* sen() = G

Reologia de solues de polmeros e surfatantes

Ensaios Reologia Oscilatrios

Reologia de solues de polmeros e surfatantes

Reologia de solues de polmeros e surfatantes

r = 1 + 2,5 (i + 0,4 o) / (i + o) i = viscosidade da fase interna o = viscosidade da fase externa

Reologia de solues de polmeros e surfatantes

Reologia de polmeros e surfactantes

Reologia de solues de polmeros e surfatantes

Reologia de polmeros e surfactantes

Reologia de solues de polmeros e surfatantes

Reologia de polmeros e surfactantes

Reologia de solues de polmeros e surfatantes

Reologia de polmeros e surfactantes

Reologia de solues de polmeros e surfatantes

Reologia de polmeros e surfactantes