PRCTICA 8

ORGNICA II

QUMICA

INSTITUTO TECNOLOGICO DE ORIZABA LABORATORIO DE QUIMICA ORGANICA II. PRACTICA No. 8 SINTESIS DE ALDEHIDOS OBTENCION DE ACETALDEHIDO OBJETIVO: El alumno obtendr uno de los aldehdos sealados en la tcnica y despus comprobar su reactividad a travs de las pruebas que se indican. FUNDAMENTO: La polarizacin del grupo carbonilo crea atracciones dipolo - dipolo entre las molculas de aldehdos y cetonas, lo que da por resultado que stos compuestos presenten mayores puntos de ebullicin que los hidrocarburos y teres de peso molecular semejante. Sin embargo, las cetonas y los aldehdos no tienen enlaces O - H o N - H , y por lo tanto, sus molculas no pueden formar puentes de hidrgeno entre s. Las cetonas y los aldehdos son ms polares y hierven a mayor temperatura que los teres y los alcanos, pero a menor temperatura que los alcoholes, que estn enlazados por puentes de hidrgeno. La oxidacin de alcoholes primarios forma inicialmente aldehdos, los cuales fcilmente se oxidan hasta cidos carboxlicos. Para poder preparar aldehdos a partir de alcoholes, hay que controlar la oxidacin del compuesto formado, evitando el contacto del aldehdo producido con el reactivo oxidante. Esto se consigue destilando el aldehdo a medida que se produce. Cuando los alcoholes primarios se pasan a travs de un cromito - cprico, como catalizadores, y a una temperatura de 350 C, se obtienen los correspondientes aldehdos con excelentes rendimientos, sin embargo, sta reaccin hay que considerarla como una deshidrogenacin y no una verdadera oxidacin. MATERIAL Matraz baln de 3 bocas esm. 250 ml. Columna de Vigreux c/juntas esm. Embudo de adicin c/ junta esm. Refrigerante con juntas esm. Matraz Yodomtrico de 250 ml. Matraz Erlenmeyer de 250 ml. Vidrio de reloj. Soportes metlicos. Pinzas Universales con nuez. Mechero Bunsen con manguera. REACTIVOS 40 ml de alcohol etlico al 95 %. 30 g de K2Cr2O7. 30 ml de H2SO4 conc. Hielo. Sulfato de Magnesio. Metanol o Etanol (Unos ml) Sal en grano 26 ml de alcohol n-butlico. 30 g de Na2Cr2O7 (deshidratado) 40 ml de H2SO4 conc.

1 1 1 1 1 1 1 2 2 1

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1 Anillo metlico. 1 Tela de asbesto. 1 Cuba hidroneumtica. Mangueras de ltex. 1 Cabeza de destilacin juntas esm. 1 Adaptador para termmetro. 1 Embudo de separacin de 250 ml. MTODO:

45 ml de alcohol n-proplico. 56 g de Na2Cr2O7. 40 ml de H2SO4.

Monte un equipo segn indicaciones del instructor. El matraz receptor debe colocarse dentro de un bao de hielo - sal. En el matraz de 3 bocas se colocan 38 ml. de etanol. En un matraz erlenmeyer se disuelven 30 g de dicromato de potasio en 100 ml de agua, en seguida se aaden, cuidadosamente y agitando, 27 ml de cido sulfrico concentrado. Esta solucin se coloca en el embudo de adicin (previamente lubricado). El alcohol etlico se calienta hasta que sus vapores asciendan a la parte inferior de la columna. Entonces, se deja gotear lentamente (aprox. durante 15 min.) toda la solucin de dicromato de potasio; durante la adicin hay que cuidar que la temperatura de los vapores de la parte superior de la columna no sea inferior de 45 C, ni superior a 50 C. En caso de que durante la adicin descendiera la temperatura, caliente el matraz suavemente (empleando una flama pequea). Al terminar la adicin de la mezcla crmica contine calentando suavemente el matraz 15 minutos, recogiendo todo lo que se destile abajo de 55 C. La capa acuosa destilada se separa del acetaldehdo, usando embudo de separacin. El acetaldehdo se seca con 1.5 g de sulfato de magnesio anhidro o de sulfato de sodio anhidro, durante 15 minutos. El acetaldehdo seco, se destila recogindose todo lo que destile abajo de 26 C (punto de ebullicin 21 C). Se pesa el destilado y se entrega. IDENTIFICACIN: Tome una muestra de aldehdo, colquela sobre un vidrio de reloj, agrguele dos gotas de metanol o etanol y una gota de reactivo de Schiff una coloracin violeta indicar la presencia de aldehdo. Prepare un testigo, con alcoholes menos con el aldehdo, no deber colorearse. Nota: (preparacin del reactivo de Schiff) Disuelva 0.2 g de clorhidrato de para-rosanilina (fushina) en 100 ml de agua. Adale 2 g de bisulfito de sodio, y luego 2 ml de cido clorhdrico concentrado. Afore la mezcla a 200 ml usando agua destilada. Los aldehdos con el reactivo de Schiff dan una coloracin violeta o rosa azuloso. Esta prueba, aunque es tpica de los aldehdos hay algunos que no la dan

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(vainillina, p-dimetilaminobenzaldehdo), es ligeramente positiva para la acetona y negativa para el resto de las cetonas. OBTENCION DE OTROS ALDEHIDOS. BUTIRALDEHIDO.- En el mismo aparato y en condiciones similares, oxidar 25.3 ml de n-butanol con 28 g de dicromato de potasio disuelto en 150 ml de agua y se acidula con 37 g (20 ml) de cido sulfrico concentrado. La temperatura no debe pasar de 75 a 85 C. Al terminar la adicin de la mezcla crmica contine calentando el matraz 15 min., recogiendo todo lo que se destile debajo de 900 C. (butiraldehdo, punto de ebullicin 74.5 C). CUESTIONARIO: 1. Anotar las reacciones que sirven de base a ste mtodo de obtencin.
2 SO 4 , K2Cr2O 7 CH3 - CH2 - OH H CH3 - CHO

2. Anote otros tres mtodos de obtencin de aldehdos. OXIDACIN DE LOS METILBENCENOS: Ejemplo:

CH3

CHCl2
2 luz, Cl

CHO
, H2O CaCO 3

REDUCCIN DE CLORUROS ACIDOS: Ejemplo:

Br

Br

Br

COCl

CHO
-t)3 LiAlH(OBu

2 REACCIN DE REIMER TIEMANN: Ejemplo:

NO

NO2

3 , aq. NaOH CHCl

70

CHCl2 OO-

CHO HCl OH

CHO

OH

3. Anote la reaccin para la obtencin de la vainillina.

CH CH3 CH3

C CH3 CH3 O OH

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3 + (CH3)2CH - Cl AlCl

O2

2O, H H

3 + (CH3 )2 CH - Cl AlCl

O2

OH

CH3 CH CH3

OH

2O, H H

aq + CH 3OSO 2OCH 3 NaOH

CH3 CH OH O CH3

OH CH3

OH

OH CHCl2

CH3O CHO
, H2O CaCO 3

OH

3 CH 3Cl, AlCl

, luz + Cl 2

CH3O

OH

CH3O

OH

CH3O

OH

4. Qu tipo de reacciones son caractersticas de los aldehdos? Las reacciones que se llevan a cabo por medio de la sustitucin nucleoflica. Algunos ejemplos son: la oxidacin, la adicin de cianuro formando cianohidrinas, la adicin de alcoholes, y la reaccin de Cannizzaro. 5. Qu funcin desempea el dicromato combinacin con el cido sulfrico? de sodio anhidro en

Deshidratar el alcohol para poder obtener el aldehdo. 6. Cmo se prepara el benzaldehdo, anotar las reacciones para su mtodo de obtencin?

CH3

CHCl2
2 luz, Cl

CHO
, H2O CaCO 3

OBSERVACIONES: Los gramos de dicromato de potasio no fueron los que se indicaban en esta prctica, sino que se agregaron hasta saturacin para evitar la perdida de reactivo.

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La mezcla del matraz de tres bocas fue cambiando de transparente a verde; posteriormente el color verde cambi su tonalidad a ms oscura hasta llegar a un verde oscuro casi imperceptible (pareca negro). Se tuvo cuidado de no exceder los 70 C y se obtuvieron entre 20 y 25 ml de acetaldehdo destilado que se secaron con unos gramos de sulfato de sodio anhidro. El acetaldehdo casi no contena agua mezclada. Utilizamos el reactivo de Schiff y una placa de toque para realizar la identificacin, la cual nos dio un color violeta intenso, lo que confirm que la sustancia producto de la destilacin era acetaldehdo. CONCLUSIONES: Logramos sintetizar satisfactoriamente el acetaldehdo por medio de alcohol etlico en presencia de H2SO4 y K2Cr2O7. Se realiz una destilacin con la cual obtuvimos el producto de dicha reaccin. Comprobamos la obtencin del aldehdo por medio del reactivo de Schiff, el cual al agregar unas gotas al aldehdo se torno de un color violeta ms intenso. BIBLIOGRAFA: QUIMICA ORGANICA MORRISON / BOYD FONDO DE CULTURA INTERAMERICANO 1976