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H H H
Muito usados: *Como solventes de compostos relativamente apolares *Materiais de partida na sntese de muitos compostos
N- + R X
Nuclefilo Substrato (haleto de alquila)
R N + X
Produto
H
H
C I
Br CH2 CH3CH2O
on haleto
CH3CH2O H2C
C H
H2C CH3 N3 O
CH2
Uma molcula neutra pode ser um nuclefilo? R: Sim, desde que tenha par de eltrons disponveis. Ex: H2O
H3C C O
H3C
O
H
H3C C O
H
N3 H2C
H H
CH2 H3C
Quais os reagentes necessrios para sintetizar os seguintes compostos por SN a partir do brometo de propila: a) CH3CH2CH2OH b) CH3CH2OCH2CH2CH3 c) CH3CH2CH2CN
SN2
Br
NaOH ou H2O
NaOCH2CH3 ou HOCH2CH3
CH2 H3C CH2 OH H3C CH2 CH2 OCH 2CH3
NaCN ou HCN
CH2 H3C CH2 CN
Mecanismo SN2
H OHH H C Cl
Comea a fortalecer
H H HO C H
Intermedirio de existncia muito curta
Cl
HO C
Comea a enfraquecer
Inverso de configurao
C 6H 13 Br C CH3
NaOH SN2
HO
C 6 H 13 H C CH3
+ Br-
(R)-(-)-2-Bromoctano
(S)-(+)-2-Octanol
H3 C H
Cl H
SN 2
OH-
H 3C H
H OH
+ Cl-
cis-1-cloro-3-metilciclopentano
trans-3-metilciclopentanol
Com ajuda do solvente polar, o tomo de cloro se afasta com o par de eltrons que o ligava ao carbono C+ tercirio Etapa 1: CH3 CH3 estvel lenta
Substrato quiral
H3C C Cl CH3
Etapa 2:
H2O
H3C C + + ClCH3
Velocidade do ataque do nuclefilo na SN1 Dissociao pode se dar pela frente ou por trs
rpida
:OH2
Etapa 3:
:OH2
rpida
(aceita um prton)
(R)-6-cloro-2,6-dimetil-octano
ESTABILIDADE GRUPOS ALQUILA CEDEM ELTRONS DESLOCALIZANDO A CARGA POSITIVA E ESTABILIZANDO O CARBOCTION
inverso
racemizao
RX
(-X-)
Em uma SN2 o ataque nucleoflico ocorre por trs, portanto esta reao ocorrer mais rapidamente com substratos menos impedidos tercirio < neopentila < secundrio < primrio < metila vel. relativas <1 1 500 40.000 2.000.000
RCOOR3N N3-
ROOCR RN+R3XRN3
Considerando a reao: CH3Cl + -OCH3 CH3 OCH3 + Cl- o que ocorre com a velocidade da reao, se trocarmos o substrato por (CH3)2CHCl
Qual dos compostos em cada um dos pares reagir mais rpido com o OH- em uma SN2? E se fosse uma SN1?
(CH3)3CCl ou CH3Cl
Qual reao em cada um dos seguintes pares voc espera que seja mais rpida? A substituio SN2 pelo CH3CO2- sobre o bromoetano ou sobre o bromociclohexano?
Ordene em ordem crescente cada um dos grupos de compostos com relao reatividade SN1:
H3C CH3 CH3 C Cl H3C CH2
a)
H3C C CH3 Cl
b)
c)
NH2 CH CH3
a) (CH3)3CCl
b) (CH3)3CBr
c) (CH3)3COH
Br
a) c)
CH2 Br
b)
CH
CH3
c)
CBr
3
17. A reao de SN2 pode ocorrer intramolecularmente (dentro da mesma molcula). Qual produto voc esperaria a partir do tratamento de 4-bromo1-butanol com base (base tem o papel de retirar o hidrognio do lcool deixando-o com uma carga negativa)?
H HO CH2 CH2 C H
H2O
Br CH2
CH2CH3 C H3C Cl H
HO
CH3CHClCH2CH3 (configurao S)
H2O
Cl
+
H3C
etanol
O Na
SUBSTITUIO ELETROFLICA AROMTICA Os compostos aromticos sofrem reaes de substituio ao invs das reaes de adio. Ex: Clorao Um dos hidrognios do anel (H) foi substitudo por um cloro (Cl)
H H H H H H Cl2 AlCl3 H H H H Cl + HCl + AlCl4 H
Para converter um grupo acila em um grupo alquila, podemos utilizar a seguinte reao de reduo:
O C CH3 Zn(Hg) / HCl CH2 CH3
Ou o Zn(Hg) / HCl, pode ser substitudo por Fe / HCl (opo mais barata)
O grupo
C OH
+
AlCl3
AlCl3 Cl CH3
Zn(Hg) / HCl
KMNO4
H3C
Cl
FeBr3
Br
Br
SO3, H2SO4
H2SO4 H2SO4
HNO3 H2SO4
Fe / HCl
H3C
Cl
AlCl3
5. Para cada um dos substituintes abaixo, indique a reatividade (se ativador ou desativador) e a orientao (se orienta a entrada de um prximo substituinte em orto, meta ou para): a) CN b) SO3H c) NO2
d) NH2
e) CH2CH3
f) COOH
g) Cl
h) +NR3
i) OCH3
NH2
CH3COCl, AlCl3
HNO3, H2SO4
Br
SO3/H2SO4
SO3H
NO 2
CH3 O
HNO3, H2SO4
CH3
OH
Br