UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA

FACULTAD DE INGENIERIA GEOLOGICA, MINERA Y METALURGIA

INTRODUCCIN
Los reactivos generales son aquellos que reaccionan con gran nmero de iones, careciendo por lo tanto, de selectividad, como en nuestro caso ser el Sulfuro de Sodio, en un ligero medio bsico, mientras que reactivos especiales son los que actan sobre unos cuantos iones (selectivos), o bien sobre unos solo (especficos). No solo usaremos nuestro conocimiento qumico sino tambin, fsico, para separar los cationes, como la filtracin y la sedimentacin, y el calentamiento de una solucin, en bao Mara, para facilitar algunas reacciones. En este presente laboratorio se trabajar en el reconocimiento de los cationes del Grupo III. En el cual se utilizar el reactivo general del grupo, as tambin, los reactivos particulares que reaccin con cada catin perteneciente a este grupo, dando lugar a precipitados caractersticos de cada catin, haciendo fcil su reconocimiento. Como podemos ver en los laboratorios de Anlisis Qumico podemos emplear todo nuestros conocimiento sobre reacciones qumicas, y tambin mtodos fsicos de separacin, todos estos mtodos no servirn en nuestro mbito profesional, para separar la mena de la ganga en un mineral, con un alto porcentaje de eficiencia.

1er LABORATORIO DE ANALISIS QUIMICO

UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA

FACULTAD DE INGENIERIA GEOLOGICA, MINERA Y METALURGIA

OBJETIVOS

Realizar un correcto anlisis cualitativo para el reconocimiento y separacin de iones presentes en la muestra, estableciendo algunas propiedades relativas. Conocer el comportamiento de los reactivos generales de los cationes del Grupo I Conocer el comportamiento de los reactivos particulares para cada catin perteneciente al Grupo I. Reconocer la presencia de cada uno de los iones pertenecientes al Grupo I

1er LABORATORIO DE ANALISIS QUIMICO

UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA

FACULTAD DE INGENIERIA GEOLOGICA, MINERA Y METALURGIA

FUNDAMENTO TEORICO
REACTIVOS GENERALES Y REACTIVOS ESPECIALES
Los reactivos generales son aquellos que reaccionan con gran nmero de iones, careciendo por lo tanto, de selectividad, mientras que reactivos especiales son los que actan sobre unos cuantos iones (selectivos), o bien sobre uno solo (especficos). Entre los reactivos generales y especiales existen otras diferencias, particularmente en lo que atae a su utilizacin prctica. As, mientras que los reactivos generales se emplean para separaciones de grupos de iones en la sistemtica del anlisis, los reactivos especiales, generalmente muy sensibles y de tipo orgnico, se utilizan en ensayos de identificacin o en reconocimientos directos. En los reactivos especiales es ms importantes sobre las condiciones y circunstancias en las que tiene lugar el ensayo, a las que, en general, hay que ajustarse estrictamente para que dicho ensayo no pierda sensibilidad o selectividad; por ello, se describe en la exposicin de dichos reactivos especiales un procedimiento operatorio, que rigurosamente hay que seguir. La divisin de reactivos en generales y especiales no excluye, sin embargo, la posibilidad, de que reactivos generales puedan servir para ensayo de identificacin, y reactivos especiales se empleen para separaciones de grupos de iones. De acuerdo con estas consideraciones, a continuacin se describen los reactivos generales ms importantes de los cationes. Como en el transcurso de esta descriptiva se har referencia a la accin de cada reactivo sobre determinados grupos de cationes, se expone, primero, la clasificacin analtica de los mismos en la marcha analtica clsica o del cido sulfhdrico.

MARCHA ANALTICA
La marcha analtica es un proceso tcnico y sistemtico de identificacin de iones inorgnicos en una disolucin mediante la formacin de complejos o sales de color nico y caracterstico. Una secuencia de reactivos es ms o menos selectivo si se produce con ms o menos problemas. Un reactivo es especfico (ms selectivo) cuando reacciona con muy pocos cationes y aniones. Se van a llamar reactivos generales (menos especficos) cuando

1er LABORATORIO DE ANALISIS QUIMICO

UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA

FACULTAD DE INGENIERIA GEOLOGICA, MINERA Y METALURGIA reaccionan con muchos cationes y aniones. Se puede cambiar la selectividad de un reactivo por tres diferentes mtodos: Por variacin del pH: Ej. el H2S es un reactivo general que a pH neutro o bsico origina precipitados con casi todos los cationes del Sistema Peridico; sin embargo, a pH cido se produce un efecto ion comn, disminuye la concentracin del anin S2- y slo precipitan a pH cido los sulfuros ms insolubles, que son los sulfuros de los denominados Grupos I y II de la marcha analtica.

Por cambio del estado de oxidacin: Ej. el catin Ni2+ origina un compuesto coloreado de color rosado con dimetilglioxima, pero si tenemos en el medio Fe2+ con dimetilglioxima genera un color rosado rojizo; sin embargo, si aadimos H2O2 el Fe2+ pasa a Fe3+, el cual no reacciona con la dimetilglioxima y podemos detectar el nquel. Enmascaramiento de cationes: Ej. el Cu2+ y Cd2+ son dos cationes muy semejantes; sin embargo, se pueden identificar. Si aadimos H2S precipitan CuS (negro) y CdS (amarillo). Al problema que contiene se le aade KCN, formando Cu(CN)42- y Cd(CN)42-, ambos incoloros. Si aadimos H2S entonces el Cu(CN)42- no reacciona, ya que es muy estable; sin embargo, el Cd(CN)42- es menos estable, reacciona con el H2S y origina CdS (amarillo).

ANALISIS Y RECONOCIMIENTO DE CATIONES DEL GRUPO I

El escaso producto de solubilidad de los cloruros de los cationes de este grupo permite su separacin del resto de los cationes precipitndoles con diluido. Sin embargo, la solubilidad del es lo suficientemente alta para que su precipitado no sea total y por eso se incluye tambin el en el segundo grupo. Para separar los diversos cloruros formados se utilizan sucesivamente los hechos siguientes: 1 Solubilidad del .

2 Doble accin simultnea del NH3 sobre los cloruros de plata y mercurioso, solubilizando el primero por formacin de complejo y provocando la disminucin del segundo en y . En la solucin acuosa caliente se caracteriza el con o con . En la amoniacal se caracteriza el destruyendo el complejo mediante la adicin de un cido que precipita con que haba presente en la solucin o formando con . El color negro, obtenido por la accin del sobre el , es suficiente para caracterizar el catin, que no obstante, puede comprobarse disolviendo el precipitado en agua regia e identificando el formando con , o con difenilcarbazona

1er LABORATORIO DE ANALISIS QUIMICO

UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA

FACULTAD DE INGENIERIA GEOLOGICA, MINERA Y METALURGIA

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

PROCEDIMIENTO

1. Se recibi una muestra de la solucin que contiene cationes del Grupo I

Cationes del Grupo I en Solucin

1er LABORATORIO DE ANALISIS QUIMICO

UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA

FACULTAD DE INGENIERIA GEOLOGICA, MINERA Y METALURGIA 2. Se aadi gotas de HCl (6N) hasta lograr precipitacin total. Posteriormente se filtr y desech la solucin filtrada.

La reaccin analtica que se produjo fue de precipitado. La ecuacin general ser

Siendo:

los cationes del grupo I

La ecuacin para cada catin de este grupo ser

Precipitado formado con el HCl

1er LABORATORIO DE ANALISIS QUIMICO

UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA

FACULTAD DE INGENIERIA GEOLOGICA, MINERA Y METALURGIA 3. Lavamos el precipitado obtenido con agua destilada caliente, sin necesidad de retirar el papel de filtro del embudo. Conservamos el precipitado y la solucin filtrada Este procedimiento se realiza a fin de obtener una solucin de , pues este compuesto es el nico cloruro de este grupo soluble en agua caliente. El cambio de estado lo representamos de la siguiente manera

Filtrado con agua destilada caliente

4. La solucin filtrada en el paso anterior se divide en 5 tubos de ensayos, identificaremos la presencia del catin al hacerlo reaccionar con diferentes reactivos

Con

Se observa la formacin de un precipitado cristalino, de coloracin amarilla.

1er LABORATORIO DE ANALISIS QUIMICO

UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA

FACULTAD DE INGENIERIA GEOLOGICA, MINERA Y METALURGIA Con

Se observa la formacin de un precipitado, de coloracin oscura

Con

Se observa la formacin de un slido que genera turbidez, presenta una coloracin amarilla.

Con

Se observa la formacin de un slido que genera turbidez, presenta una coloracin blanquecina.

Con

Se observa la formacin de un slido que genera poca turbidez, presenta una coloracin amarilla.

1er LABORATORIO DE ANALISIS QUIMICO

UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA

FACULTAD DE INGENIERIA GEOLOGICA, MINERA Y METALURGIA

Precipitado de

Precipitado de

Precipitado de

Precipitado de

1er LABORATORIO DE ANALISIS QUIMICO

UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA

FACULTAD DE INGENIERIA GEOLOGICA, MINERA Y METALURGIA

Precipitado de

5. Al precipitado que conservamos en el paso (3) le aadimos 50 gotas de aadiendo el reactivo por el contorno del precipitado, se obtienen dos productos: filtrado y solucin. Posteriormente separamos la solucin en 3 tubos de ensayos. En este proceso se realiza con el fin de disolver los cloruros de plata y separarlos del precipitado. Se observ adems un cambio en la coloracin del precipitado (se torna oscuro), lo que nos indica la ocurrencia de una reaccin qumica, esta reaccin corresponde al Mercurio

Filtrado humedecido con

Solucin de

Para el La plata en presencia del forma un complejo aminado segn la siguiente reaccin

1er LABORATORIO DE ANALISIS QUIMICO

10

UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA

FACULTAD DE INGENIERIA GEOLOGICA, MINERA Y METALURGIA

Para el Al aadir disolucin de amoniaco al se produce dismutacin, apareciendo mercurio metlico y sal amido mercrica blanca; el color resultante es prcticamente negro. Esto sucede segn la siguiente reaccin

6. La solucin obtenida en el paso (5) se encuentra separada en 3 tubos de ensayo. Aadiremos al primer tubo cido ntrico , al segundo cromato de potasio y al tercero ioduro de potasio y cido ntrico

En este parte se observ las siguientes reacciones Con el El cido ntrico destruye el complejo aminado de la plata con re precipitacin del , observndose la aparicin de slido de color blanquecino; esto sucede segn la reaccin

Con el

No se observa la formacin de precipitado, la solucin muestra una coloracin amarillo claro Con el Se agrega previamente cido ntrico puesto que destruye el complejo aminado, adems, el ioduro de plata resulta insoluble en este cido.

1er LABORATORIO DE ANALISIS QUIMICO

11

UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA

FACULTAD DE INGENIERIA GEOLOGICA, MINERA Y METALURGIA

Precipitado de

en presencia de

Solucin de

1er LABORATORIO DE ANALISIS QUIMICO

12

UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA

FACULTAD DE INGENIERIA GEOLOGICA, MINERA Y METALURGIA

Precipitado de

en presencia de

CUESTIONARIO
1. a) Cmo se separa cuantitativamente el 1er grupo de cationes? Se separa cuando despus de agregar los cloruros con los cationes del Grupo I precipitan, y por simple filtracin se separa, los cloruros de la muestra. b) Qu precaucin se debe tener con el agente precipitante? Se debe procurar no acidificar demasiado la muestra ya que si la acidez es demasiada deja de formarse precipitado, para esto se usa el para mantener controlado el pH de la solucin, y lograr la precipitacin completa de los cloruros. 2. Durante la marcha qumica seguida, se obtuvo el complejo amoniacal de plata en solucin. a) Al acidificarlo, adecuadamente, Qu se demuestra? Que los cationes requieren de un medio acido para precipitar b) Se podra utilizar en la acidificacin los cidos, y , sulfrico y clorhdrico.

Porque? S, ya que estos son cidos fuertes, necesarios para obtener un medio bsico para la precipitacin de los cationes con el agente precipitante.

1er LABORATORIO DE ANALISIS QUIMICO

13

UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA

FACULTAD DE INGENIERIA GEOLOGICA, MINERA Y METALURGIA 3. Haga un mapa esquemtico, indicando la separacin e identificando cada catin.

4.

El catin

, forma con el anin tiosulfato

el complejo [

Siendo su constante de inestabilidad o de disociacin . Escriba la exoreaccin de su constante de estabilidad o formacin y calcule su valor. Resolucin Para la constante de disociacin:

[ [

][

] ]

Para la constante de formacin, que es la misma que se nos da en el problema:

1er LABORATORIO DE ANALISIS QUIMICO

14

UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA

FACULTAD DE INGENIERIA GEOLOGICA, MINERA Y METALURGIA [ [ 5. ][ ] ] ,

Calcule utilizando los coeficientes de actividad, si se forma precipitado o no de cloruro de plomo, cuando se mezclan volmenes iguales de las soluciones del y , dinitrato de plomo y acido clorhdrico, ambas soluciones estn a

Resolucin

Por lo tanto no se da la precipitacin ya que 6. Las constantes del producto de solubilidad, Kps, del sulfato de plomo y del ioduro de plomo, son: y , respectivamente, determine Cul de las dos sales es ms solubles? Y En cuntas veces? Resolucion

1er LABORATORIO DE ANALISIS QUIMICO

15

UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA

FACULTAD DE INGENIERIA GEOLOGICA, MINERA Y METALURGIA

][

][

Por lo tanto la sal ms soluble es el Cloruro de Plomo por tener mayor concentracin, y es 5,14 ] [ ] ) ms solubles que Sulfato de Plomo. veces ([

CONCLUSIONES

El reactivo general del grupo I es el cido clorhdrico El El El es el nico cloruro soluble en agua caliente de este grupo es el reactivo diluyente para la plata (Ag), pues esta tiende a formar complejos es tambin el reactivo precipitante del catin mercurioso , pues logra destruir el

El cido ntrico permite la re precipitacin del complejo aminado de la plata

Es posible reconocer la presencia de los cationes mediante el uso de los reactivos , , , , , Al reaccionar con los cationes forman precipitados y/o soluciones con colores caractersticos

1er LABORATORIO DE ANALISIS QUIMICO

16

UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA

FACULTAD DE INGENIERIA GEOLOGICA, MINERA Y METALURGIA

RECOMENDACIONES

Al enjuagar los tubos de ensayo para la realizacin de la experiencia dada, se debe utilizar agua destilada pues el agua corriente contiene iones que afectaran el resultado. En caso de trabajar en medio cido, debemos asegurarnos que la acidez no sea muy alta. Antes de realizar las filtraciones respectivas debemos asegurarnos de que ya no se sigue dando la formacin de mas precipitado, por eso antes de realizar lo mencionado se agregara una gota de reactivo si no se observa ninguna formacin se proceder a filtrar.

1er LABORATORIO DE ANALISIS QUIMICO

17

UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA

FACULTAD DE INGENIERIA GEOLOGICA, MINERA Y METALURGIA

Al momento de agregar un poco ms de reactivo se tendr mucho cuidado ya que si se hace en forma descuidada podramos pasar a la etapa en la que ya no se formara un precipitado sino un complejo.

1er LABORATORIO DE ANALISIS QUIMICO

18