52

5 SOLUO DA EQUAO DE SCHRDINGER PARA DIVERSOS

PROBLEMAS
ttulo de ilustrao a equao de Schrdinger ser resolvida para diversos tipos de foras atuando sobre
uma partcula.
5.1 POO DE POTENCIAL
Uma partcula dita livre quando sobre ela no existe nenhuma influncia, nenhuma ao. De outro modo, se
numa certa regio do espao existir um campo de foras ele influir sobre os corpos que possuem a
propriedade suscetvel sua ao. Por exemplo o campo gravitacional atua sobre os corpos que tem massa, o
campo eltrico sobre as partculas que tem carga e o campo magntico sobre os ms.
A idia do efeito, criado por um campo, pode ser melhor visualizada atravs da seguinte imagem: tem-se um
colcho plano horizontal, uma bolinha de gude colocada em qualquer ponto de sua superfcie a
permanecer, se porm antes de realizar esta experincia tiver sido colocada sobre o colcho uma grande
bola de boliche, a bolinha no permanecer no ponto em que ela for deixada mas tender a descer para o
buraco formado pela pesada bola. Esse exemplo evidencia a influncia que um corpo, no caso a bola de
boliche, pode exercer sua volta e portanto o campo que ele pode criar.
Um campo considerado conservativo quando a energia da partcula presente s depende da sua posio na
regio em que o campo atua, e nesse caso a energia uma funo da posio. Isso quer dizer que, ao realizar
um caminho fechado dentro do campo, a partcula volta sua energia inicial, ou seja, ela no perde energia
num circuito fechado, da o nome de campo conservativo.
Para os campos conservativos definida a grandeza fsica potencial, V(r) , que funo s da posio e
que est relacionada fora que atua sobre a partcula atravs da seguinte expresso:
F
V r
r
=

( )
(5.1)
Essa expresso ser usada sempre que se desejar conhecer o potencial, ao qual est submetida uma partcula,
a partir da fora que atua sobre ela e vice versa.
5.2 PARTCULA LIVRE
Partcula livre aquela que no est submetida a nenhuma fora. Fazendo F=0 na expresso (5.1) obtm-se
que V(r) deve ser constante. No nosso caso, para simplificar a soluo, escolheremos essa constante igual a
zero, o que no altera as solues do problema.
Considerando-se o movimento da partcula como unidimensional, ou seja, tendo-se somente x como varivel,
as derivadas parciais transformam-se em derivadas totais. Assim, substituindo-se V = 0 na equao de
Schrdinger (4.25) obtm-se:
=
h
2
2
2
2 m
d
dx
E

53
e introduzindo-se a constante
k
mE
=
2
2
h
(5.2)
a equao anterior pode ser rescrita na seguinte forma:
d
dx
k
2
2
2
= (5.3)
cujas solues podem ser :
= A kx sen = A kx cos (5.4)
ou uma combinao linear dessas expresses que corresponde a uma soluo mais geral. Assim :
= + A kx B kx sen cos (5.5)
uma soluo que contem quantidades imaginrias ou complexas.
Se lembrarmos que e
ikx
kx kx = + cos sen e e
ikx
kx kx

= cos sen a expresso (5.4) pode ser

apresentada na seguinte forma:
= +

A e
ikx
B e
ikx , ,
(5.6)
Na verdade esta soluo somente uma parte da soluo, a parte espacial. Se lembrarmos que toda onda
tem uma freqncia , podemos acrescentar um termo de variao temporal multiplicando a expresso
anterior por e
i t 2
e obter uma nova funo, agora porm com a seguinte forma:
= +

A e
ikx
e
i t
B e
ikx
e
i t , , 2 2
substituindo 2 = ela se torna:
=
+
+

|
\

|
|
\

|
A e
i t kx
B e
i t kx
, ,

(5.7)
Para se interpretar este resultado, que a soluo do problema proposto, pode-se observar que a equao
(5.7) representa a soma de duas ondas progressivas. Aquela correspondente ao primeiro termo uma onda
que est se movendo no sentido negativo do eixo x com uma certa amplitude A e aquela representada pelo
segundo termo refere-se a outra onda com amplitude B movendo-se no sentido positivo. Esta soma
representa uma onda estacionria cuja amplitude depende das amplitudes A e B.
importante agora determinar-se a energia da partcula livre. Lembrando que o nmero de onda k vale 2
/ e comparando com o valor de k obtido da equao (5.2) obtm-se a seguinte igualdade:
2 2
2

=
mE
h
que implica em E
m
=
h
2
2
2

ou
54
E
p
m
=
2
2
(5.8)
onde p o momento linear de uma partcula.
Pode-se perceber que no existe nenhuma restrio aos valores de p e portanto aos da energia E. Isso
conseqncia do fato de no ter sido imposta nenhuma condio de contorno j que o potencial era nulo em
todo o espao.
Classicamente a energia de uma partcula livre sua prpria energia cintica E
mv
=
2
2
que pode ser escrita
da mesma forma que a expresso quntica (5.8). O grfico de E em funo do momento linear est
representado por uma linha contnua na figura 5.1.
Fig. 5.1 -Energia de uma partcula em funo de seu momento linear para uma partcula livre (---) e para uma
partcula numa caixa ( ).
5.3 POO DE POTENCIAL INFINITO
O poo de potencial infinito um problema bastante simples mas de grande significado que pode ser
resolvido utilizando-se a equao de Schrdinger .
Na prtica esse tipo de potencial no existe mas ele pode ser utilizado para tratar partculas fortemente
ligadas, ou seja, partculas que precisariam receber uma grande energia para se desligar, pois nesse caso o
poo infinito uma boa aproximao.
Esse potencial pode ser representado pela figura 5.2, ao lado onde :
para x < 0 e x > L V =
e para 0 < x < L V = 0
Pode-se tentar agora encontrar a funo de onda que descreve o comportamento de uma partcula submetida
a esse potencial a partir da equao de Schrdinger, substituindo o valor de V.
Fig. 5.2 Potencial de uma partcula presa numa caixa de largura L e altura infinita
55
( )
( ) ( ) ( )
|
\

|
|
+ =
h
2
2
2
2 m
d x
dx
V x x E x

Analisando o problema nas diferentes regies:
para x < 0 e x > L a funo deve ser nula porque a partcula no pode estar nessa regio, ento a soluo

1
0 = ;
para 0 < x < L a equao igual a de uma partcula livre
d
dx
k
2
2
2
= cujas solues possveis so:
( )
2
x A kx = sen ( )
2
x A kx = cos (5.4)
Chegado a esse ponto necessrio impor as condies de continuidade nas fronteiras do poo. Essas
condies impe que a funo de onda vlida esquerda do ponto zero apresente o mesmo valor que a
funo de onda vlida direta para x = 0; essa mesma condio deve valer no ponto x = L que uma outra
fronteira, assim como para as derivadas das funes de onda. Essas condies implicam que na fronteira no
pode haver nem descontinuidade na funo de onda nem mudana brusca na sua inclinao.
Desse modo a continuidade da funo de onda implica em:
( ) ( )
1 2
x x = tanto para x = 0 ( ) ( )
1
0
2
0 =
como para x = L ( ) ( )
1 2
L L =
que por sua vez implica em : 0 = Asen(k.0) e 0 = Bcos(k.0)
dessas duas condies s a primeira possvel para valores de A no nulos, ento consideraremos como
vlida a soluo
( )
2
x A kx = sen
Impondo-se a essa funo a condio de continuidade em L obtm-se:
( ) ( )
1 2
L L = 0 = A sen (kL) kL = n
k
n
n
L
=

com n= 1,2,3.... (5.9)
Isso quer dizer que s alguns valores de nmero de onda, k, so aceitveis, os que obedecem s condies de
contorno. Assim nossa funo de onda soluo do problema dentro do poo :
( ) x
n
A k
n
x = sen (5.10)
Para determinar o valor de A preciso impor a condio de normalizao (4.27), qual seja, a integral da
densidade de probabilidade da funo de onda sobre todo o eixo x deve ser igual a um. o significado da
normalizao que afirma-se que a probabilidade da partcula estar em algum
56
ponto do eixo 1, ou seja, seguramente a partcula est em algum ponto do espao.
( ) PdV dV A k
n
x dx
L L
=

= =

2 2
0
1
0
0
sen
( ) sen
2 1
0
2
k
n
x dx
A
L
=

pode-se provar que ( ) sen

2
2
0
k
n
x dx
L
L
=

donde se obtm, como resultado da normalizao: A

L
=
2
Portanto a soluo para o poo infinito :
) (
2
) ( x
L
n
sen
L
x
n

= onde n = 1,2,3..... (5.11)
determinando-se a energia correspondente utilizando-se as equaes (5.2) e (5.9) chega-se a:
E
h n
mL
=
2 2
2
8
onde n = 1,2,3..... (5.12)
Esta expresso (idntica 3.51) significa que a energia de uma partcula num poo de potencial infinito
quantizada e seu valor no estado fundamental (para n = 1) no nula, ou seja, a energia mnima no zero.
Isto est coerente com o princpio de incerteza que diz que se fosse possvel determinar o momento, e
portanto a energia, com incerteza zero, E poderia ser nula, e a incerteza na posio deveria ser infinita.
Estes valores colocados num grfico de E em funo de p (momento linear) correspondem aos pontos na
figura 5.1. O fato dos pontos carem exatamente sobre a curva traada para uma partcula livre significa que
os valores de energia que uma partcula numa caixa de paredes infinitas pode ter so os mesmos que os de
uma partcula livre, com a diferena que nem todos so permitidos.
Tambm podem ser obtidos os grficos da funo de onda (equao 5.11) e da densidade de probabilidade
(equao 4.26) para diversos valores de n, figura 5.3.
No possvel obter significado fsico do grfico de pois pode ser uma funo imaginria, porm a curva
que representa a densidade de probabilidade P =

indica para cada valor de x a densidade de
probabilidade da partcula estar naquele ponto. O valor de n est associado ao estado, assim n = 1 indica o
estado 1 cuja energia E
1
e cuja funo de onda
1
e assim sucessivamente. Como pode ser observado,
para uma partcula dentro de um poo de potencial infinito a probabilidade dela estar fora da caixa zero.
57
Fig. 5.3 - Funo de onda e densidade de probabilidade para uma partcula num poo de potencial infinito
para os valores de n =1 curva (a), n =2 (curva b) e n =3 curva (c)
5.4 POO DE POTENCIAL FINITO
Tornando mais realstico o modelo de uma partcula num poo de potencial o suporemos de valor finito, ou
seja, como se as paredes da caixa no fossem perfeitamente rgidas.

Fig. 5.4. - Potencial para um poo finito de largura L
A formulao basicamente a mesma que no caso anterior, s que agora o potencial no infinito, mas sim
V
0
, ento a funo de onda fora do poo no nula. Impondo esse valor equao de Schrdinger chegamos
diferentes tipos de equaes e, portanto, diferentes solues em cada regio.
58
Para x < 0 e x > L V =V
0
( )
( ) ( ) x E
mE
x
m V
dx
x d

2
2
2
2
0
2
2
h
h
ou
( )
( )
d x
dx
x
2
2
0
2

= onde
( )
=
2
2
0
m V E
h
e para 0 < x < L V = 0
( )
( )
d x
dx
k x
2
2
0
2

+ = onde k
mE
=
2
2
h
Escrevendo as solues em cada regio obtm-se:
para x < 0


= + A e B e
x x
(5.13)
para 0 < x < L
0 0 0
= + A kx B kx sen cos (5.14)
para x > L
+ + +

= + A e B e
x x
(5.15)
Para determinar os valores das diferentes constantes A
-
, B
-
, A
+
, B
+
, A
0
e B
0
, preciso impor as condies
de contorno essas solues, que, no caso, so a exigncia de continuidade da funo de onda e de sua
derivada nos pontos x = 0 e x =L , ou seja, a soluo pela esquerda deve coincidir com a soluo pela
direita nesses pontos, o mesmo devendo ser imposto derivada da funo de onda. Isso pode ser escrito da
seguintes forma:
( ) ( )

= = = x x 0 0
0
e ( ) ( )
0
x L x L = = =
+

( ) ( )
d
dx
x
d
dx
x

=
=
= 0
0
0
e
( ) ( )
d
dx
x L
d
dx
x L

0
=
=
+
=
preciso impor tambm que, para x tendendo a infinito, a funo de onda tende a zero, o que significa que a
probabilidade de se encontrar a partcula num ponto distante da caixa diminui a medida que esse ponto se
afasta da caixa. Isto pode ser escrito como:
( )

= 0 o que implica em que B

= 0
( )
+
+ = 0 o que implica em que A
+
= 0
Impondo as condies de contorno s solues obtm-se:
A B

=
0
A
aL
0 0
kL + B

kL = B
+
e
-
sen cos
0
kA A =

aL
e B kL sen kB kL kA
-
+
- =
0
- cos
0

59
substituindo
B A
k
A
0
=

=

0

e dividindo toda a expresso por - obtm-se:
A kL A kL B e
aL
0 0
+
k

=
+

-
sen cos

k
A kL A kL B e
aL
2
2
0 0

-
k

=
+

-
sen cos
Igualando os primeiros termos dessas equaes

chega-se a:
A
k
kL kL
0
2
2
1- + 2
k
= 0

|
\

(
(
sen cos
Como A
0
no pode ser nula seno A
0
e B
0
tambm seriam nulos, a expresso entre colchetes deve ser igual a
zero:

2 2
- = - 2 k k kL kL
|
\

(
sen cos que implica em
tg kL
k
=
2k

2 2

Fazendo uma mudana de variveis :

0
0
2
2
=
mV
h
e =
E
V
0
pode-se escrever: =
0
1 k =
0
donde se obtm:
( )
( )
( )
( )
1 2
1 2
1
1 2
=
2
0
0
2
0

=
+

L tg
esta equao tem soluo numrica porm pode ser resolvida atravs de soluo grfica como ser mostrado
a seguir.
Chamando-se os dois termos da equao acima de f() chega-se a:
( )
( ) tg L f =
0

(5.16)
( )
( )
2

1
2 1

= f
(5.17)
o grfico de f() em funo de (figura 5.5) fornece duas curvas, uma para cada funo. A soluo deste
problema dada pelos valores de e de f() correspondentes aos pontos comuns s duas curvas, ou seja,
aos pontos de intercesso que so os valores que satisfazem simultaneamente as duas funes.
A soluo pode ser analisada para diversos valores de V
0
.
Se V
0
for pequeno o poo raso e nesse caso pode-se supor que V
mL
0
2 2
2
2
<
h
o que implica
60
que
2
2
mV
L
h
< ou seja
0
L < .
A ttulo de exemplo suporemos

0
4
L = e nesse caso se variar de 0 a 1 ,
0
L variar de zero a
/4 e a
( )
tg L
0
variar de zero a tg (/4) que igual a 1. Na figura 5.5 o grfico de f() em funo de
de acordo com a equao (5.16) representado pela linha tracejada e de acordo com a equao (5.17) pela
linha contnua. Essa ltima apresenta uma descontinuidade no ponto = 0,5. Nesse caso h somente uma
soluo, aquela correspondente ao ponto de cruzamento duas linhas, que acontece para = 0,87, ou seja E =
0,87V
0
.
Fig. 5.5 - Grfico de f() em funo de de acordo com as equaes (5.16) e (5.17)
Se for considerado um poo de potencial mais profundo, sendo a tangente uma funo cclica de seu
argumento haver mais pontos de intercesso entre as duas curvas o que dar origem a um maior nmero de
solues, ou seja , a um nmero maior de energias permitidas partcula que est dentro da caixa de paredes
no rgidas.
Esquematicamente a soluo do problema pode ser apresentada como no diagrama da figura 5.6, quanto mais
profundo o poo mais nveis permitidos tem a partcula que est dentro dele. Os valores de V
0
usados em
cada caso so:
a) poo raso

0
4
L = V
h
mL
0
2 2
2
2
=

61
b) poo com profundidade maior

0
13
4
L = V
mL
0
169
2 2
2
2
=
h
c) poo ainda mais profundo

0
33
4
L = V
mL
0
1089
2 2
2
2
=
h
Fig. 5.6 - Diagrama dos nveis de energias permitidos uma partcula dentro de uma caixa de paredes no
rgidas
Comparando estes resultados com aqueles obtidos para o poo infinito (figura 5.3) encontram-se algumas
diferenas fundamentais nas funes de onda e nas densidades de probabilidade, no poo infinito as duas se
anulam fora do poo (figura 5.3) enquanto no poo finito (figura 5.7) tendem a zero suavemente fora do
poo, o que significa que a probabilidade de encontrar a partcula fora do poo pode no ser nula, como
descrito na mecnica clssica.

Fig. 5.7 - Funo de onda e densidade de probabilidade para uma partcula num poo de potencial finito para
os valores de n =1 curva (a), n =2 (curva b) e n =3 curva (c)
62
5.5 DIVERSOS TIPOS DE POTENCIAL
No caso estudado na seo anterior a energia da partcula era inferior a V
0
, ou seja, a partcula estava presa
dentro do poo de potencial. Agora ser considerado o caso de E > V
0
,, ou seja, partcula livre.
Um eltron livre movendo-se prximo a uma regio onde h um poo de potencial pode ser encarado como
uma onda deslocando-se e encontrando esse poo em seu caminho. O formato desse potencial muito
varivel, podendo at se constituir numa barreira.
5.5.1 - Poo de potencial
Classicamente se a energia da partcula inferior a profundidade do poo, E < V
0
, ela est presa dentro dele
e se for superior, E > V
0,
, estar livre, mas em ambos os casos ela poder ter qualquer valor de energia.
Quanticamente as coisas se passam de outro modo, j foi visto que quando E < V
0
os valores de energia da
partcula so quantizados ou seja, nem todos os valores so permitidos. Quando E > V
0
o poo de potencial
influi no comportamento da partcula ainda que ela seja livre.
A ptica ensina que, quando o comprimento de onda muda repentinamente (numa pequena distncia
comparada com o comprimento de onda), parte da onda refletida e parte transmitida. Esse
fenmeno acontece com a funo de onda quando ela encontra a fronteira do poo de potencial
porque a sua energia alterada. Nesse caso as funes de onda sero influenciadas pela presena do poo
fazendo com que haja reflexo de parte dela em cada fronteira do poo como mostra a figura 5.8.
Fig. 5.8 - Onda aproximando-se de um poo de potencial : (a) onda (b) funo de onda
63
5.5.2 - Potencial degrau
Um eltron ao se deslocar ao longo do eixo x encontra sua frente um potencial com o formato
indicado na figura 5.9, esse problema estudado tanto pela mecnica clssica quanto pela mecnica
quntica.
Fig. 5.9 - Eltron aproximando-se Fig. 5.10 - Funo de onda com energia de um
potencial degrau E < V
0
penetrando na barreira
Classicamente uma partcula com energia E ao se aproximar de uma barreira de potencial V
0
a
ultrapassar se E > V
0
ficando com uma energia (E - V
0
) e retornar se tiver uma energia E < V
0
.
Para visualizar isso imaginemos a barreira com o formato de uma colina, se a energia da partcula
for menor que a da barreira, a partcula diminui sua velocidade at parar sem chegar ao topo
retornando em seguida.
Quanticamente pode-se fazer a imagem de uma onda com uma energia E aproximando-se da
barreira. Se E < V
0
a funo de onda tende a zero alm da barreira havendo uma probabilidade no
nula da partcula se encontrar a, como no caso do poo finito (figura 5.10). Se E > V
0
o
comportamento clssico diferente do quntico, em x = 0 o comprimento de onda muda
abruptamente de
1
1
1
2
= =
h
p
h
mE
para
( )

2
0 2
1
2
= =

h
p
h
m E V
porque a energia de onda muda de
E para E - V
0
.
A probabilidade da reflexo e a amplitude das ondas refletidas e transmitidas podem ser obtidas
atravs da equao de Schrdinger. Isto, porm, no ser feito aqui por fugir do escopo deste livro,
que simplesmente deseja mostrar que tipo de resultados podem ser obtidos a partir da equao de
Schrdinger. A figura 5.11 mostra como se comporta a funo de onda de uma partcula com energia
superior barreira ao tentar ultrapass-la.
Fig. 5.11 - Funo de onda com energia E >V
0
chegando a uma barreira
64
5.5.3 Barreiras de potencial
Este problema semelhante ao degrau de potencial com a diferena que a largura do degrau finita.
Se E < V
0
, classicamente a partcula no tem condies de atravessar a barreira mas quanticamente a
probabilidade que isso acontea no nula, ou seja a partcula pode atravessar uma barreira ainda que sua
energia seja inferior. Este fenmeno chamado tunelamento e aproveitado na construo dos diodos de
tunelamento. Isto ocorre porque se a barreira no for infinita existe uma probabilidade que a partcula a
penetre.
Fig. 5.12 - Potencial degrau (a); funo de onda de uma partcula que o atravessa (b)
5.6 OSCILADOR HARMNICO
Ao se considerar, classicamente, uma partcula presa a uma mola dizemos que a fora que atua sobre ela do
tipo F = kx e o potencial a que est submetida V Fdx
kx
= =

2
2
.
O grfico da distribuio da probabilidade de encontrar essa partcula ao longo de seu percurso
inversamente proporcional a sua velocidade dando uma curva do tipo dada abaixo.
Fig. 5.13 Probabilidade de encontrar a
partcula, presa a uma mola, na posio x.
Ainda classicamente pode-se dizer que o espectro das energias possveis contnuo variando de
zero a
kL
2
2
.
Quanticamente esses dados podem ser obtidos atravs da equao de Schredinger:
( )
( ) ( ) x E x
kx
dx
x d
m
= +

2
2
2
2
2
2
h
65
que rescrita d:
( )
( )
d x
dx
m
E
kx
x
2
2
2
2
2
2
0

+
|
\

| =
h
fazendo-se
2 2
2
=
m
E
h
e y
mk
x
2
2
2
=
h
obtm-se:
( )
( )
d x
dx
y x
2
2
2 2
0

+
|
\

|
=
As solues desse tipo de equao diferencial baseiam-se nos polinmios de Hermite e so solues que
podem ser encontradas tabeladas. So do tipo:
( )
n
m
h
n
n H
n
y e
y
=
|
\

|
|
\

|

2
1
4
2
2
2

! (5.18)
A ttulo de exemplo daremos abaixo os seis primeiros polinmios de Hermite e algumas das funes de
onda:
TABELA 5.1. - OS SEIS PRIMEIROS POLINMIOS DE HERMITE QUE SO PARTE DAS FUNES
DE ONDA DO OSCILADOR HARMNICO
N H
n
(y)

2
E
n
n
0 1
1 h/2
( )

0
2
1
4
2
2
=

m
h
e
y

1 2y
3 3h/2
( )

1
2
1
4
4
2
2
=

m
h
ye
y

2 4y
2
- 2 5 5h/2
( ) ( )

2
2
1
4
8 4
2
2
2
2
=

m
h
y e
y

3 8y
3
- 12y 7 7h/2
( ) ( )

3
2
1
4
48 8
3
12
2
2
=

m
h
y y e
y

4 16y
4
-48y
2
+12 9 9h/2
5 32y
5
- 16y
3
+120y 11 11h/2
Abaixo nas figuras 5.14 e 5.15 esto esboadas as funes de onda e a probabilidade clssica e quntica de
encontrar uma partcula na posio x para diversos valores de n.
Fig. 5.14 - Funes de onda para n = 0 (a); n =1 (b) e n = 10 (c )
66
Fig. 5.15. - Probabilidade quntica ( ) e probabilidade clssica ( - ) para os estados n =0 e n =1 e n =
10 de um oscilador harmnico.
Pode-se observar que, medida que o nmero quntico aumenta, a probabilidade quntica se aproxima da
probabilidade clssica.
Os nveis de energia permitidos so dados por

E
n
n h = +
|
\

|
1
2

onde n = 0,1,2,3.... (5.19)
O menor valor de energia de uma partcula presa nesse tipo de poo de potencial pode ter E
o
h
=

2
, o que
significa que a partcula no pode ter energia nula, contrariamente ao que tinha sido encontrado
classicamente.
Outra diferena que os valores possveis de energia no so contnuos mas sim discretos e eqidistantes de
h/2 . Lembrando que a freqncia de oscilao de um sistema massa-mola depende diretamente do valor da
constante da mola, k, e indiretamente da massa, m pode-se notar que os valores dos nveis de energia
permitidos e o seu nmero depende da relao k/m, da profundidade e da largura do poo. Isto pode ser
notado se for lembrado que a profundidade do poo dada pela energia total do sistema que sua energia
potencial mxima,
kL
2
2
, que por sua vez depende do valor a largura do
poo.
O diagrama da figura 5.16, abaixo, apresenta os nveis de energia permitidos . Note-se a diferena entre esse
diagrama e o correspondente para o poo de potencial finito.
Fig. 5.16 Diagrama de energias possveis para um oscilador
harmnico.
hv E E
n n
=
1
67
5.7 TOMO DE HIDROGNIO
A primeira descrio do modo de funcionamento de um tomo de hidrognio foi feita por Bohr de forma
emprica e intuitiva. Aqui, agora, ser feita uma outra descrio, a partir da equao de Schrdinger que j
bem conhecida de todos.
5.7.1 Soluo da Equao de Schrdinger
O primeiro passo para encontrar a funo de onda que descreve o comportamento do eltron determinar a
que potencial ele est submetido. O eltron est no campo eltrico criado pelo prton e portanto o potencial
ao qual ele est submetido :
V
e
r
Ke
r
= =
4
0

(5.20)
Esse potencial tem simetria esfrica sendo, portanto, conveniente escrever a equao de Schrdinger em
coordenadas esfricas.
At aqui utilizou-se a equao simplificada para problemas unidimensionais mas o tomo de hidrognio ser
tratado tridimensionalmente o que obriga que ela seja escrita da seguinte forma:
+ =
h
2
2
2
0
m
V E ( ) 5.21)
onde
2
o laplaciano da funo . O laplaciano em coordenadas cartesianas e esfricas polares
respectivamente:
( ) ( ) = + +

(
(
2
2
2
2
2
2
2
x y z
x y z
x y z , , , ,

(5.22)
( ) ( ) =
|
\

|
+ +
|
\

(
(
2 1
2
2 1
2 2
2
2
1
2
r
r
r
r
r
r r
r , ,
sen sen
sen , ,

(5.23)
No caso unidimensional a equao (5.21) transforma-se na equao (4.25) j conhecida.
Como o tomo de hidrognio tem simetria esfrica pode-se pensar que cada varivel independente e
portanto a funo de onda genrica seria formada pelo produto de funes, cada uma delas dependente s de
uma das variveis, como a seguir:
( ) ( ) ( ) ( ) r R r , , = (5.24)
Esse tipo de funo permite que se encontre a soluo da equao de Schrdinger pelo mtodo das variveis
separveis, com relativa facilidade, como pode ser visto no apndice A. Aps o citado desenvolvimento
chega-se a:
68
( )
m
e
im

= onde m = 0 1 2 3 , , , .... (5.25)
( ) ( ) ( )
l l ,
sen cos
m
m
F
m
= (5.26)
onde l deve obedecer seguinte condio: l = + + + m m m m , , , ..... 1 2 3 e onde F
m l
so as funes
associadas de Legendre apresentadas no apndice B.
( ) R
n l
r e
Zr
na
o
Zr
na
o
L
n
Zr
na
o
,
=

|
\

|
|
|
\

|
|
2 2
l
(5.27)
onde L
nl
so os polinomiais de Laguerre, tambm apresentados no apndice B, e a
o
o primeiro raio de
Bohr igual a
a
e
0
4
0
2
2
=

h
Substituindo-se todas essas expresses na equao (5.24) obtm-se a soluo geral para o tomo de
hidrognio:
( ) ( ) ( ) r e
Zr
na
o Zr
na
o
L
n
Zr
na
o
m
F
m
e
im
, , sen cos

=

|
\

|
|
|
\

|
|
2 2
l l
(5.28)
Com as restries que n, l e m so inteiros sendo n e l sempre positivos, com l variando de zero a (n -1)
e m variando de - l a l , o que pode ser representado esquematicamente por:
nmero quntico principal n = 1,2,3....
nmero quntico azimutal l = 0,1,2,......(n-1)
nmero quntico magntico m = - l , - l +1, - l +2, .....,0,..... l +2, l +1, l
A ttulo de curiosidade no apndice B esto as expresses que permitem determinar algumas das funes
polinomiais de Legendre e de Laguerre.
5.7.2 Energia do eltron
O eltron vai ter um valor de energia diferente em cada rbita. Para se determinar esse valor deve-se voltar
equao de Schrdinger substituindo a funo de onda soluo e determinando o valor de E. A ttulo de
exemplo consideremos o eltron que tem o seguinte conjunto de nmeros qunticos: n = 2; l = 1; m = 1, ou
seja cuja funo de onda
( ) ( ) ( ) ( )
2 11 2 1 11 1 , ,
, ,
, ,
r R r =
ou
69
( ) ( )
2 11
2
1
8
3
2
, ,
, , sen r e
Zr
a
o
Zr
a
o
Z
a
o
e
i

=

|
\

|
|
|
\

|
|
determinando-se todas as derivadas de e substituindo-se na equao 5.23 e depois na 5.21 chega-se a
+
|
\

|
|
|

(
(
(
+ =
h
2
2
2
1
2
1
0
1
8
0
2
2
2
r
ra
a r
V E
que nos permite deduzir que E V
a
o
r a
o
= +
|
\

|
|
h
2
1 1
8
e lembrando-se do valor de V da equao 5.20 chega-se ao valor da energia do eltron com nmero atmico
principal n =2:
E
e
o
2
4
8 4
2
2
=
|
\

h
uma generalizao dessa expresso para qualquer valor de n permite chegar a:
E
n
Z e
o
n
=
|
\

2 4
4
2
2
2 2
h
(5.29)
Analisando-se essa expresso conclui-se que:
nem todos os valores de E so permitidos, portanto, a energia do eltron quantizada;
o sinal negativo indica que se trata de estados ligados;
a energia do eltron depende unicamente do nmero principal, e no dos outros nmeros qunticos.
Esses resultados so semelhantes aos de Bohr e Sommerfeld com a vantagem que esta deduo foi feita
usando-se o formalismo da mecnica quntica e no hipteses ou postulados casuais.
5.7.3 - Densidade de probabilidade
Informaes sobre a posio do eltron podem ser obtidas a partir da densidade de probabilidade P = *,
que uma funo de trs variveis, r, e , e que depende de trs nmeros qunticos, n, l e m. A ttulo de
ilustrao esto abaixo (figura 5.17) diagramas polares da dependncia direcional das densidades de
probabilidades do tomo de hidrognio para alguns valores de l e m . Esses diagramas foram obtidos
analisando-se o comportamento da parte angular da funo , ou seja, analisando-se como () se
comporta a medida que varia.
Tambm esto apresentados abaixo (figura 5.18) diagramas espaciais da distribuio de probabilidade do
eltron que, em ltima anlise, a representao da distribuio do eltron em torno do ncleo. Essa imagens
no so exatamente iguais quelas concebidas por Bohr, que previu rbitas circulares, provavelmente todas
num mesmo plano perpendicular ao eixo z, ou
70
aquelas encontradas por Sommerfeld para rbitas elpticas. O que se v aqui muito mais complexo, com
rbitas com diferentes formatos e em diferentes planos para o mesmo valor de n. Segundo os resultados
obtidos com a equao de Schrdinger o formato da distribuio (formato da rbita) e sua localizao
(inclinao da orbita) dependem dos outros seguintes nmeros qunticos: l (j deduzido por Sommerfeld)
e m.
Fig. 5.17 - Diagramas polares da dependncia direcional das densidades de probabilidade do tomo de
hidrognio
Fig. 5.18 - Diagramas espaciais da distribuio de probabilidade do eltron no tomo de hidrognio
71
5.7.4 - Momento angular orbital
Na seo 5.7.2 afirmou-se que a energia est associada ao nmero quntico principal, n, o que pode ser
observado pela expresso (5.29). Aqui se falar do significado dos outros nmeros qunticos.
O eltron tem associado a seu movimento um momento angular orbital L que tem o seguinte valor:
( ) L = + l l h 1 (5.30)
Para um certo valor de n existem (n-1) valores possveis de l . Todos esses estados correspondem a um
mesmo valor de energia mas a diferentes valores de momento angular.
A excentricidade da rbita a relao entre seu raio maior a e seu raio menor b podendo ser determinada a
partir da relao entre os nmeros qunticos principal, n, e azimutal, l , atravs da seguinte expresso:

a
b
n
=
l
(5.31)
idntica expresso de b na equao 3.53.
Ao maior valor de l , que n-1, corresponde uma rbita quase circular, e medida que l diminui a
excentricidade da rbita aumenta mantendo num eixo o raio a da rbita e no outro o valor de b cada vez
menor . Ao momento angular nulo corresponde uma oscilao atravs do centro do tomo, o que muito
difcil de visualizar ou imaginar. A figura 5.19 mostra os diferentes tipos de rbitas possveis para n =3.
Fig. 5.19 - Possveis rbitas do eltron do tomo de hidrognio para n = 3
5.7.5 - Projeo do momento angular orbital do eltron sobre o eixo z
A projeo do momento angular L sobre o eixo z dada por:
L
z
m = h (5.32)
72
Essa expresses permitem interpretar o significado dos nmeros qunticos l e m. Como esses nmeros so
discretos, o momento angular L e de sua projeo sobre o eixo z, L
z
, tambm o sero.
Afim de esclarecer melhor o significado do que foi dito considere-se, por exemplo, l = 2, e nesse caso:
( ) L = + = 2 2 1 6 h h e L
z
= 2 1 0 1 2 h h h h , , , ,
ou seja, para um valor do momento angular total L h 5 possveis valores de sua projeo sobre o eixo z, L
z
.
A figura 5.20 ilustra bem esse fato.
Fig. 5.20 - Viso vetorial ilustrando os possveis valores da componente z do momento angular para o caso
de l = 2
Pensando-se num modelo vetorial pode-se dizer que o vetor momento angular perpendicular ao plano em
que ocorre o movimento de rotao; se o mesmo movimento executado em planos com diferentes
inclinaes o momento angular orbital o mesmo para todas elas mas sua projeo no eixo z diferente para
cada inclinao.
Para o valor de l = 2 tem-se o momento angular L = 6h que corresponde a rbitas de mesmo raio porm
executadas em planos com cinco diferentes possveis inclinaes, uma para cada valor de m, o que determina
que a projeo L
z
tem diferentes possveis valores para o mesmo L, como evidencia a figura 5.20.
5.7.6 - Spin do eltron
O spin do eltron um parmetro associado ao momento angular do eltron gerado pelo seu movimento de
rotao em torno de seu prprio eixo. O momento angular de spin S obtido a partir da seguinte expresso:
S s s = + h ( ) 1 (5.33)
73
onde o nmero quntico de spin s vale s =
1
2
.
A projeo do momento angular de spin, analogamente projeo do momento angular orbital, sobre o eixo
z dada por :
( )
S
z
=
1
2
h (5.34)
O fato de haver dois possveis valores para S
z
significa que h dois possveis sentidos para a rotao do
eltron em torno de seu eixo, horrio e anti-horrio.
TABELA 5.2 - RESUMO DAS CARATERSTICAS DAS RBITAS
Nmero Quntico Grandeza Fsica Caraterstica da rbita
principal (n) Energia raio
azimutal (l) momento angular orbital excentricidade
magntico (m) projeo do momento angular
orbital no eixo z
inclinao
spin (s) momento angular de spin sentido de rotao do eltron em
torno de seu prprio eixo
5.8 UM ELTRON NUM CRISTAL
5.8.1 Teorema de Bloch
Este teorema foi criado para ser aplicado ao estudo de potenciais peridicos tendo como resultado a
simplificao da manipulao matemtica. Ele ser apresentado aqui com o objetivo de us-lo nos clculos
de partculas em redes cristalinas.
Considere uma rede cristalina unidimensional na direo x com um parmetro de rede igual a a, ou seja,
formada de clulas de lado a, que se repetem seqencialmente, como na figura 5.21.
1 2 3 4 5 6 .... N-2 N-1 N

0 a 2a 3a.... Na
Fig. 5.21 - Rede cristalina unidimensional formada de N tomos eqidistantes de a
A funo que descreve o potencial sentido por uma partcula nessa rede peridica de perodo a. O teorema
de Bloch diz que a funo de onda de uma partcula nesse potencial peridico tem a seguinte propriedade:
( ) ( ) x a e
ika
x + = ou ( ) ( ) x e
ikx
u x = (5.35)
onde u(x) a funo de onda dentro da clula e tem a mesma periodicidade que o potencial, ou seja, a.
74
A primeira expresso pode ser demonstrada a partir da segunda. Aplicando-se a expresso (5.35) para x + a
obtm-se:
( )
( )
( ) x a e
ik x a
u x a + =
+
+ mas como u peridica pode-se dizer que ( ) ( ) u x a u x + =
o que implica em ( ) ( ) ( ) x a e
ika
e
ikx
u x e
ika
x + = = como queramos mostrar.
Deve-se usar uma condio de contorno que impe que a funo de onda na extremidade direita (aps N
tomos) deve ter o mesmo valor que na extremidade esquerda, onde est o primeiro tomo, pois as bordas da
rede devem ser equivalentes.
( ) ( ) ( ) x x Na e
ikNa
x = + =
portanto e
ikNa
= 1. Lembrando que ( ) ( ) e
is
s i s = + cos sen essa condio pode ser escrita como:
kNa n = 2 com n
N
= 0 1 2 3
2
, , , ......
donde obtm-se os valores possveis para k como:
k
Na
n =
2
com n
N
= 0 1 2 3
2
, , , ...... (5.36)
esta expresso indica que para um valor grande de N os valores de k esto muito prximos, chegando quase a
constiturem um conjunto contnuo de valores.
5.8.2 Teoria de bandas de energia
Foi visto nas sees anteriores que uma partcula num poo de potencial tem sua energia quantizada, ou seja,
somente alguns valores so possveis, ver-se- nesta qual o comportamento de uma partcula numa rede
cristalina.
Uma rede pode ser considerada como uma seqncia ordenada de tomos que, por razes de simplificao,
suporemos unidimensional. Observando a figura 5.22 v-se que o potencial associado a um tomo
semelhante ao potencial eltrico que uma partcula carregada cria em torno de si. O potencial criado por uma
rede de tomos pode ser obtido pela justaposio dos potenciais criados pelos diferentes tomos que a
formam, como v-se na figura 5.23 (b). Afim de tornar os clculos mais simples conveniente substituir o
potencial real por outro, mais simples, formado por uma srie de poos quadrados como indicado na figura
5.23 (c). Esse modelo recebeu o nome de Krnig e Penney, que so os nomes dos cientistas que o criaram.
.
Fig. 5.22 Potencial criado por um tomo.
75
Fig. 5.23 - (a) Rede cristalina; (b) Potencial real de uma rede cristalina ; (c ) Potencial de Krnig-Penney
Uma vez definido o potencial ao qual um eltron, numa rede, est submetido, escreve-se a equao de
Shrdinger e procura-se sua soluo.
5.8.3 Modelo de Krnig-Penney
Para descrever o comportamento de um eltron numa rede cristalina usa-se o modelo que Krnig-Penney
criaram em que se supe um potencial peridico mais simples que o real, formado de uma seqncia de
poos de potencial finitos e quadrados.
Considere-se o potencial de perodo espacial a + b esboado na figura 5.24
Fig. 5.24 - Potencial de Krnig-Penney para uma rede de perodo espacial a + b .
A equao ser:
=
h
2
2
2
2 m
d
dx
a
E
a
p/ < < b x 0 (5.37)
e
+ =
h
2
2
2
2 0 m
d
dx
b
V
b
E
b
p/ 0 < < x a (5.38)
76
Para resolver a equao (5.37) faz-se a substituio = 2
2
mE / h o que reduz a equao a:
d
dx
a a
2
2
2
0 + = cuja soluo do tipo:

a
x A
a
x B
a
x ( ) sen cos = +
Para resolver a equao (5.38) fazem-se as substituies

=

=

2
0
2
m V E
i
( )
h
ou

=
2
0
2
m V E ( )
h
para 0
0
< < E V
=

=
+
2
0
2
m E V ( )
h
ou

+
=
2
0
2
m E V ( )
h
para E V >
0
onde E a energia do eltron
A soluo nesse caso :

b
x A
b
x B
b
x ( ) sen cos = +
No caso em que =

i o seno e o coseno sero transformados automaticamente em funes hiperblicas

(senh e cosh)
Agora passemos para as condies de contorno:

a b
( ) ( ) 0 0 =
d
dx a
d
dx b

0 0
= condies de continuidade
( )

a
a e
ik a b
b
b ( ) ( ) =
+

( )
d
dx a
a
d
dx b
b
e
ik a b
=

+
condies de periodicidade
As conseqncias dessas equaes so:
B
a
B
b
= A
a
A
b
=
( )
A
a
a B
a
a e
ik a b
A
b
b B
b
b sen cos sen cos + =
+
+

(
( )
A
a
a B
a
a e
ik a b
A
b
b B
b
b cos sen cos sen =
+
+

(
A soluo desse conjunto de equaes para encontrar os valores de A
a
, B
a
, A
b
e B
b
. leva uma expresso que
permite analisar os possveis valores de energia para um eltron numa rede cristalina.
77
Esse clculo pode ser encontrado em detalhe no apndice C. O resultado a que se chega :

+
|
\

|
|
+ = +

2 2
2
sen sen cos cos cos ( ) b a b a k a b (5.39)
O lado esquerdo da equao s depende da energia (lembrando que e dependem de E e de V
o
) enquanto o
lado direito depende s de k. Desse modo a ltima equao relaciona os valores permitidos de E aos
correspondentes valores de k. Para analisar essa correspondncia podem ser utilizados mtodos grficos aps
a simplificao da equao anterior atravs de algumas hipteses aceitveis:
a tende a zero e V
o
tende a infinito de modo que o produto aV
o
se mantenha finito.
Rescrevendo:
+ = +
a b b
b
a
a
ab
b
b
a
a
b a k a b

2
2
2
2
sen
sen
sen
sen
cos cos cos ( ) (5.40)
Lembrando que para as hipteses feitas acima valem:
cosb 1 ( ) a b a +
sen

b
b
1

2
2
0
b
m V E
b valorf inito =

( )
h
e
2 2
b
mE
b zero =
h
pode-se determinar o limite da expresso (5.40) que :

sen
cos cos
a
a
a ka + = onde

=
ab
2
2
Os dois termos da equao anterior podem ser considerados como uma funo de a, o que permite escrever
as duas seguintes expresses:
( )

sen
cos
a
a
a f a + = (5.41)
( ) cos ka f a = (5.42)
Fig. 5.25 - Grfico da equaes (5.41) em funo de a; ---- limite dos valores da funo coseno
78
O grfico sendo a representao da expresso (5.41) permitir determinar que valores de a so vlidos.
Como o coseno uma funo limitada entre -1 e
+
1 nem todos os valores de a geraro valores de f(a) que
correspondero a valores permitidos para a funo coseno. Os valores de a que tornam f(a) maiores que
+1 ou menores que -1, como por exemplo, os valores entre os pontos A e A, ou entre B e C ou ainda entre D
e E, no so aceitveis, pois nesses intervalos, f(a) superior a 1 e portanto cos (ka) tambm deveria ser.
Pode-se afirmar que os valores de a dos intervalos AA, BC e DE correspondem a faixas proibidas de
f(a).
A figura 5.26 mostra o grfico de E em funo de ka, para um eltron numa rede cristalina. Ele foi obtido
usando a relao entre a energia e ka. O grfico tambm mostra para ilustrar a comparao o grfico de E
para um eltron livre.
Os intervalos de energia entre AA, BC e DE correspondem s chamadas bandas proibidas.
A largura dessas bandas e a quantidade de estados ocupados em cada banda varia de material para material.
So esses parmetros que determinam o comportamento em termos de condutibilidade eltrica do slido.
Dependendo da largura da banda proibida e da sua ocupao o material pode ser condutor, isolante ou
semicondutor.
Fig. 5.26 - Grfico da energia de um eltron numa rede cristalina (---) e de um eltron livre ( )
REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
R.B. Leighton, Principles of Modern Physics, New York: McGraw- Hill Book Company, 1959.
P.A.Tipler, Fsica Moderna, Rio de Janeiro: Guanabara Dois, 1981.
Beiser, Fsica Moderna,
D. Halliday, R. Resnick , Fundamentos de Fsica Vol 4 , So Paulo: Livros Tcnicos e Cientficos, 1994.
R.Eisenberg, R. Resnick, Fsica Quntica - tomos, molculas, slidos, ncleos e partculas, So Paulo:
Editora Campus, 1994.
H. Pohl - Introduo Fsica Quntica, So Paulo: Editora Edgard Blcher Ltda, 1973.
S.Datta - Quantum Phenomena in Modern Solid State , Modular Series on Solid State Device, vol IX,
EUA: Addison-Wesley Publishing Company 1989
L.Landau , E. Lifchitz - Mecanique Quantique , Moscou : Editions de Moscou 1966
79
PROBLEMAS
5.1. Explicar o que a teoria quntica. Descrever a importncia da equao de Schredinger e explicar como
ela utilizada para se estudar um problema.
5.2. Dada a equao de Schrdinger unidimensional, independente do tempo:
+ =
h
2
2
2
2
0
m
d
dx
V E

( )
(a) mostrar que, considerando V = 0, (x,t) = exp [i(kx - t)] soluo da equao onde k
mE
=
2
2
h
e
=
E
h
(b) mostrar que *(x,t) . (x,t) constante para a funo do tem (a)
(c ) dar o significado de *(x,t) . (x,t) ser constante e independente de x;
(d) mostrar que (x,t) = A exp (ikx) + B exp (-ikx) tambm soluo da equao de Schrdinger para V(x) =
0;
5.3. Explicar as condies de contorno que devem ser obedecidas pelas funes de onda, solues da
Equao de Schrdinger, e o que geralmente sua aplicao acarreta.
5.4. Em um certo instante, uma funo de onda depende da posio conforme est mostrado na figura. Se
fosse feita uma medida que possa localizar a partcula associada a um elemento dx do eixo x nesse instante :
(a) onde estaria a maior probabilidade de encontr-la? (b) onde estaria a menor? (c ) as chances de que ela
seja encontrada em qualquer valor positivo do eixo x seriam maiores do que as chances de que seja
encontrada em qualquer valor negativo?
5.5. A soluo da equao de Schredinger para uma partcula que se move livremente na regio -a/2 < x
< a/2, mas est confinada a ela :

=

A e
x
a
iEt h
sen( )
/ 2
para -a/2 < x < a/2 e = 0 para x <-a/2 ou x >
2
a
Dar a soluo normalizada ajustando o valor da constante de forma que a probabilidade total de encontrar a
partcula associada a algum ponto da regio seja um.
5.6. Sabendo que a soluo da equao de Shrdinger para uma partcula numa caixa de largura a :
( )
n
x B
n
k
n
x = cos onde ( ) k
n
n a =
determinar a constante B
n
para o nvel 3 aplicando a condio de normalizao.
5.7. Considerar uma partcula numa caixa infinita e esquematizar a funo probabilidade e interpret-la
apresentando todas as informaes possveis de serem obtidas. Mostre, atravs de um esquema, como esses
grficos seriam alterados se a caixa fosse finita.
5.8. Esquematizar a funo de onda e a funo de probabilidade para o terceiro estado de uma partcula numa
caixa de paredes finitas. Dar a interpretao desse esquema.
80
5.9. Esquematizar a densidade de probabilidade quntica e clssica para a dcima primeira energia possvel
do oscilador harmnico.
5.10. A energia de ponto zero a menor energia total possvel que uma partcula ode ter se ela estiver
confinada numa regio de largura L por um poo de potencial quadrado infinito. Fazer uma estimativa da
energia de ponto zero de um nutron em um ncleo, tratando-o como se ele estivesse em um poo quadrado
infinito de largura igual ao dimetro nuclear de 10
-14
m.
5.11 - Um tomo de hidrognio com energia de ligao (a energia necessria para remover um eltron) de
0,85 eV sofre uma transio para um estado com energia de excitao ( a diferena de energia entre esse
estado e o fundamental)de 10,2 eV. (a) Achar a energia do fton emitido; (b) Mostrar essa transio em um
diagrama de nveis de energia para o hidrognio, designando os nmeros qunticos apropriados.
5.12. Um eltron em movimento, ao encontrar uma barreira de potencial, pode sofrer tunelamento. Explicar
como a mecnica quntica descreve esse fenmeno.
5.13. Esquematizar as rbitas possveis para um eltron num tomo com nmero principal n = 4. Indicar os
valores de n para cada rbita e os valores de nmeros qunticos para cada eltron.
5.14. Explicar de que modo os nmeros qunticos de um eltron de um tomo de hidrognio determinam
suas grandezas fsicas e as caratersticas de seu movimento.
5.16. Explicar o modelo de Krnig-Penney.
5.17. Atravs do modelo de Krnig-Penney demonstre matematicamente que os valores permitidos da
energia E so dados para os intervalos de k
mE
=
2
2
h
para os quais a funo se situa entre +1 e -1.
5.18. Explicar porque surgem as bandas proibidas nos slidos.
5.19 Considerando a deduo da estrutura de bandas, traar o grfico de
( )

sen
cos
a
a
a f a + =
em funo de a para = 3/2. Em seguida, usar o grfico para obter os valores de ka para vrios valores
de a. Usar os valores de ka e a para traar o grfico de E = a
2
/
2
em funo de ka (lembrar que f (a) =
cos ka).
5.20. Explicar a diferena entre os nveis de energia permitidos para um eltron num tomo e um eltron num
cristal.
5.21. Fazer um resumo, apresentando (a) a funo de onda e seu grfico (b) a densidade de probabilidade e
seu grfico e (c) os nveis permitidos de energia, para os seguintes tipos de potencial : (I) partcula livre; (II)
poo quadrado infinito; (III) poo quadrado finito, para energia E>V e E < V ; (IV) oscilador harmnico
simples; (V) potencial degrau; (VI) barreira da potencial.
81
6 ESTATSTICA FSICA
6.1 INTRODUO
Como foi citado no captulo anterior, o comportamento eltrico de um material depende muito fortemente da
largura da banda proibida, da quantidade de estados que os eltrons tem a sua disposio, dentro do material,
e da frao de estados que esto ocupados. Sem grandes esforos possvel perceber que, para estudar esse
problema, tem que se equacionar as formas de interao entre um nmero imenso de corpos (todos os
eltrons e tomos de uma rede cristalina) diferentemente do que foi feito no estudo do tomo de hidrognio,
para o qual foi considerada somente a interao entre duas partculas: um prton e um eltron.
Intuitivamente possvel imaginar que o estudo do comportamento dos eltrons numa rede cristalina deva,
ento, ter outra abordagem e, de fato, preciso apelar para a estatstica. Essa cincia ao lidar com grande
nmero de eventos, substitui as certezas de previso dos fatos da cincia determinstica por simples
probabilidades de ocorrncia desses fatos.
Levando em conta essas idias possvel aprofundar a anlise dos valores de energia permitidos aos eltrons
livres presentes numa estrutura cristalina.
6.2 CONCEITO DE ESTADO DE UM SISTEMA
O estado de uma partcula definido atravs de alguns parmetros relativamente arbitrrios, no caso de um
eltron no tomo.
Se os eltrons tivessem o mesmo comportamento que as molculas de um gs ser-lhe-iam permitidos todos
os valores de energia assim como tambm seria permitido haver dois eltrons no mesmo estado. Porm, para
os eltrons, valendo o princpio de excluso do Pauli, que afirma no poder haver mais que um eltron em
cada estado, no permitido a dois eltrons no mesmo tomo terem o mesmo conjunto de nmeros
qunticos: n m s , , , l .
Se em vez de uma s partcula, se tiver um conjunto de partculas que formam um sistema, seu estado
caracterizado pelo conjunto de valores de energia, momento etc. que todas as partculas tem. Outro modo de
caracterizar o estado de um sistema atravs do conjunto de valores assumidos pelos nmeros qunticos
n m s , , , l . Se se lembrar que h dois valores diferentes para s:
e -, o nmero total de estados o dobro daquele determinado se forem considerados s os trs primeiros
nmeros qunticos.
6.3 DISTRIBUIES ESTATSTICAS
Um gs ou um cristal so formados por um nmero muito grande de elementos, ento seu comportamento
dever ser descrito atravs de estatsticas capazes de prever a configurao mais provvel de ocorrer, pois
isso que possibilita o clculo de valores mdios das grandezas fsicas observadas.
*esses parmetros so seus quatro nmeros qunticos cujos valores determinam seu estado.
82
No caso de um gs de molculas, ao se determinar a distribuio das velocidades, pode-se obter a
velocidade mdia, a partir desse valor pode-se conhecer as variaes mdias do momento linear, nas colises
das molculas com a parede, e, em seguida, as informaes sobre a presso do gs, que uma grandeza
macroscpica. Do mesmo modo o estudo da distribuio das velocidade das molculas permite inferir a
velocidade quadrtica mdia, a energia mdia e em seguida a temperatura do gs. Essas informaes podem
ser representadas esquematicamente:
distrib. de veloc. velocidade mdia variaes mdias do momento linear presso do gs
velocidades das molculas velocidade quadrtica mdia energia mdia temperatura
Percebe-se ento que uma anlise estatstica de grandezas microscpicas permite inferir sobre o
comportamento de grandezas macroscpicas observveis.
Para esclarecer os conceitos de partculas distinguveis e indistinguveis e de probabilidade, a serem
utilizados em seguida, imaginemos as seguintes situaes prticas:
a) tem-se trs moedas iguais, porm distinguveis porque foram marcadas respectivamente com as letras A, B
e C. Se essas moedas forem lanadas e se anotarem todas as possveis formas de se obter 3, 2, uma e
nenhuma cara, geram-se os seguintes resultados:
Cara Coroa
ABC -
AB C
AC B
BC A
A BC
B AC
C AB
- ABC
Nesse caso o espao amostral de 8 possibilidades, a probabilidade de obter duas caras 3/8 e a
probabilidade de obter trs coroas 1/8.
b) tem-se trs moedas idnticas e indistinguveis (sem marcas), fazem-se os mesmos lanamentos que geram
as seguintes possibilidades:
Cara Coroa
ooo -
oo o
o oo
- ooo
Nota-se que nesse caso o espao amostral de 4 possibilidades e a probabilidade de obter duas caras ou duas
coroas 1/4.
Percebe-se desse modo que a probabilidade de um evento depende do fato da partcula ser
distinguvel ou no pois isto altera o espao amostral.
A seguir daremos resumidamente as dedues de trs tipos de estatsticas: Boltzmann, Bose-Einstein e
Fermi-Dirac. Um estudo mais detalhado pode ser encontrado no livro "Statistical Thermodynamics" de J.F.
Lee, F.W. Sears e D.L.Turcotte.
83
6.3.1 Distribuio de Boltzmann
Vale para sistemas de partculas que no obedecem ao Princpio de Excluso de Pauli, sendo possvel muitas
partculas estarem no mesmo estado o que gera como conseqncia que o nmero de estados disponveis
muito maior que o nmero de partculas, por isso esse tipo de sistema denominado sistema diludo. Essa
estatstica a formulao quntica da estatstica clssica estabelecida por Maxwell por isso, s vzes, recebe
o nome de Maxwell-Boltzmann.
Parte-se das seguintes hipteses:
a partculas so distinguveis;
o nmero total de partculas conservado;
a energia total conservada;
no vale o princpio de excluso de Pauli.
A termodinmica afirma que a distribuio mais provvel, ou seja, a que tem a maior probabilidade de
ocorrer aquela que quando o sistema est em equilbrio. Assim, para determinar a distribuio de um
sistema em equilbrio, deve-se determinar o nmero de possveis distribuies das partculas nos diferentes
estados, W, e descobrir qual a distribuio que torna W mximo; essa distribuio considerada a
distribuio do sistema em equilbrio. Na verdade essa distribuio s a mais provvel, mas ser suposto
que o sistema que est em equilbrio realmente tem essa distribuio.
Considere-se que cada uma das distribuies seja a forma na qual deve-se distribuir n partculas em N
estados. Desse modo pode-se perceber que o problema transforma-se na determinao de quantas maneiras
pode-se distribuir n partculas em N caixas . Escolhe-se o nmero de partculas em cada estado:
n
1
partculas no estado N
1
; n
2
partculas no estado N
2
; n
3
partculas no estado N
3
; e assim por diante.
Relembrando n
1
+ n
2
+ n
3
+ n
4
+ ......n
N
= n.
O nmero de maneiras pelas quais pode-se colocar n
1
partculas no estado N
1
dado pela combinao de n
partculas n
1
a n
1
:
C
n
n
1
Feitas essas combinaes restam n - n
1
partculas a serem distribudas nos N
2
estados, o que ser dado pela
combinao:
C
n n
n

1
2

e assim sucessivamente.
O nmero total de possibilidades de distribuies dado pelo produto dessas combinaes:
W C
n
n
C
n n
n
C
n n n
n
C
n n n n
n
=

1
1
2
1 2
3
1 2 3
4
. . . . . . . . . .
Substituindo os respectivos valores das combinaes obtm-se:
! !...
2
!
1
!
!
3 2 1
!
3
!
2 1
.
!
2 1
!
2
!
1
.
!
1
!
1
!
n
n n n
n
n n n n n
n n n
n n n n
n n
n n n
n
W =

=
|

\
|
|

\
|
|

\
|
|

\
|
|

\
|
(6.1)
O que se est procurando a distribuio que torna W mximo, ou seja, a distribuio que ocorre mais vzes.
O resultado da maximizao de W, nesse caso, d origem seguinte expresso, chamada distribuio de
Boltzmann:
84
f Ae
E
=

onde A uma constante relacionada ao nmero n de partculas do sistema, uma constante, obtida a partir
da termodinmica, que vale 1 kT , em que k a constante de Boltzmann e T a temperatura absoluta, e E a
energia do estado considerado. f a frao de partculas que esto no estado com energia E.
Fazendo-se A e =

obtm-se:
f e e
E
=


(6.2)
que expressa a estatstica de Boltzmann, vlida para o conjunto de molculas de um gs. A deduo
detalhada da determinao de W mximo pode ser encontrada no livro : Introduo Fsica dos
Semicondutores de H. A. de Mello & R. S. de Biasi.
Essa estatstica caracteriza-se pelo fato de partculas j existentes num certo estado no alterarem a
probabilidade de outra partcula ocupar tambm esse estado.
6.3.2 Estatstica de Bose-Einstein
Esta estatstica vlida para partculas no distinguveis, portanto para trabalhar com ela parte-se das
mesmas hipteses que na estatstica anterior a menos da primeira, a saber:
a partculas so indistinguveis;
o nmero total de partculas conservado;
a energia total conservada;
no vale o princpio de excluso de Pauli.
Nesse caso deve-se colocar n partculas em N estados, mas como as partculas so indistinguveis todos os
estados qunticos tem as mesmas probabilidade a priori. Para se obter W deve-se determinar de quantos
modos n
i
partculas indistinguveis podem ser distribudos em N
i
estados.
Imagine-se que se tem N
i
caixas dentro das quais deve-se colocar n
i
partculas no importando quantas
partculas em cada caixa e sabendo que uma permuta entre as partculas no altera a distribuio, porque elas
so indistinguveis. Pode-se deduzir a expresso da estatstica de Bose-Einstein partindo da representao da
distribuio de partculas nas diferentes caixas atravs de um desenho.
I **** I ******** I ** I
onde I I indicam os limites das caixas e *** indicam as n
i
partculas colocadas na caixa i. O desenho
acima representa 4 partculas na caixa 1, 8 partculas na caixa 2 e 2 partculas na caixa 3.
Este problema pode ser interpretado como a procura do nmero de modos que os asteriscos e as barras
podem ser permutados entre si conjuntamente, subtraindo-se, porm, as permutaes feitas entre si pelas
barras e pelos asteriscos, porque essas permutaes levam a distribuies equivalentes. O produto de todas
essas possibilidades leva obteno do nmero total de possibilidades, W:
85
( )
( )! 1 !
! 1

+
=
i
N
i
n
i
N
i
n
W
(6.3)
foi utilizado (N
i
- 1) em vez de N
i
porque se houver N
i
barras haver (N
i
- 1) caixas.
A maximizao de W leva seguinte expresso para f
f
e e
E
=

1
1

(6.4)
onde
( ) e kT m
Nh
V

=

|
\

| 2
3 2
3
(6.5)
sendo:
N o nmero total de partculas; V o volume ocupado pelo sistema; T sua temperatura absoluta; m a massa das
partculas, h a constante de Planck e = - l / kT .
Essa estatstica caracteriza-se pelo fato de partculas j existentes num certo estado alterarem a probabilidade
de outra partcula ocupar tambm esse estado. Se j houver n partculas num certo estado a probabilidade de
outra partcula ocupar tambm esse estado aumentada de um fator (1+n) em relao a probabilidade que
existiria se as partculas fossem distinguveis.
6.3.3 Estatstica de Fermi-Dirac
As partculas que obedecem a esta estatstica chamam-se frmions. Como os frmions so partculas que
obedecem ao princpio de excluso de Pauli, os postulados dos quais se parte so novamente alterados, em
relao aos das outras estatsticas, tornando-se:
a partculas so indistinguveis;
o nmero total de partculas conservado;
a energia total conservada;
vale o princpio de excluso de Pauli.
Esse fato implica que agora teremos que distribuir n
i
partculas indistinguveis em N
i
estados permitidos com
energia E
i
. Em cada um dos estados N
i
s pode haver uma das partculas de n
i
. Assim nosso problema se
reduz a descobrir de quantos modos pode-se colocar n
i
partculas em N
i
estados. Dito de outro modo teremos:
n
1
partculas nos
1
N estados com energia E
1
;
n
2
partculas nos N
2
estados com energia E
2
;
n
3
partculas nos N
3
estados com energia E
3
..... e assim por diante.
( )
W C
N
i
n
i
N
i
n
i
N
i
n
i
= =

!
! !
(6.6)
Ao maximizar W obtm-se que a probabilidade de ocupao de um estado com energia E :
86
f
e e
E
=
+
1
1

(6.7)
onde e

dada pela expresso (6.5).

Se a energia de Fermi for definida tal que E
F
= - kT pode-se escrever a expresso de f do seguinte modo:
( )
f
e
E E
F
kT
=
+

1
1
(6.8)
Essa estatstica caracteriza-se pelo fato de partculas j existentes num certo estado diminurem a
probabilidade de outra partcula ocupar esse mesmo estado de um fator (1 - n) em relao probabilidade
que existiria se as partculas no fossem indistinguveis. Se o estado j estiver ocupado n 1, ento a
probabilidade de outra partcula ocupar esse estado zero.
6.3.3.1 Nvel de Fermi
Considere-se uma rede cristalina metlica unidimensional formada de N tomos e imagine-se que cada um
desses tomos deu origem a um eltron livre, havendo portanto N eltrons livres na rede. Para estudar que
energias esses eltrons podem assumir considere-se que se trata do problema de partculas numa caixa de
dimenso L. A soluo desse problema j foi vista para uma partcula e, nesse caso, as energias permitidas
encontradas foram :
E
n
n E =
2
1

(6.9)
onde E
1
a energia do primeiro nvel e vale:
E
h
mL
1
2
8
2
=

(6.10)
essa expresso tambm permite perceber que, como a caixa finita, a incerteza de E
1


no pode ser nula e
portanto o menor valor da energia no pode ser zero.
Relembrando: tem-se N eltrons que devem ocupar n = N/2 estados pois h dois eltrons com spins
diferentes em cada estado. Na temperatura de zero absoluto todos os eltrons devem estar nos nveis mais
baixos, assim a energia do estado mais energtico nessa temperatura :
E
N
N
E
h
m
e
L
N h
m
e
N
2 2
2
1
2
8
2 2
2 2
32 2
2
= = =
|
\

|
|
\

|
|
\

|

(6.11)
A ttulo de ilustrao calcularemos o valor de E
N 2

para o cobre. O nmero de tomos por unidade de
comprimento, (N/L), pode ser obtido a partir da densidade atmica volumtrica :
87

( )
N L atomos cm atomos cm atomos A = = = 8,49.10
22 3
1 3
4 10
7
0,44 / ,4. / / (6.12)
substituindo esse valor na expresso de E
n
obtm-se E eV
N 2
182 = , que chamada energia de Fermi, E
F
.
Isso significa que, se uma amostra de cobre est na temperatura de 0 K, todos os eltrons livres dentro de sua
rede esto ocupando os nveis energticos mais baixos e o ltimo nvel a estar ocupado o de energia 1,82
eV. Esse nvel chamado de nvel de Fermi e definido como o nvel cuja probabilidade de estar ocupado
1/2. Adota-se essa definio para englobar o comportamento temperatura mais altas, que ser explicado
posteriormente.
Para uma amostra na temperatura de zero grau absoluto todos os estados com energia inferior a
E
F
esto
ocupados enquanto aqueles com energia superior esto vazios, isso pode ser formalizado afirmando que o
fator de ocupao 1 para E < E
F
e zero para E < E
F
. O grfico representando essas informaes :
f
1
0
E
F
energia
Fig.6.1 - Grfico do ndice de ocupao em funo da energia para a distribuio de Fermi -Dirac
A generalizao, para trs dimenses, da frmula da Energia de Fermi (6.5), d:
( )
E
h
m
e
N
V
F
=
2
8
3
2 3

(6.13)
onde N/V a densidade volumtrica de eltrons livres do metal, valor esse que se encontra tabelado.
6.4 COMPARAO ENTRE AS ESTATSTICAS
Resumindo-se as equaes que descrevem as trs estatsticas aqui explicadas temos, os ndices de ocupao
ou funes de distribuio:
Maxwell - Boltzmann
kT E
e e f

=

(6.14)
Bose-Einstein
1
1

+
=
kT E
e e
f

(6.15)
Fermi-Dirac
1
1
+

=
kT E
e e
f

(6.16)
88
Apresentamos abaixo o grfico dessas trs distribuies para valores de = - 1,0
Fig. 6.2 - Funes de distribuio de Bose, Boltzmann e Fermi em funo de E/kT para dois valores de .
Podem ser observados diferentes fatos:
a) para altas energias (E/kT > 3) f
Fermi
= f
Boltz
= f
Bose,
o que tambm pode ser percebido a partir das
expresses acima verificando-se que o termo 1 desprezvel nesse caso;
b) para baixas energias f
Fermi
< f
Boltz
< f
Bose
, o que coerente com o fato de haver aumento da probabilidade
de ocupao no caso de bsons e diminuio no caso de frmions;
c) o fator de ocupao para frmions menor que 1;
d) em temperatura baixas, para energias inferiores a E
F
, f
Fermi
tende a um e para energias superiores a E
F,
f
Fermi
tende a zero como pode ser deduzido da expresso (6.16) e visto na figura 6.2;
e) em temperaturas altas a distribuio de Fermi-Dirac vai se modificando havendo uma diminuio do
nmero de estados com energia menor que E
F
ocupados e um aumento da ocupao de estados com energia
superior a E
F
(linha tracejada na figura 6.1).
6.5 SIMETRIA DAS FUNES DE ONDA
Semelhantemente separao de variveis (r, , ) feita com a funo de onda do tomo de hidrognio,
pode-se separar a soluo para um problema de muitas partculas nas solues independentes de cada uma
das partculas e fazer seu produto.
Assim :
= (1) . (2) . (3) .....
esse resultado ser utilizado para analisar as relaes de simetria das funes de onda que descrevem
partculas indistinguveis.
Imaginemos dois estados a e b e duas partculas 1 e 2, como as partculas so indistinguveis as
probabilidades delas ocuparem esses dois estados a mesma :

2
(1,2) =
2
(2,1) donde se obtm:
(1,2) = (2,1) funo de onda simtrica para um troca de ndices de partculas
(1,2) = - (2,1) funo de onda antissimtrica para um troca de ndices de partculas
89
Utilizando o conceito dado inicialmente podemos separar a funo de onda total no produto de funes de
onda de cada partcula, assim se considerarmos a partcula 1 no estado a e a partcula 2 no estado b podemos
escrever as seguintes funes de onda:

=
a
(1)
b
(2)

=
a
(2)
b
(1)
Essas duas funes so igualmente corretas assim como tambm qualquer combinao linear delas, como por
exemplo as seguintes:

S
= (1/ 2) [
a
(1)
b
(2) +
a
(2)
b
(1) ]

A
= (1/ 2) [
a
(1)
b
(2) -
a
(2)
b
(1) ]
Se a partcula 1 puder existir simultaneamente que a partcula 2 no mesmo estado a = b obtm-se:

S
= (2/2)
a
(1)
a
(2)
A
= 0
isto significa que quando possvel ter duas partculas no mesmo estado a funo simtrica, que o caso
dos bsons e quando no possvel ter duas partculas no mesmo estado a funo antissimtrica, que o
caso dos frmions.
6.6 PROPRIEDADES DAS PARTCULAS
I) Partculas distinguveis -
o nmero de estados muito maior que o nmero de partculas;
a funo de distribuio do tipo exponencial;
exemplo: as molculas de um gs
a funo de onda da partcula no tem simetria especial.
II) Bsons
um estado ocupado tem mais probabilidade de ter sua ocupao aumentada do que se as partculas fossem
distinguveis;
a distribuio tem comportamento exponencial para altas energias;
so partculas idnticas de spin zero ou inteiro; exemplos so os tomos de hlio lqido, as partculas
alfa (s = 0), os duterons (s = 1) e os ftons (s = 1).
a funo de onda simtrica numa troca de ndices de partculas.
III) Frmions
um estado ocupado tem probabilidade zero de ser ocupado por outro frmion;
a distribuio tem comportamento exponencial para altas energias;
so partculas idnticas de spin semi-inteiro como os eltrons dento de um metal ou semicondutor;
a funo de onda antissimtrica numa troca de ndices de partculas.
90
6.7 APLICAES DA ESTATSTICA
6.7.1 LASER
O LASER um aparelho formado de um material especial no qual injeta-se radiao luminosa comum e
obtm-se um feixe de radiao intensificado, coerente (os raios luminosos esto em fase) e muito bem
direcionado. Antes de explicar o funcionamento desse dispositivo explicar-se- a ocupao dos estados de
um sistema de partculas.
Considere-se as partculas de um gs, em equilbrio numa temperatura T. Se as energias envolvidas forem
maiores, de alguns kT, que o nvel fundamental os estados sero esparsamente ocupados e a distribuio de
ocupao, f ,

ser muito menor que 1. Aqui ser examinado o comportamento dos ftons, que so bsons,
ento deveria ser usada a estatstica de Bose-Einstein. Como, porm, nmero mdio de partculas por estado
quntico muito menor que 1 j que f menor que 1, a estatsticas de Boltzmann e de Bose-Einstein
apresentam resultados semelhantes, o que justifica o uso da estatstica de Boltzmann, que mais facilmente
manipulvel.
A relao entre as populaes de dois estados qunticos com energias E
1
e E
2
, o chamado fator de
Boltzmann, pode ser obtido a partir da razo entre os fatores de ocupao, f
Boltz
, desses dois estados.
( )
| |
f
Boltz
E
f
Boltz
E
E E kT
2
1
2 1
|
\

|
|
|
\

|
|
= exp / (6.17)
A intensidade das linhas espectrais depende da populao dos estados entre os quais ocorrem as transies.
Desse modo, o fator de Boltzmann permite prever tanto a intensidade das raias originadas de um certo gs,
em equilbrio numa certa temperatura, como a temperatura de um gs, a partir da intensidade das linhas
espectrais emitidas por ele. Este ltimo mtodo usado para determinar a temperatura de estrelas distantes.
O LASER, cujo nome foi formado com as iniciais da seguinte expresso: Light Amplification by
Estimulated Emmisions of Radiation - Amplificao da Luz por Emisso Estimulada da Radiao - um
dispositivo que utiliza o conceito apresentado acima. Para entender o funcionamento do laser preciso
analisar as diferentes formas de transio entre dois nveis energticos de um tomo (na presena de um
campo magntico).
Existem transaes entre nveis energticos que podem ser espontneas ou estimuladas. Examinem-se trs
casos:
a) absoro estimulada - o eltron passa de um nvel de energia E
1
para um nvel de energia E
3
(E
3
> E
1
)
estimulado pela incidncia de um fton com freqncia
( )
= E E h
3 1
b) emisso espontnea - um eltron passa do nvel mais alto, E
3
, para um mais baixo, E
2
, espontaneamente
emitindo um fton
c) emisso estimulada - a passagem do eltron do nvel mais alto, E
2
, para um mais baixo, E
1
, estimulada
pela incidncia de um fton, resultando na emisso de dois ftons de mesma freqncia: o incidente e o
gerado.
O dispositivo que produz a radiao LASER envolve estes trs processos, de acordo com a figura
6.3.
91
Fig. 6.3. Representao dos tipos de processos que ocorrem para a produo do laser: (a) absoro
estimulada; (b) emisso espontnea; (c) emisso estimulada.
O tempo mdio de um eltron num estado da ordem de 10
-8
s, porm existem estados, chamado
metaestveis, cujo tempo mdio de vida da ordem de 10
-3
s. O nvel E
2
metaestvel.
Pelo princpio de incerteza tem-se: t E h / 2
No estados metaestveis t bem maior que nos estados comuns ento E ser bem menor. Isso implica
que os eltrons que esto no estado metaestvel tem energia muito mais bem definida, praticamente
monocromtica, pois E da ordem de 10
-30
J. Assim os ftons emitidos pelos eltrons provenientes do
estado metaestvel dos diferentes tomos tem todos a mesma energia.
Considerados dois estados, E
1
e E
2
, pode haver transio do primeiro para o segundo, nesse caso trata-se de
uma absoro, ou do segundo para o primeiro e ento estar ocorrendo emisso. possvel provar que a
razo entre a taxa de emisso e a taxa de absoro proporcional razo entre a populao dos estados 2 e 1:
1
2
n
n
absoro de taxa
emisso de taxa
=


(6.18)
Esse fato o conceito fundamental para o laser, pois se for possvel conseguir inverso de populao, ou
seja, n
2
maior que n
1
, ser possvel conseguir maior emisso que absoro, isto , uma amplificao da
radiao aplicada. Na prtica isso s possvel se a populao do estado 2 puder ser mantida num valor alto,
o que factvel atravs de outro procedimento chamado bombeamento ptico, que eleva os eltrons do
estado 1 ao estado 3, de onde eles decaem num tempo da ordem de 10
-8
s para o estado 2.
92
Um laser de cristal de rubi um basto de Al
2
O
3
no qual alguns tomos de alumnio foram substitudos por
uma impureza: tomos de cromo. Os nveis E
1
, E
2
e E
3
so nveis de energia assumidos pelos eltrons
presentes no cristal de rubi. O estado fundamental E
1
. Se o cristal for iluminado com luz de comprimento
de onda de 5500 A os eltrons dos tomos de cromo absorvero essa radiao e passaro para o nvel E
3
que
instvel decaindo em seguida para o nvel E
2
. Como o tempo de vida em E
2
maior que em E
3
a populao
n
2
ficar maior que a de , o que provocar uma emisso bem maior que a absoro, ou seja, uma emisso
amplificada. Esse comportamento explica o fato da intensidade da radiao emitida, ou seja dos raios laser,
ser muito maior que a intensidade da luz incidente.
Examinar-se- agora como se obtm a coerncia dos raios laser, ou seja, como se consegue que os raios
emitidos simultaneamente estejam em fase. Nas fontes comuns de luz os ftons emitidos pelos diferentes
tomos no tem nenhuma relao entre si ento no se apresentam em fase. No caso do laser a excitao dos
eltrons do nvel 1 para o nvel 3 causada pela incidncia de luz sobre todos os tomos simultaneamente,
ou seja, em fase, assim a radiao emitida coerente.
Os ftons gerados pela transio dos eltrons do nvel 2 para o nvel 1 estaro amplificados, ou seja, em
maior nmero, alm de estarem em fase. Esses ftons ficam dentro do cristal que tem um tamanho e um
formato adequado para funcionar como uma caixa ressonante. Uma das extremidades do cristal refletora e
a outra parcialmente refletora. Os raios laser que se movem dentro do cristal numa direo diferente da do
eixo atravessam as paredes laterais sendo emitidos para fora. Aqueles que se movem exatamente na direo
do eixo so refletidos diversas vzes pelas extremidades e nesse percurso atuam como ftons estimuladores
das transaes do estado 2 para o estado 1. Os raios que ultrapassam a superfcie, parcialmente refletora,
formam o feixe emergente do dispositivo, que se constituir numa radiao luminosa perfeitamente
colimada, coerente, de grande intensidade e de comprimento de onda altamente definido, 6943 A no caso
do rubi. A figura 6.4. mostra um esquema simplificado do dispositivo de produo de laser.
Fig. 6.4 - Esquema do dispositivo de rubi mostrando a lmpada de bombeamento tico, a haste de rubi, suas
faces espelhadas e o feixe emergente.
Se o rubi for substitudo por outro material, que pode ser slido, lquido ou gasoso, possvel conseguir
lasers com comprimentos de onda em outras faixas do espectro eletromagntico, como os masers, por
exemplo, que atuam na faixa das microondas, e com potncias muito variadas. As caratersticas do
dispositivo so escolhidas de acordo com aplicaes nas quais os lasers sero utilizados: radioastronomia,
medicina, fotografia, comunicaes ou espectroscopia.
Os resultados aqui mostrados evidenciam o comportamento dos bsons, no caso os ftons, citado na seo
6.6. Estados ocupados por n partculas tem a probabilidade de serem ocupados por outra partcula reforada
por fator (n + 1)/n, ou seja, quanto maior o nmero de ftons no estado 2 maior a probabilidade que novos
ftons ocupem esse estado.
93
6.7.2 Ftons
Lembrando que os ftons so bsons, pode-se considerar que uma aplicao da estatstica de Bose o
estudo da cavidade de um corpo negro na qual a radiao formada por um conjunto de partculas
indistinguveis, os ftons.
Na estatstica de Bose a distribuio de partculas por estado dada pela expresso:
f
e e
E kT
=

1
1

onde o parmetro definido pelo nmero total de partculas. No caso da cavidade, porm, um fton pode
ser totalmente absorvido pela parede interna ou emitido por ela, quando esta estiver aquecida. Desse modo a
expresso de f no pode depender de , que varivel. Logo, deve ser zero, assim e

= 1 e a expresso
de f torna-se:
f
e
E kT
=

1
1
(6.19)
Usando-se essa expresso para calcular a distribuio de energia em funo do comprimento de onda
associado ao fton chega-se a uma expresso idntica a (3.4), reapresentada abaixo:
R
hc
e
hc kT
( )

2
1
2 5
(3.4)
O clculo de Planck, apresentado no captulo 3, considerou a radiao dentro da cavidade como formada de
ondas eletromagnticas estacionrias. A deduo feita nesta seo tratou a radiao dentro da cavidade como
formada por partculas, os ftons. Ambas abordagens chegaram um resultado idntico, isso comprova a
validade da estatstica de Bose para os ftons.
6.7.3 Calor especfico num slido cristalino
Outro conceito que envolve a estatstica de Boltzmann aplicada a sistemas qunticos o calor especfico
num slido cristalino. Recordando, o calor especfico molar, a volume constante, a quantidade de calor que
deve ser fornecida a um mol de molculas para aumentar sua temperatura de um grau. Como essa grandeza
no constante deve ser escrita como:
( )
c
V
dU
dT
V
= (6.20)
Em 1819, Dulong e Petit observaram experimentalmente que c
V
era praticamente da ordem de 6.cal/K.mol
para todos materiais independentemente da sua composio qumica. Esse resultado foi deduzido
teoricamente considerando que a energia interna de um slido corresponde energia vibracional (cintica e
potencial) das molculas em torno de sua posio de equilbrio. Esses cientistas consideraram trs graus de
liberdade para a molcula e uma energia mdia de kT por grau de liberdade, expresso (2.8). Assim puderam
deduzir que, para um mol, vale:
U N E kT N
A A
= = 3 3 (6.21)
94
onde N
A
o nmero de Avogadro.
Derivando obtm-se:
dU
dT
k N
A
= 3
que permite chegar expresso do calor especfico:
c
V
k N
A
R cal mol K = = 3 3 6. / . (6.22)
onde R a constante universal dos gases.
Esse resultado, conhecido como a lei de Dulong-Petit, bastante bem obedecido por gases monoatmicos,
como o argnio e o hlio. Para outros gases, o calor especfico molar medido maior que esse valor,
indicando que uma parte do calor que chega transformada em outra forma de energia interna que no a
energia cintica translacional, como por exemplo, a energia de rotao ou energia de vibrao.
Einstein, ao estudar o conceito de calor especfico, fez uma abordagem diferente para obter a energia interna
de um slido. Como Planck, que considerou a energia de uma cavidade de corpo negro limitada a valores
discretos, Einstein tambm sups que os tomos e molculas de um slido s poderiam vibrar com certas
freqncias mltiplas de uma freqncia mnima. Do mesmo modo que Planck, ele estabeleceu a quantizao
da energia das molculas, que tambm podem ser consideradas como osciladores. Einstein equacionou estas
idias dizendo que cada oscilador s poderia assumir valores de energia determinados pela expresso:
E
n
n nh = = (6.23)
onde h a constante de Planck e n s pode assumir valores inteiros positivos . Ele considerou que todas as
molculas vibrariam com a mesma freqncia.
Em vez de considerar a energia mdia por grau de liberdade igual a kT ele a calculou atravs da expresso
(3.2) usada por Planck:
E E f E Ce
n n
n
n
n
E
kT
n
_
= =
=

0 0
. (3.2)
onde f
n
o fator de ocupao da distribuio de Boltzmann e C a constante de normalizao obtida a partir da
condio:
f
n
n =

=
0
1
Do mesmo modo que Planck, Einstein obteve a seguinte energia mdia para o oscilador harmnico:
E
h
e
h kT
=

1
(3.3)
que substituda na expresso de (6.21) de U d: U
N h
e
h kT
A
=

3
1

95
cuja derivada permite obter a expresso do calor especfico molar:
( )
c
V
N k
h
kT
e
h kT
e
h kT
A
=

|
\

|
3
2
1
2
.

(6.24)
Essa expresso fornece a dependncia de c em funo da temperatura. Pode-se observar que para
T c N
V A
k R = 3 3 . . e para T 0 c
V
0.
A figura abaixo mostra que a expresso deduzida por Einstein se ajusta bem aos valores experimentais
mesmo em temperaturas muito baixas quando os valores tericos so um pouco superiores aos
experimentais. Essa discrepncia deu-se por causa da simplicidade do modelo proposto por Einstein. Ele foi
aprimorado por Debey que, em 1912, fez um deduo para a energia mdia considerando, para tomos
distintos, freqncias diferentes porm relacionadas por causa do forte acoplamento existente entre os
tomos. Em resumo, tratou o slido como um sistema de osciladores acoplados. O ajuste entre seus
resultados e os resultados experimentais foi muito bom, inclusive para temperaturas muito baixas.
ilustrativo fazer aqui uma comparao entre o resultado de Dulong-Petit e de Einstein, para determinar
em que regies de temperatura essas teorias so adequadas. Define-se a temperatura de Einstein, T
E
, como a
temperatura crtica acima da qual a teoria clssica adequada:
T h k
E
= / (6.25)
Substituindo-se na expresso (6.14) de f
n
obtm-se:
( )
( )
f
n
E Ce
nT T
E
=

(6.26)
Examinado essa expresso observa-se que p/ T >> T
E
a variao de n altera pouco o valor de f
n
pois
( ) ( ) f
n
E f
n
E
+ 1
o que implica que E praticamente uma varivel contnua e portanto pode-se usar a
integral para calcular o valor mdio de E, ou seja, vale a abordagem clssica.
Para T << T
E
a variao de n de uma unidade implica em grandes descontinuidades nos valores da energia
o que invalida a teoria clssica e exige o uso da teoria de Einstein.
Metais duros tem foras de ligao mais intensas que metais moles e por conseqncia suas freqncias
moleculares e temperaturas de Einstein tambm maiores. Desse modo, uma determinada temperatura pode
ser superior temperatura de Einstein de um metal mole, mas ser inferior temperatura de Einstein de um
metal duro. Analisando um caso prtico: para o chumbo e para o ouro T
E
da ordem de 100K, para o
diamante T
E
superior a 1000K; desse modo a temperatura ambiente, da ordem de 300K, alta para o
chumbo e ouro e baixa para o diamante. Na temperatura ambiente o ouro obedece lei clssica de
Dulong-Petit e o diamante no, ou seja, seu c
V
, bem menor que 3R, deve ser calculado pela expresso geral
(6.24).
96
6.7.3 Fnons
A energia vibracional dos tomos e molculas formadoras de um slido foi tratada por Einstein como uma
grandeza quantizada. As vibraes elsticas excitadas termicamente num slido podem ser consideradas
como processos que envolvem a emisso ou absoro de energia acstica, termo que aqui significa energia
mecnica.
Fazendo uma analogia com a radiao eletromagntica associada a um corpo negro, em forma de cavidade,
pode-se falar em radiao acstica associada a um slido. Essa analogia pode ser resumida na forma de
diversos paralelos que esto na tabela que segue.
TABELA 6.1 COMPARAO ENTRE A RADIAO ELETROMAGNTICA E A ACSTICA
Radiao eletromagntica Radiao acstica
Dualidade onda-partcula para radiao
eletromagntica
dualidade onda-partcula para radiao
acstica
ftons = quanta de energia eletromagntica fnons = quanta de energia acstica
os ftons so absorvidos e emitidos pela
parede da cavidade
o fnons so absorvidos e emitidos por
molculas e tomos do slido que vibram
em torno de sua posio de equilbrio
a emisso e a absoro da energia
eletromagntica quantizada em ftons
a emisso e a absoro da energia acstica
quantizada em fnons
a energia mnima transferida pelos ftons =
h onde a freqncia das ondas
eletromagnticas
a energia mnima transferida pelos fnons
= h onde a freqncia de vibrao da
rede
a estatstica que vale a de Bose com = 0 a estatstica que vale a de Bose com = 0
nmero total de ftons no fixo nmero total de fnons no fixo
a cavidade tem um gs de ftons o slido contm um gs de fnons
os ftons se propagam no vcuo os fnons se propagam no material
Dito de outra forma pode-se considerar que as molculas e tomos no podem vibrar com qualquer
freqncia em torno de sua posio de equilbrio mas somente em certas freqncias quantizadas. Quando
um tomo altera sua energia de vibrao a alterao ocorre em quantidades equivalentes a energia de um ou
mais fnons.
REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
R.B. Leighton, Principles of Modern Physics, New York: McGraw- Hill Book Company, 1959.
P.A.Tipler, Fsica Moderna, Rio de Janeiro: Guanabara Dois, 1981.
R.Eisenberg, R. Resnick, Fsica Quntica - tomos, molculas, slidos, ncleos e partculas, So Paulo: Editora Campus, 1994.
H. Pohl - Introduo Fsica Quntica, So Paulo: Editora Edgard Blcher Ltda, 1973.
S.Datta - Quantum Phenomena in Modern Solid State , Modular Series on Solid State Device, vol IX, EUA: Addison-
Wesley Publishing Company 1989
L.Landau , E. Lifchitz - Mecanique Quantique , Moscou : Editions de Moscou 1966
H.A. Mello, R.S. Biasi - Introduo Fsica dos Semicondutores, So Paulo: Editora Blucher Ltda - 1975
97
J.F. Lee, F.W. Sears e D.L.Turcotte - Statistical Thermodynamics , EUA: Reading, Mass.: Addison-Wesley Publishing Co. Inc.
1963.
PROBLEMAS
6.1. - Em que sistemas fsicos e em que condies podemos aplicar a "Estatstica Quntica" para descreve-
los.
6.2. - Explicar o que a funo de distribuio de Fermi-Dirac descreve, como ela varia com a temperatura e
para que tipo de partculas se aplica.
6.3. - Considerando-se os eltrons de uma barra de metal de sdio, na temperatura ambiente (kT=0,026 eV),
e sabendo-se que E
F
= 2 eV , determinar a probabilidade do nvel E = 2,8 eV estar ocupado. essa
probabilidade depende de nvel estar ou no no gap proibido?
6.4. - Sabendo que a intensidade relativa das linhas espectrais provenientes da transio de tomos de um gs
de um estado a outro depende do nmero relativo de tomos nos dois estados qunticos determinar a razo
entre os ndices de ocupao u
1
e u
2
de um gs que est na temperatura de 300
o
C sabendo que a energia
do estado 1 5 eV e do estado 2 de 2 eV;
6.5. - Traar o grfico do ndice de ocupao, em funo da energia, de um conjunto de partculas idnticas
que no obedecem ao princpio de excluso de Pauli considerando-se = 0,69 e a temperatura de 10 000 K.
6.6 - Determinar o fator de ocupao, na temperatura de 300K para os seguintes materiais, que tem o nvel de
Fermi no meio da banda proibida. Germnio - E
g
= 0,07 eV ; Carbono - E
g
= 7,0 eV
Explicar o significado dos resultados encontrados.
6.7. - Fazer o grfico do ndice de ocupao em funo da energia de um conjunto de partculas idnticas a
temperatura de 8 000 K que no obedecem o princpio de excluso de Pauli e que tem =0,5.
6.9. - Dar cinco caratersticas dos frmions.
6.10. - Explicar o que nvel de Fermi e calcul-lo para um conjunto de frmions no ouro.
6.11. - Considerando-se os eltrons de uma barra de metal de sdio, na temperatura ambiente (kT=0,026 eV),
e sabendo-se que E
F
= 2 eV , determinar a probabilidade do nvel E = 3,2 eV estar ocupado.
6.12. - Explicar o que so frmions e bsons.
6.13. - Explicar em que casos se usam cada uma das seguintes estatsticas: Boltzmann, Fermi-Dirac e Bose-
Einstein e por que elas foram criadas.
6.14. - Dar as principais diferenas entre as funes de Boltzmann e de Fermi-Dirac.
6.15 - Explicar quantas freqncias de emisso caratersticas o tomo pode ter no modelo de Thomson. Dar a
mesma informao para o modelo de Bohr.