Tema XVII

Cementos

Importancia econmica Fabricacin del cemento

Definicin

Cementos

Material aglomerante, natural o artificial, que mezclado con agua forma una masa plstica, que al secarse alcanza resistencia mecnica.

Cementos inorgnicos: HIDRULICOS y NO HIDRULICOS. Cementos inorgnicos hidrulicos: cemento Portland

Cemento
Importancia econmica
El pegamento para el progreso

PRECIO MEDIO (Tm): 74 $ (2006) 39 $ (2011)

Consumo mundial 2009: 2.998 Mt 2010: 3.294 Mt 2012 : previsto 3.859 Mt.

Importancia econmica

Cemento

Composicin

Cementos

2
65% CaO 25% SiO2 10% Al2O3
Clinker cemento Portland

1 Cemento de almina
altamente resistente al fuego 2 escoria de alto horno acdica

Los rangos de composicin de los tipos de cemento y aditivos para cemento en el sistema de tres componentes CaO-SiO2-Al203

Cementos Cemento Portland

Ligante hidrulico inorgnico, polifsico, artificial, que se obtiene a partir de un producto intermedio denominado CLINKER, el cual se produce mediante la coccin de una mezcla en proporciones adecuadas de carbonato de calcio (caliza) y de un aluminosilicato (arcillas o margas).

Caliza + arcilla
CaCO3 Al2O32SiO2H2O + impurezas

1400-1500 C Horno rotatorio Fases clinker:

ndulos de CLINKER
CaO, SiO2, Al2O3, Fe2O3, (C, S, A, F) C3S, C2S, C3A, C2(A,F), C ,

Clinker + yeso
CaSO42H2O

MOLIENDA

cemento Portland

Cemento Portland
Nombre Silicato triclcico (alita) Frmula Abreviatura *

Cementos

Tabla.- FASES CLINKER importantes y sus propiedades

Propiedades tcnicas del cemento Endurecimiento temperatura de resistencia. rpido, hidratacin, alta alta

3CaOSiO2 2CaOSiO2 3CaOAl2O3

C3S C2S C3A

Silicato diclcico (belita)

Endurecimiento lento y constante, bajo calor de hidratacin, alta resistencia. En grandes cantidades solidificacin rpida, alto calor de hidratacin, tendencia a la contraccin, sensibilidad al agua de sulfato. Endurecimiento lento, resistente al agua de sulfato. En pequeas cantidades no problemtica; en grandes cantidades induce expansin y endurecimiento demasiado rpido. En grandes cantidades induce explosin de la magnesia (expansin).

Aluminato triclcico

Ferrita de calcio y aluminio

2CaO(Al2O3, Fe2O3) CaO

C2(A, F) C4AF C

Cal libre

Magnesia libre

MgO

*Abreviaturas: C = CaO, S = SiO2, A = Al2O3, M = MgO, N = Na2O, K = K2O, H = H2O,

F = Fe2O3

Fabricacin

Fabricacin

Etapas:
-Preparacin de las materias primas -Coccin (secado, calcinacin, sinterizacin/clinkerizacin) -Enfriamiento del clinker -Molienda del cemento

Fabricacin
Preparacin de las materias primas Comportamiento tcnico del cemento y condiciones fisicoqumicas que rigen el proceso de clinkerizacin dependen de: -composicin qumica, -naturaleza, -propiedades y -proporcin relativa de los distintos constituyentes mineralgicos integrantes del clinker.

Fabricacin
Preparacin de las materias primas
Proporciones? Para determinar las proporciones en que se han de mezclar las materias primas para obtener un CLINKER con una determinada composicin qumica y mineralgica hay que conocer primero la composicin en xidos del crudo calcinado. Lmites de la composicin qumica de crudos calcinados de cemento. xidos principales.

Fabricacin
Preparacin de las materias primas
Relaciones entre los componentes principales del clinker: MDULOS La dosificacin de las materias primas en el crudo se lleva a cabo teniendo en cuenta que se deben conseguir determinados valores de estos mdulos.
Mdulo hidrulico (MH) MH = 1.7-2.4

MDULOS DEL CEMENTO

Mdulo de silicatos (MS) MS = 1.8-3.2 Mdulo de almina (tb. mdulo de fundentes o frrico) (MF) MF = 1.5-2.5

Fabricacin
Preparacin de las materias primas

Silicato triclcico (3CaOSiO2): fraguado rpido y alta resistencia

CaOmax = 2.8 SiO2 + 1.1 Al2O3 + 0.7 Fe2O3 (H. Kuhl) Factor de saturacin de cal, LSF = CaO/CaOmax LSF = 0.66-1.02 LSF = 0.9-0.95 Portland normal LSF = 0.95-0.98 Portland de calidad alta

Fabricacin
Preparacin de las materias primas
MEZCLA materias primas
Molienda y homogenizacin

CRUDO o harina de crudo

Mezcla muy fina y homognea

Molino de rodillos verticales Molino de bolas

Silo con cmara de mezclas

Fabricacin
Preparacin de las materias primas

MEZCLA materias primas

Molienda y homogenizacin

secado

CRUDO o harina de crudo

*
VIA SEMI-SECA VIA SECA

* Procesos
VIA SEMI-HMEDA

VIA HMEDA

Fabricacin
Preparacin de las materias primas
Se produce la mezcla de crudo por molienda en seco y se humedece y granulada antes de la sinterizacin VIA SEMI-SECA Materias primas molidas hmedas a un "lodo hmedo".

VIA SECA Materias primas son molidas en seco y se mezclan para formar un "polvo en bruto".

VIA HMEDA Dosificacin sencilla y precisa y se requiere muy poca energa durante la VIA SEMI-HMEDA molienda. La mezcla cruda molida El proceso de hmeda se deshidrata quema requiere gran mecnicamente cantidad de energa (filtros prensa).

Procesos

Fabricacin
Preparacin de las materias primas
Procesos

VIA HMEDA

Materias primas molidas hmedas a un "lodo hmedo". Dosificacin sencilla y precisa y se requiere muy poca energa durante la molienda. El proceso de quema requiere gran cantidad de energa

Fabricacin
Preparacin de las materias primas
Procesos

VIA SEMI-HMEDA

La mezcla cruda molida hmeda se deshidrata mecnicamente (filtros prensa).

Fabricacin
Preparacin de las materias primas
Procesos

VIA SECA

Materias primas son molidas en seco y se mezclan para formar un "polvo en bruto".

Fabricacin
Preparacin de las materias primas
VIA SEMI-SECA
Procesos

Se produce la mezcla de crudo por molienda en seco y se humedece y granulada antes de la sinterizacin

Fabricacin
Secado, calcinacin, sinterizado (coccin)
HORNO ROTATORIO
(+ INTERCAMBIADORES DE CALOR)
Precalentadores de cicln HORNO ROTATORIO

Horno rotatorio

Horno rotatorio-intercambiador de calor

Fabricacin
Secado, calcinacin y sinterizado (coccin)
T 100 C: se evapora el agua libre 500 C: se evapora el agua combinada con la arcilla > 600 C: se elimina el CO2 de MgCO3 > 800 C: se elimina el CO2 de CaCO3 900 C 1200 C: reaccin entre cal y arcilla (exotrmico) 1250 C 1290 C: se inicia la formacin de fases lquidas T > 1290C formacin progresiva de fase lquida y de los compuestos del clinker (endotrmico). 1450 C: se produce la formacin de la alita, C2S + C C3S
Silicato triclcico

endotrmicos

Durante el proceso de coccin se produce una fusin parcial y una recombinacin de los componentes de las materias primas dando lugar a ndulos de clinker de 5-50 mm de dimetro, que reciben el nombre de clinker de cemento portland.

Fabricacin
Enfriamiento del clinker ENFRIADOR (de satlites de parilla)

enfriador

Enfriador de parrilla CLINKER

Molienda del cemento

CLINKER de cemento 40-60% Silicato triclcico, 20-30% Silicato diclcico, 7-14% Aluminato triclcico, 5-12% Ferritoaluminato tetraclcico

Fabricacin
H2 O

Fraguado inmediato

CLINKER + YESO
CaSO42H2O: 3-6%

molienda
aditivos

CEMENTO
H2 O

Fraguado ms lento
Adiciones: puzolanas, cenizas volantes, escorias siderrgicas, caliza CEMENTOS ESPECIALES

Cemento de escorias " puzolnico " aluminoso " expandido, blanco,

Fabricacin

Proceso de fabricacin del cemento

Fraguado y endurecimiento del cemento

CEMENTO + AGUA t

precipitaciones slidas de gel o cristal que se producen durante las reacciones de hidratacin

Masas plsticas que con el tiempo van aumentando su resistencia a la compresin y su rigidez, es decir, fraguan, endurecen y cohesionan

HIDRATACIN: absorcin de agua formndose compuestos hidratados HIDRLISIS: reaccin qumica de componentes del cemento con el agua

Fraguado y endurecimiento del cemento Polvo de cemento + agua

La reaccin se inicia inmediatamente. Fraguado: la pasta pierde su plasticidad llegando a adquirir algo de rigidez. Masa plstica material rgido

Endurecimiento: ganancia progresiva de resistencias de una pasta fraguada.

Fraguado y endurecimiento del cemento

Causado por la formacin de nuevas estructuras como resultado de la hidratacin de los minerales de clinker. Las fases ms reactivas son el C3A y C3S. El C3A es ms activo que el C3S, pero su actividad queda frenada por la adicin de yeso.

Fraguado y endurecimiento del cemento

HIDRATACIN: absorcin de agua formndose compuestos hidratados HIDRLISIS: reaccin qumica de componentes del cemento con el agua
Componentes del cemento y productos de hidratacin
COMPONENTES DEL CLINKER PRODUCTOS DE REACCIN

Nombre Silicato triclcico (alita) Silicato diclcico (belita) En ausencia de sulfato Aluminato triclcico Ferrito aluminato tetraclcico En presencia de sulfato Aluminato triclcico Ferrito aluminato tetraclcico

Frmula 3CaOSiO2 2CaOSiO2

Frmula 3CaO2SiO23H2O 3CaO2SiO23H2O

4CaOAl2O319H2O 4CaOAl2O313H2O

Descripcin tobermorita

3CaOAl2O3 4CaOAl2O3Fe2O3

Idem, con Al parcialmente reemplazado por Fe 3CaOAl2O33CaSO432H2O 3CaOAl2O3CaSO412H2O Idem, con Al parcialmente reemplazado por Fe

Aluminato tetraclcico hidrato

3CaOAl2O3 4CaOAl2O3Fe2O3

Ettringita Monosulfato

Fraguado y endurecimiento del cemento Polvo de cemento + agua:

Parte del aluminato triclcico C3A y el yeso reaccionan entre s para formar ettringita:

3CaOAl2O3 + 3(CaSO42H2O) + 26H2O 3CaOAl2 O 3CaSO 32H O 3 4 2 _

(C6AS3H32)

ettringita

+ calor

(en exceso es daina para el cemento)

Cristales de etringita

Fraguado y endurecimiento del cemento Polvo de cemento + agua:

Cuando la concentracin de SO42- disminuye:
Ettringita
C3A

_ monosulfatoaluminato (MSA,C4ASH12 )

2(3 CaOAl2O3) + 3 CaOAl2O33 _ CaSO432 H2O

C3A (C6AS3H32) _ C4ASH12

4H2O

3(3CaOAl2O3CaSO412 H2O)
monosulfatoaluminato

Micrografa de los productos de hidratacin del cemento

Fraguado y endurecimiento del cemento Polvo de cemento + agua:

Silicato triclcico (C3S) y el silicato diclcico (C2S) reaccionan con el agua formando disilicato triclcico trihidratado (C3S2H3) e hidrxido clcico:

2(3CaOSiO2) + 6 H2O 2(2CaOSiO2) + 4 H2O

3CaO2SiO23H2O + 3Ca(OH)2
+ calor

3CaO2SiO23H2O + Ca(OH)2 Tobermorita (gel)

Microestructura de silicatos de calcio hidratados (C-S-H)

Fraguado y endurecimiento del cemento Polvo de cemento + agua:

El aluminato triclcico C3A todava presente reacciona con el hidrxido de calcio formado para dar aluminato tetraclcico hidratado:

3CaOAl2O3 + Ca(OH)2 + 12H2O

4CaOAl2O313H2O

La hidratacin del ferritoaluminato tetraclcico, que reacciona con mayor lentitud forma, forma un producto de hidratacin similar en el que parte del aluminio se sustituye por el hierro:

4CaOAl2O3Fe2O3 + 4 Ca(OH)2 + 22H2O 4CaOAl2O313H2O + 4CaOFe2O313H2O

Fraguado y endurecimiento del cemento

.
% en peso

3CaO2SiO23H2O

C3S2H3

Fibras cortas C-S-H

. .
Fibras largas C-S-H

Ca(OH)2

. .. . .. .. . . 3CaOAl O CaSO 12H O . . . monosulfato . . . . . . . . . . . . . . . 3CaOAl O 3CaSO 32H O . . . . . . . . . . . . . ... .. . ettringita

5 30 1h 2h 4h 6h

. . .

C4(A,F)H13
2

4CaOAl2O313H2O 4CaOFe2O313H2O

a) Plstica, formacin de ettringita (pequeas agujas)

b) Solidificacin, agujas (grandes) de ettringita unen las particulas de cemento c) Endurecimiento por formacin de grandes agujas de C3S2H3 d) Endurecimiento progresivo, llenado de poros por C3S2H3 y C4(A,F)H13

1d

2d

7d

28d

90d

tiempo